JPH06207143A - 軟質の耐引掻性コーティングを有する重合体プレート又はシートの製造方法 - Google Patents
軟質の耐引掻性コーティングを有する重合体プレート又はシートの製造方法Info
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- JPH06207143A JPH06207143A JP3065868A JP6586891A JPH06207143A JP H06207143 A JPH06207143 A JP H06207143A JP 3065868 A JP3065868 A JP 3065868A JP 6586891 A JP6586891 A JP 6586891A JP H06207143 A JPH06207143 A JP H06207143A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 非常に透明なポリウレタンの、耐引掻性で軟
質の高弾性表面コーティングを有する、ポリカーボネー
トのような耐衝撃性重合体製のシート又はプレートを、
このシート又はプレートへイソシアネート成分及びポリ
オール成分を含有してなる反応混合物を適用することに
より製造するための方法。 【構成】 ポリカーボネートのプレート又はシートに、
高透明ポリウレタンの軟質、高弾性の耐引掻性コーティ
ングが施される。このために、二つの異なる無溶剤反応
混合物が連続して適用される。第一の反応混合物はポリ
カーボネート表面への良好な付着を確実にする組成を有
し、その一方で、第二の反応混合物は耐引掻性及び使用
特性に関して最適化された組成を有する。
質の高弾性表面コーティングを有する、ポリカーボネー
トのような耐衝撃性重合体製のシート又はプレートを、
このシート又はプレートへイソシアネート成分及びポリ
オール成分を含有してなる反応混合物を適用することに
より製造するための方法。 【構成】 ポリカーボネートのプレート又はシートに、
高透明ポリウレタンの軟質、高弾性の耐引掻性コーティ
ングが施される。このために、二つの異なる無溶剤反応
混合物が連続して適用される。第一の反応混合物はポリ
カーボネート表面への良好な付着を確実にする組成を有
し、その一方で、第二の反応混合物は耐引掻性及び使用
特性に関して最適化された組成を有する。
Description
【０００１】本発明は、非常に透明なポリウレタンの、
耐引掻性で軟質の高弾性表面コーティングを有する、ポ
リカーボネートのような耐衝撃性重合体製のシート又は
プレートを、このシート又はプレートへイソシアネート
成分及びポリオール成分を含有してなる反応混合物を適
用することにより製造するための方法に関する。
耐引掻性で軟質の高弾性表面コーティングを有する、ポ
リカーボネートのような耐衝撃性重合体製のシート又は
プレートを、このシート又はプレートへイソシアネート
成分及びポリオール成分を含有してなる反応混合物を適
用することにより製造するための方法に関する。
【０００２】引掻きに敏感な重合体から作られたプレー
トやシートに自己修復特性を有するポリウレタンの軟質
の耐引掻性コーティングを施すことは公知である。この
軟質の耐引掻性コーティングは、前もって製作されたシ
ートとして製造して、接着剤層を挿入しながらプレート
又はシートの上へかぶせることができ、あるいはそれ
は、完全に反応してポリウレタン層になる反応混合物を
プレート又はシートの表面へ直接適用して製造すること
ができる（西独国特許出願公開第 2058504号明細書）。
トやシートに自己修復特性を有するポリウレタンの軟質
の耐引掻性コーティングを施すことは公知である。この
軟質の耐引掻性コーティングは、前もって製作されたシ
ートとして製造して、接着剤層を挿入しながらプレート
又はシートの上へかぶせることができ、あるいはそれ
は、完全に反応してポリウレタン層になる反応混合物を
プレート又はシートの表面へ直接適用して製造すること
ができる（西独国特許出願公開第 2058504号明細書）。
【０００３】そのような軟質ポリウレタンコーティング
が耐引掻性コーティングとしてそれらの機能を果すべき
場合には、それらの耐引掻性及びそれらの使用特性に関
して一定の要求が課される。上記の必要条件を満たすポ
リウレタンコーティングは公知である。とは言うもの
の、これらの公知のポリウレタン組成物は重合体のコー
ティングには、詳しく言えば、自動車風防ガラスの内部
被覆層として例えば使用されるべき、ポリカーボネート
シート又はプレートのコーティングには、適さないこと
が分っている。特に、このタイプの公知の耐引掻性コー
ティングには、ポリカーボネートへ不十分に付着すると
いう不都合がある。軟質ポリウレタンコーティングのポ
