JPH06208147A - ラングミュアー−ブロジェット層に基づく光学部材 - Google Patents

ラングミュアー−ブロジェット層に基づく光学部材

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JPH06208147A
JPH06208147A JP5268812A JP26881293A JPH06208147A JP H06208147 A JPH06208147 A JP H06208147A JP 5268812 A JP5268812 A JP 5268812A JP 26881293 A JP26881293 A JP 26881293A JP H06208147 A JPH06208147 A JP H06208147A
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JP5268812A
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Ivan Cabrera
イヴァン・カブレラ
Uwe Falk
ウヴェ・ファルク
Werner Hickel
ヴェルナー・ヒッケル
Donald Dr Lupo
ドナルド・ルポ
Andreas Mayer
アンドレアス・マイアー
Georg Pawlowski
ゲオルク・パウロウスキ
Ude Scheunemann
ウデ・ショイネマン
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 可視領域に吸収を有することなく、また、荷
電系により、層間に強い親水性−親水性相互作用を生ず
ることがなく、したがって、高いＮＬＯ活性をもたらす
活性／活性ＬＢフィルムから構成される光学構成部分を
提供する。 【構成】 少なくとも１０-9静電単位の二次感受率を有
する電磁放射透明性高分子媒体から成る光学部材であっ
て、前記高分子媒体は、極整合した非中心対称分子双極
子を有する化合物から成り；前記化合物は、共役π電子
系を介して電子供与体に結合する電子受容体を構成要素
として有し、これによって、第１の双極子モーメントを
有する基底状態と、前記第１の双極子モーメントとは異
なる第２の双極子モーメントを有する電子的に励起され
た状態との間で、分子双極子を振動させることができ；
そして前記高分子媒体は、少なくとも一つのラングミュ
アー−ブロジェットフィルムの交互配置から成り、少な
くとも２つの異なる非イオン性ポリマーの各々が非線形
光学性質を有する；前記光学部材。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、その主鎖が脂肪族鎖を
含み、且つ、その側鎖が一端が電子供与体（Ｄ）であ
り、その他端が電子受容体（Ａ）である共役π電子系を
非線形光学（ＮＬＯ）発色団として含む側鎖ポリマー類
を含み、前記供与体および前記受容体が二官能性の基で
あり、したがって、前記発色団が、受容体側を介して、
または、供与体側を介して、主鎖に結合することができ
る活性−活性ラングミュアー−ブロジェット（ＬＢ）層
の基づく光学部材に関する。本発明は、さらに、本発明
の側鎖ポリマー類のモノマーを製造するための方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】非線形光学は、光の材料との非線形相互
作用を研究する光学の一部である。これらは、光波の電
界強度が、材料の個々の構成ブロックを互いに結合する
ための原因となる電界強度、特に、原子および分子中電
子のそれと比較して小さくない場合に顕在化する。レー
ザーの開発以来、光周波数範囲において、十分に高強度
の電界強度が利用可能となった。レーザービームが光学
的に非線形の材料を通過する場合、非線形電気分極が、
光に完全に異なる性質、例えば、異なる周波数を発生さ
せる。
【０００３】電界により媒体中に誘発される分極Ｐは、
電界強度Ｅのべき級数によって表すことができる。
【０００４】Ｐ＝Ｘ(1)＋Ｘ(2)Ｅ2＋Ｘ(3)Ｅ3＋… 式中、Ｘは、電気感受率である。ＮＬＯ相互作用は、新
たな周波数を生じさせることができ、また、材料の屈折
率を変化させることもできる。感受率Ｘ(2)およびＸ(3)
は、いわゆる、分子の高次分極率βおよびγに依存す
る。
【０００５】ｐ＝αＥ＋βＥ2＋γＥ3＋… Ｘ(2)（−ｗ３，ｗ２，ｗ１）XYZ＝ＮｆX(w3)ｆY(w2)ｆ
Z(w1)ＤXYZXYZβXYZここで、Ｎは、単位体積当たりの分
子数であり、ｆは、局部電界ファクターであり、Ｄ
XYZXYZは、巨視的な系における分子の整合性を記載する
テンソルである。
【０００６】Ｘ(2)に依存する重要な非線形光学効果