リカーボネートへの付着力を無機のクロム塩を添加する
ことにより増大させることが確かに提案されているが、
結果として得られる付着力の向上は不十分であることが
分っている。その上、クロム塩は毒性であり、そして反
応混合物に溶解させるのが困難である。
が耐引掻性コーティングとしてそれらの機能を果すべき
場合には、それらの耐引掻性及びそれらの使用特性に関
して一定の要求が課される。上記の必要条件を満たすポ
リウレタンコーティングは公知である。とは言うもの
の、これらの公知のポリウレタン組成物は重合体のコー
ティングには、詳しく言えば、自動車風防ガラスの内部
被覆層として例えば使用されるべき、ポリカーボネート
シート又はプレートのコーティングには、適さないこと
が分っている。特に、このタイプの公知の耐引掻性コー
ティングには、ポリカーボネートへ不十分に付着すると
いう不都合がある。軟質ポリウレタンコーティングのポ
リカーボネートへの付着力を無機のクロム塩を添加する
ことにより増大させることが確かに提案されているが、
結果として得られる付着力の向上は不十分であることが
分っている。その上、クロム塩は毒性であり、そして反
応混合物に溶解させるのが困難である。
【０００４】軟質の耐引掻性コーティングとポリカーボ
ネートシートとの間の付着に関する特に強い要求は、貫
通又は侵入防止合わせガラス板又は窓ガラスを製造する
ため被覆されたポリカーボネートプレートを高温高圧で
ガラス板又は窓ガラスへ結合させる場合に課される。こ
の場合、およそ10気圧の圧力で、層集成体はおよそ 140
℃の温度にさらされる。この接合工程の間に、かなりの
機械的応力が層内に生じる。ポリカーボネートプレート
と軟質の耐引掻性コーティングとの間の付着力は、従来
技術によるこの加熱加圧処理の間に非常に弱くなるの
で、後に規定される試験に耐えることができない。溶剤
含有系に基づく耐引掻性コーティングを使用する場合、
溶剤残留物が最小限の場合でもポリカーボネートは著し
い応力腐食を受けるという追加の問題が起こる。
ネートシートとの間の付着に関する特に強い要求は、貫
通又は侵入防止合わせガラス板又は窓ガラスを製造する
ため被覆されたポリカーボネートプレートを高温高圧で
ガラス板又は窓ガラスへ結合させる場合に課される。こ
の場合、およそ10気圧の圧力で、層集成体はおよそ 140
℃の温度にさらされる。この接合工程の間に、かなりの
機械的応力が層内に生じる。ポリカーボネートプレート
と軟質の耐引掻性コーティングとの間の付着力は、従来
技術によるこの加熱加圧処理の間に非常に弱くなるの
で、後に規定される試験に耐えることができない。溶剤
含有系に基づく耐引掻性コーティングを使用する場合、
溶剤残留物が最小限の場合でもポリカーボネートは著し
い応力腐食を受けるという追加の問題が起こる。
【０００５】本発明の課題は、ポリカーボネート製のプ
レート又はシートの耐引掻性コーティングに特に適し、
そして高い透明度、低い濁り度、表面応力を受けた場合
の良好な形状回復性又は自己修復能力、及び良好な使用
特性、といったような所望の機械的及び物理的特性を有
し、且つまたポリカーボネートの表面への付着力が大き
くて、極度の荷重に耐えることのできる、軟質の耐引掻
性コーティングを提供することである。
レート又はシートの耐引掻性コーティングに特に適し、
そして高い透明度、低い濁り度、表面応力を受けた場合
の良好な形状回復性又は自己修復能力、及び良好な使用
特性、といったような所望の機械的及び物理的特性を有
し、且つまたポリカーボネートの表面への付着力が大き
くて、極度の荷重に耐えることのできる、軟質の耐引掻
性コーティングを提供することである。
【０００６】本発明によれば、この課題は、ポリカーボ
ネートのプレート又はシートへ次に掲げる二つの異なる
無溶剤反応混合物を連続的に適用することでもって解決
される。それらの無溶剤反応混合物とは、すなわち、 ａ）イソシアネート成分がＮＣＯ基含有量24〜32重量％
の脂環式ポリイソシアネートを含有し、イソホロンジイ
ソシアネートに溶解したイソシアネート尿素付加物を含
有し、そしてポリオール成分がＯＨ基含有量2.８〜3.５
重量％の二官能性ポリエステルポリオールとＯＨ基含有
量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラクトンを含有
する第一の反応混合物、そして、 ｂ）イソシアネート成分がビウレット又はイソシアヌレ
ート構造を有する１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づく三官能性脂肪族ポリイソシアネートであっ
て、ＮＣＯ基含有量が12.6〜28重量％であるものを含有
し、そしてポリオール成分が酸化プロピレンとトリメチ
ロールプロパンとの縮合生成物に由来するＯＨ基含有量
９〜13重量％のポリエーテルポリオール、又はＯＨ基含
有量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラクトンを含
有する第二の反応混合物、である。
ネートのプレート又はシートへ次に掲げる二つの異なる
無溶剤反応混合物を連続的に適用することでもって解決
される。それらの無溶剤反応混合物とは、すなわち、 ａ）イソシアネート成分がＮＣＯ基含有量24〜32重量％
の脂環式ポリイソシアネートを含有し、イソホロンジイ
ソシアネートに溶解したイソシアネート尿素付加物を含
有し、そしてポリオール成分がＯＨ基含有量2.８〜3.５
重量％の二官能性ポリエステルポリオールとＯＨ基含有
量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラクトンを含有
する第一の反応混合物、そして、 ｂ）イソシアネート成分がビウレット又はイソシアヌレ
ート構造を有する１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づく三官能性脂肪族ポリイソシアネートであっ
て、ＮＣＯ基含有量が12.6〜28重量％であるものを含有
し、そしてポリオール成分が酸化プロピレンとトリメチ
ロールプロパンとの縮合生成物に由来するＯＨ基含有量
９〜13重量％のポリエーテルポリオール、又はＯＨ基含
有量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラクトンを含
有する第二の反応混合物、である。
【０００７】このように、本発明によれば、組成が異な
り、異なる機能を有する二つのポリウレタンコーティン
グが適用される。第一のコーティングの機能は、ポリカ
ーボネートへの良好で且つ耐久性の結合を作り出すこと
であり、その一方第二のコーティングは、耐引掻性及び
使用特性に関する必要条件を満たさなくてはならず、そ
して明らかに、これら二つのコーティングは互いに完全
に接合しなくてはならない。第二の反応混合物は軟質の
耐引掻性コーティングを製造するための公知の組成に従
う一方で、第一の反応混合物は、軟質の耐引掻性コーテ
ィングを製造する目的についてこの形では今まで知られ
ていない組成を必要とする。しかしながら、これらの二
つのコーティングを組み合わせることの結果としての
み、全ての重要な観点で実用的な必要条件を満たす、ポ
リカーボネート及び任意的に他の重合体上の耐引掻性コ
ーティングが得られる。
り、異なる機能を有する二つのポリウレタンコーティン
グが適用される。第一のコーティングの機能は、ポリカ
ーボネートへの良好で且つ耐久性の結合を作り出すこと
であり、その一方第二のコーティングは、耐引掻性及び
使用特性に関する必要条件を満たさなくてはならず、そ
して明らかに、これら二つのコーティングは互いに完全
に接合しなくてはならない。第二の反応混合物は軟質の
耐引掻性コーティングを製造するための公知の組成に従
う一方で、第一の反応混合物は、軟質の耐引掻性コーテ
ィングを製造する目的についてこの形では今まで知られ
ていない組成を必要とする。しかしながら、これらの二
つのコーティングを組み合わせることの結果としての
み、全ての重要な観点で実用的な必要条件を満たす、ポ
リカーボネート及び任意的に他の重合体上の耐引掻性コ
ーティングが得られる。
【０００８】好ましい反応混合物組成は、特許請求の範
囲の従属請求項に記載されたものになる。
囲の従属請求項に記載されたものになる。
【０００９】好ましくは、種々の添加剤が両方の反応混
合物に混合される。添加剤は、例えば、触媒として最高
0.５％までの量のジブチルスズジラウレートや、流れ調
整剤として0.05〜0.５重量％の量の変性ポリシロキサン
共重合体又はフッ素化アルキルエステルや、光安定剤と
して0.５〜２重量％の量のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートといったよ
うなもの、そして任意的に、0.５〜５重量％の量の置換
されたベンゾトリアゾールの如き紫外線吸収剤、といっ
たようなものである。
合物に混合される。添加剤は、例えば、触媒として最高
0.５％までの量のジブチルスズジラウレートや、流れ調
整剤として0.05〜0.５重量％の量の変性ポリシロキサン
共重合体又はフッ素化アルキルエステルや、光安定剤と
して0.５〜２重量％の量のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートといったよ
うなもの、そして任意的に、0.５〜５重量％の量の置換
されたベンゾトリアゾールの如き紫外線吸収剤、といっ
たようなものである。
【００１０】次に、いくつかの実施例と一つの比較例を
説明する。
説明する。
【００１１】比較例 従来技術に従って、厚さ３mmのポリカーボネートプレー
ト(Bayer社のMAKROLON又はGeneral Electric社のLEXAN)
に厚さ0.３mmの軟質耐引掻性コーティングを施す。この
ために、ビウレット構造を有しそしてＮＣＯ基含有量が
23重量％である、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づく三官能性脂肪族ポリイソシアネート(Bayer
社のDESMODUR N 3200)100 ｇ、ＯＨ基含有量11.8重量％
のポリエーテルポリオール 100ｇ、ジブチルスズジラウ
レート0.３ｇ、フッ素化アルキルエステル0.１ｇ及びビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート0.１ｇの無溶剤混合物を調製し、そして
スプレーノズルを使って均一な厚さのコーティングの形
でポリカーボネートプレート上へ吹付ける。このコーテ
ィングを、 120℃で20分間硬化させる。
ト(Bayer社のMAKROLON又はGeneral Electric社のLEXAN)
に厚さ0.３mmの軟質耐引掻性コーティングを施す。この
ために、ビウレット構造を有しそしてＮＣＯ基含有量が
23重量％である、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づく三官能性脂肪族ポリイソシアネート(Bayer
社のDESMODUR N 3200)100 ｇ、ＯＨ基含有量11.8重量％
のポリエーテルポリオール 100ｇ、ジブチルスズジラウ
レート0.３ｇ、フッ素化アルキルエステル0.１ｇ及びビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート0.１ｇの無溶剤混合物を調製し、そして
スプレーノズルを使って均一な厚さのコーティングの形
でポリカーボネートプレート上へ吹付ける。このコーテ
ィングを、 120℃で20分間硬化させる。
【００１２】硬化したポリウレタンコーティングを備え
たポリカーボネートプレートを、合わせガラス板を製造
するためのオートクレーブ法の温度サイクルに相当する
温度サイクル、すなわち 140℃までゆっくりと加熱し、
140℃で１時間維持し、そして次に周囲温度までゆっく
り冷却する温度サイクルにかける。
たポリカーボネートプレートを、合わせガラス板を製造
するためのオートクレーブ法の温度サイクルに相当する
温度サイクル、すなわち 140℃までゆっくりと加熱し、
140℃で１時間維持し、そして次に周囲温度までゆっく
り冷却する温度サイクルにかける。
【００１３】次に、ポリウレタンコーティングのポリカ
ーボネートプレートへの付着力を剥離試験により測定す
る。この剥離試験によれば、コーティングされた基材の
コーティングの例えば５cm幅のストリップを基材から90
°の角度で取除き、そして必要な力を測定及び記録す
る。
ーボネートプレートへの付着力を剥離試験により測定す
る。この剥離試験によれば、コーティングされた基材の
コーティングの例えば５cm幅のストリップを基材から90
°の角度で取除き、そして必要な力を測定及び記録す
る。
【００１４】上記の加熱サイクルを実施する前には付着
力が非常に強いので二つの材料を分離することが不可能
である（付着力測定不能）のに、加熱サイクルの後では
付着力の値は11Ｎ／cmに降下する。加熱サイクルに続い
て湿潤試験を行い、コーティングされたプレートを95〜
98％の相対大気湿度に50℃で14日間さらすと、付着力の
値は更に５Ｎ／cmに低下する。従って、このようにコー
ティングされたポリカーボネートプレートは実際の目的
のために使用することができない。
力が非常に強いので二つの材料を分離することが不可能
である（付着力測定不能）のに、加熱サイクルの後では
付着力の値は11Ｎ／cmに降下する。加熱サイクルに続い
て湿潤試験を行い、コーティングされたプレートを95〜
98％の相対大気湿度に50℃で14日間さらすと、付着力の
値は更に５Ｎ／cmに低下する。従って、このようにコー
ティングされたポリカーボネートプレートは実際の目的
のために使用することができない。
【００１５】例 １ スプレーノズルを利用して、厚さ３mmのポリカーボネー
トプレート(MAKROLON)に無溶剤反応混合物の厚さ 200μ
ｍのコーティングを塗布する。この無溶剤反応混合物の
組成は、イソホロンジイソシアネートに溶解させたイソ
シアネート尿素付加物を含有しそしてＮＣＯ基含有量が
28重量％の脂環式ポリイソシアネート(Huels AG 社の製
品ポリイソシアネートIPDI-H 2921)が33.3ｇ、ＯＨ基含
有量3.３重量％の二官能性のヒドロキシル基含有ポリエ
ステル(Huels AG 社の製品Oxyester T 1136)が80ｇ、Ｏ
Ｈ基含有量9.６重量％の無溶剤の三官能性ポリカプロラ
クトン(Union Carbide社の製品Tone 305) が20ｇ、ジブ
チルスズジラウレートが0.06ｇ、そしてフッ素化アルキ
ルエステルが0.１ｇである。
トプレート(MAKROLON)に無溶剤反応混合物の厚さ 200μ
ｍのコーティングを塗布する。この無溶剤反応混合物の
組成は、イソホロンジイソシアネートに溶解させたイソ
シアネート尿素付加物を含有しそしてＮＣＯ基含有量が
28重量％の脂環式ポリイソシアネート(Huels AG 社の製
品ポリイソシアネートIPDI-H 2921)が33.3ｇ、ＯＨ基含
有量3.３重量％の二官能性のヒドロキシル基含有ポリエ
ステル(Huels AG 社の製品Oxyester T 1136)が80ｇ、Ｏ
Ｈ基含有量9.６重量％の無溶剤の三官能性ポリカプロラ
クトン(Union Carbide社の製品Tone 305) が20ｇ、ジブ
チルスズジラウレートが0.06ｇ、そしてフッ素化アルキ
ルエステルが0.１ｇである。
【００１６】このコーティングは、周囲温度で10〜12時
間後にはおよそ90％硬化する。とは言うものの、この状
態では、まだ固定されていない残留イソシアネート基の
ために、それはなおある一定の表面粘着性を有し、そし
てこれは大気湿分の作用下で１〜２日間硬化を完了させ
た後にはもはや存在しない。しかしながら、この表面の
活性は第二のコーティングを適用する間において不利に
はならない。
間後にはおよそ90％硬化する。とは言うものの、この状
態では、まだ固定されていない残留イソシアネート基の
ために、それはなおある一定の表面粘着性を有し、そし
てこれは大気湿分の作用下で１〜２日間硬化を完了させ
た後にはもはや存在しない。しかしながら、この表面の
活性は第二のコーティングを適用する間において不利に
はならない。
【００１７】やはりスプレーノズルを使って、上記の第
一のコーティングへ無溶剤の反応混合物を 300μｍの厚
さで適用する。この無溶剤反応混合物の組成は、ビウレ
ット構造を有しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％であ
る、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく
三官能性の脂肪族ポリイソシアネートが 100ｇ、ＯＨ基
含有量3.６重量％の三官能性ポリカプロラクトンが97
ｇ、ジブチルスズジラウレートが0.15ｇ、フッ素化アル
キルエステルが0.１ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケートが0.１ｇ、そ
して置換されたベンゾトリアゾールが0.２ｇである。こ
のコーティングは、周囲温度で24時間完全に硬化させる
ことができる。
一のコーティングへ無溶剤の反応混合物を 300μｍの厚
さで適用する。この無溶剤反応混合物の組成は、ビウレ
ット構造を有しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％であ
る、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく
三官能性の脂肪族ポリイソシアネートが 100ｇ、ＯＨ基
含有量3.６重量％の三官能性ポリカプロラクトンが97
ｇ、ジブチルスズジラウレートが0.15ｇ、フッ素化アル
キルエステルが0.１ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケートが0.１ｇ、そ
して置換されたベンゾトリアゾールが0.２ｇである。こ
のコーティングは、周囲温度で24時間完全に硬化させる
ことができる。
【００１８】この二重のコーティングを備えたポリカー
ボネートプレートを比較例で使用したのと同じ温度サイ
クルにかけ、続いてコーティングのポリカーボネートプ
レートに対する付着力を比較例で説明した剥離試験に従
って測定する。これらのコーティングの分離は可能でな
いことが分る。
ボネートプレートを比較例で使用したのと同じ温度サイ
クルにかけ、続いてコーティングのポリカーボネートプ
レートに対する付着力を比較例で説明した剥離試験に従
って測定する。これらのコーティングの分離は可能でな
いことが分る。
【００１９】例 ２ 例１の手順を採用し、厚さ１mmの LEXANシートにコーテ
ィングを施す。反応混合物の組成は次のとおりである。
ィングを施す。反応混合物の組成は次のとおりである。
【００２０】第一の反応混合物は、イソホロンジイソシ
アネートに溶解させたイソシアネート尿素付加物を含有
しそしてＮＣＯ基含有量が28重量％である、無溶剤の脂
環式ポリイソシアネート24.5ｇ、ＮＣＯ基含有量37.3重
量％の無溶剤イソホロンジイソシアネート(Huels AG 社
の製品IPDI)10.5 ｇ、ＯＨ基含有量3.３重量％の無溶剤
の二官能性ヒドロキシル基含有ポリエステル80ｇ、ＯＨ
基含有量9.６重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラクト
ン20ｇ、ジブチルスズジラウレート0.５ｇ及び変性ポリ
シロキサン共重合体0.３ｇにより構成される。
アネートに溶解させたイソシアネート尿素付加物を含有
しそしてＮＣＯ基含有量が28重量％である、無溶剤の脂
環式ポリイソシアネート24.5ｇ、ＮＣＯ基含有量37.3重
量％の無溶剤イソホロンジイソシアネート(Huels AG 社
の製品IPDI)10.5 ｇ、ＯＨ基含有量3.３重量％の無溶剤
の二官能性ヒドロキシル基含有ポリエステル80ｇ、ＯＨ
基含有量9.６重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラクト
ン20ｇ、ジブチルスズジラウレート0.５ｇ及び変性ポリ
シロキサン共重合体0.３ｇにより構成される。
【００２１】第二の反応混合物は、ビウレット構造を有
しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％である、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネートに基づく無溶剤の三官能
性脂肪族ポリイソシアネート 100ｇ、ＯＨ基含有量9.６
重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラクトン93ｇ、ジブ
チルスズジラウレート0.05ｇ、変性ポリシロキサン共重
合体0.４ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート0.１ｇ及び置換されたベ
ンゾトリアゾール0.２ｇにより構成される。
しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％である、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネートに基づく無溶剤の三官能
性脂肪族ポリイソシアネート 100ｇ、ＯＨ基含有量9.６
重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラクトン93ｇ、ジブ
チルスズジラウレート0.05ｇ、変性ポリシロキサン共重
合体0.４ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート0.１ｇ及び置換されたベ
ンゾトリアゾール0.２ｇにより構成される。
【００２２】剥離試験による接着強さの試験から、 LEX
ANシートからコーティングを分離することが可能でない
ことが明らかになった。
ANシートからコーティングを分離することが可能でない
ことが明らかになった。
【００２３】例 ３ 例１の処理を繰り返すが、反応混合物の組成は次のとお
りである。
りである。
【００２４】第一の反応混合物は、イソホロンジイソシ
アネートに溶解させたイソシアネート尿素付加物を含有
しそしてＮＣＯ基含有量が28重量％の、無溶剤の脂環式
ポリイソシアネート50ｇ、ＯＨ基含有量3.３重量％の無
溶剤の二官能性ヒドロキシル基含有ポリエステル50ｇ、
ＯＨ基含有量9.６重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラ
クトン50ｇ、ジブチルスズジラウレート0.５ｇ及びフッ
素化アルキルエステル0.１ｇにより構成される。
アネートに溶解させたイソシアネート尿素付加物を含有
しそしてＮＣＯ基含有量が28重量％の、無溶剤の脂環式
ポリイソシアネート50ｇ、ＯＨ基含有量3.３重量％の無
溶剤の二官能性ヒドロキシル基含有ポリエステル50ｇ、
ＯＨ基含有量9.６重量％の無溶剤三官能性ポリカプロラ
クトン50ｇ、ジブチルスズジラウレート0.５ｇ及びフッ
素化アルキルエステル0.１ｇにより構成される。
【００２５】第二の反応混合物は、イソシアヌレート構
造を有しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％の、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく無溶剤の三官
能性脂肪族ポリイソシアネート 100ｇ、酸化プロピレン
とトリメチロールプロパンとの縮合生成物に由来するＯ
Ｈ基含有量11重量％の無溶剤ポリエーテルポリオール95
ｇ、ジブチルスズジラウレート0.05ｇ、フッ素化アルキ
ルエステル0.１ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート0.１ｇ及び置換さ
れたベンゾトリアゾール0.２ｇにより構成される。
造を有しそしてＮＣＯ基含有量が23重量％の、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく無溶剤の三官
能性脂肪族ポリイソシアネート 100ｇ、酸化プロピレン
とトリメチロールプロパンとの縮合生成物に由来するＯ
Ｈ基含有量11重量％の無溶剤ポリエーテルポリオール95
ｇ、ジブチルスズジラウレート0.05ｇ、フッ素化アルキ
ルエステル0.１ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート0.１ｇ及び置換さ
れたベンゾトリアゾール0.２ｇにより構成される。
【００２６】加熱ランプ下におよそ 120℃でこれら二つ
のコーティングの完全な硬化が起こり、おのおのの硬化
時間は20分である。
のコーティングの完全な硬化が起こり、おのおのの硬化
時間は20分である。
【００２７】ポリカーボネールプレート上のこのように
製造されたコーティングの、比較例で説明した温度サイ
クルを使用する剥離試験による接着強さ試験から、コー
ティングは基材から分離することができないことが明ら
かになった。
製造されたコーティングの、比較例で説明した温度サイ
クルを使用する剥離試験による接着強さ試験から、コー
ティングは基材から分離することができないことが明ら
かになった。
【００２８】例 ４ 例３に従う軟質の耐引掻性コーティングを片側に備えた
厚さ５mmのポリカーボネートプレートに、車両用貫通防
止窓ガラスを作るため、ケイ酸塩ガラスコーティング及
び熱可塑性接着剤コーティングを更に施す。このため
に、公知のやり方でもって、おのおのが例えば５mmの厚
さを有するいくつかのケイ酸塩ガラス板を連続して一緒
に曲げて所望の形状にする。次いで、一緒に曲げたケイ
酸塩ガラス板を個別にし、そして水平位置で、熱可塑性
のポリビニルブチラール中間層を用いて再び一群の層、
すなわち上向きの凹面を有するものを形成させる。上部
のケイ酸塩ガラス板の上に、およそ1.５mmの厚さの熱可
塑性ポリウレタンシート(Quinn社の製品PE 192) を配置
し、そしてこの熱可塑性ポリウレタンシートの上に、軟
質の耐引掻性コーティングを上向きにした被覆されたポ
リカーボネートプレートを配置する。この一群の層は、
西独国特許第 2024781号明細書に記載された方法に従っ
て真空室中で真空処理を行う間に抜気される。この真空
室内では、この一群の層は弾性の耐真空材料の覆いで取
囲まれ、そしてこの覆いは少なくとも片側があいてい
て、例えばポリアミドシートで構成され、またその開口
は抜気後にヒートシールを行って閉じられる。次いで、
抜気された一群の層は覆いと一緒に、オートクレーブで
接合処理を受け、ここで一群の層は 130℃の温度でおよ
そ12気圧の圧力にさらされる。およそ２時間後に過剰圧
力を除去し、そして周囲温度まで冷却してから成形され
た複合ガラス板を覆いより取出す。
厚さ５mmのポリカーボネートプレートに、車両用貫通防
止窓ガラスを作るため、ケイ酸塩ガラスコーティング及
び熱可塑性接着剤コーティングを更に施す。このため
に、公知のやり方でもって、おのおのが例えば５mmの厚
さを有するいくつかのケイ酸塩ガラス板を連続して一緒
に曲げて所望の形状にする。次いで、一緒に曲げたケイ
酸塩ガラス板を個別にし、そして水平位置で、熱可塑性
のポリビニルブチラール中間層を用いて再び一群の層、
すなわち上向きの凹面を有するものを形成させる。上部
のケイ酸塩ガラス板の上に、およそ1.５mmの厚さの熱可
塑性ポリウレタンシート(Quinn社の製品PE 192) を配置
し、そしてこの熱可塑性ポリウレタンシートの上に、軟
質の耐引掻性コーティングを上向きにした被覆されたポ
リカーボネートプレートを配置する。この一群の層は、
西独国特許第 2024781号明細書に記載された方法に従っ
て真空室中で真空処理を行う間に抜気される。この真空
室内では、この一群の層は弾性の耐真空材料の覆いで取
囲まれ、そしてこの覆いは少なくとも片側があいてい
て、例えばポリアミドシートで構成され、またその開口
は抜気後にヒートシールを行って閉じられる。次いで、
抜気された一群の層は覆いと一緒に、オートクレーブで
接合処理を受け、ここで一群の層は 130℃の温度でおよ
そ12気圧の圧力にさらされる。およそ２時間後に過剰圧
力を除去し、そして周囲温度まで冷却してから成形され
た複合ガラス板を覆いより取出す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｌ (72)発明者 イングリット ムジル ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，ハン スボックラー アレー 103 (72)発明者 ユード ゲルデリー ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，リン デンシュトラーセ 106
Claims (8)
- 【請求項１】 非常に透明なポリウレタンの、耐引掻性
の、軟質の、高弾性表面コーティングを有する、耐衝撃
性重合体製のプレート又はシートを、該耐衝撃性重合体
シート又はプレートにポリオール成分及びイソシアネー
ト成分を含有する反応混合物を適用して製造するための
方法であって、該耐衝撃性重合体シート又はプレート
に、次に掲げる二つの異なる無溶剤反応混合物、すなわ
ち、 ａ）イソシアネート成分がＮＣＯ基含有量24〜32重量％
の脂環式ポリイソシアネートを含有し、そしてそれがイ
ソホロンジイソシアネートに溶解したイソシアネート尿
素付加物を含有し、そしてポリオール成分がＯＨ基含有
量2.８〜3.５重量％の二官能性ポリエステルポリオール
とＯＨ基含有量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラ
クトンを含有する第一の反応混合物、 ｂ）イソシアネート成分がビウレット又はイソシアヌレ
ート構造を有する１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づく三官能性脂肪族ポリイソシアネートであっ
て、ＮＣＯ基含有量が12.6〜28重量％であるものを含有
し、そしてポリオール成分が酸化プロピレンとトリメチ
ロールプロパンとの縮合生成物に由来するＯＨ基含有量
９〜13重量％のポリエーテルポリオール、又はＯＨ基含
有量8.５〜11重量％の三官能性ポリカプロラクトンを含
有する第二の反応混合物、を連続的に適用することを特
徴とする、軟質の耐引掻性コーティングを有する重合体
プレート又はシートの製造方法。 - 【請求項２】 前記第一の反応混合物のために、ＮＣＯ
基含有量27〜29重量％のポリイソシアネート、ＯＨ基含
有量3.２〜3.４重量％の二官能性ポリエステルポリオー
ル、及びＯＨ基含有量9.５〜9.７重量％の三官能性ポリ
カプロラクトンを使用することを特徴とする、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 前記第二の反応混合物のために、ＮＣＯ
基含有量22〜24重量％の三官能性脂肪族ポリイソシアネ
ート、及び、ＯＨ基含有量11.7〜11.9重量％のポリエー
テルポリオール又はＯＨ基含有量9.５〜9.７重量％の三
官能性ポリカプロラクトンを使用することを特徴とす
る、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 前記反応混合物の一方又は両方を吹付け
により適用することを特徴とする、請求項１から３まで
のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 前記第二の反応混合物を前記第一の反応
混合物から製造されたコーティングへこのコーティング
が完全に硬化してしまう前に適用することを特徴とす
る、請求項１から４までのいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】 両方の前記反応混合物が、最高0.５重量
％までの量のジブチルスズジラウレートのような触媒及
び0.05〜0.５重量％の量の変性ポリシロキサン共重合体
又はフッ素化アルキルエステルのような流れ調整剤を含
有していることを特徴とする、請求項１から５までのい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 前記第二の反応混合物が、また任意的に
前記第一の反応混合物が、0.５〜２重量％の量のビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケートのような光安定剤及び／又は0.５〜５重
量％の量の置換されたベンゾトリアゾールのような紫外
線吸収剤を含有していることを特徴とする、請求項１か
ら６までのいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項８】 オートクレーブ法において熱可塑性接着
剤層を挿入することを伴い、そして高温高圧においてポ
リカーボネートプレート又はシートを接合して一体式又
は多層の窓ガラス、特に多層の自動車窓ガラスにされる
ことを特徴とする、侵入防止及び／又は貫通防止合わせ
窓ガラスを製造するため請求項１から７までのいずれか
一つに記載の方法に従って製造された軟質の耐引掻性被
覆層を有するポリカーボネートプレート又はシート。
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