は、レーザービームの周波数逓倍化、弱い光信号のパラ
メトリックな増幅および電気信号の電気光学変換であ
る。これらの二次の効果を得るためには、中心対称材料
については、Ｘ(2)＝０であるので、活性分子は、非中
心対称的に整列する必要がある。
【０００７】非線形光学は、光周波数の切り替えおよび
増幅、ならびに、電気情報の光学情報への変換を通し
て、データ伝達および蓄積技術をはるかに高レベルとす
る潜在能力を有する。非線形光学材料は、非線形光学構
成部分の製造に適している。これらの例としては、電気
光学変調器、電気光学スイッチ、電気光学カプラーおよ
び周波数逓倍器が挙げられる。これらの構成部分は、例
えば、光通信技術における光信号の変調および制御のた
めの用途、光信号処理における立体光変調器として、半
導体レーザーの周波数逓倍化用、光学データ蓄積、セン
サ技術およびゼログラフィ用用途を有する。
【０００８】可能な非線形光学材料は、有機または無機
物質であってもよく、例えば、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）およびリチウムニオベートがある。例えば、
リチウムニオベートの変調器およびＫＤＰの周波数逓倍
器は、既に、市販されている。
【０００９】しかし、有機非線形光学材料は、非常に興
味深い。この一つの理由は、とりわけ、有機材料の非線
形性が、無機材料のそれよりも非常に大きくすることが
できるからである。屈折率および比誘電率は、一般に低
い。これは、内部電界を高くし、分極を小さくし、反射
損失を少なくすることができ、これらは、全て、無機材
料と比較してより高い活性を導き出す。
【００１０】また、有機材料は、目的に合わせて製造す
ることができ、例えば、適用可能な波長で所望の透明度
を有する材料を得ることができる。有機材料の可能な処
理方法が多いことも重要なファクターである。非線形光
学有機材料における研究状況については、例えば、Will
iams, D. J.; Angew. Chem. 96(1984) 637およびMarde
r, S., Sohn, J., Stucky, G.; “Materials for Nonli
near Optics"(1991), Am., Chem. Soc. Symp. Ser. 45
5, Washington DC, 750 p.を参照することができる。
【００１１】既に記載したように、Ｘ2効果を得るため
には、非中心対称構造を有する材料が必要とされる。研
究は、現在、とりわけ、以下の領域に焦点が合わされて
いる。
【００１２】１． 点対称を有しない結晶 ２． ポールドポリマー類(poled polymers) ３． 物理的および化学的収着 ４． 層 ＬＢ法は、化学的な設計において最も大きな自由度を与
えるように思われる。この方法においては、分子は、水
面に分散され、分子当たりの表面積を低下させることに
より、また、支持体を浸漬し、取り出す間に一定のスラ
ストを用いることにより相互に平行に配向され、支持体
に塗布される。支持体を浸漬する毎に、単分子層がその
配向を保持しつつ移動する。ＬＢ層を構成するために
は、両親媒性分子、すなわち、親水性末端（“ヘッ
ド”）と疎水性末端（“テイル”）とを有する分子が用
いられる。
【００１３】より高い二次感受率を有するＬＢ層を可能
とするために、高分子の二次高次分極率βと両親媒性性
質とを有する有機化合物が調製されている。化合物が、
一以上の電子供与基と一以上の電子受容基とを組み込ま
れた共役電子系（例えば、スチルベン単位）を含有すれ
ば、化合物は、高いβ値を有する。疎水性基は、供与体
または受容体末端に付加される。分子が放射電界または
ＮＬＯ効果（いわゆる、共鳴増幅）によって生成する電
界の波長領域において光を吸収する場合、高次分極率は
増大する。しかし、吸収は、強度損失を生じ、光学安定
性（材料における恒久的な変化を伴わず許容することの
できる光強度）を損なうので、多くの用途において望ま
しくない。理想的な化合物は、所望の波長領域で吸収す
ることなく、高い高次分極率を有する。
【００１４】数多くの刊行物において、ＬＢフィルムに
ついてのＮＬＯ測定が報告されている。とりわけ、ヘミ
シアニン、メロシアニン、アゾおよびスチルベン発色団
が、このために使用されている[例えば、J. D. Swalen,
Annu. Rev. Mater. page21(1991) 373参照。］単一材
料から成るフィルムについては、３つのタイプの浸漬挙
動がある（図１）。
【００１５】−下降行程での移動（Ｘフィルム類） −上昇行程での移動（Ｚフィルム類） −下降行程および上昇行程での移動（Ｙフィルム類） ＸおよびＺフィルム類は、非中心対称構造を導き出す
が、一般に、機械的な安定性が低い。多くの材料が、Ｙ
フィルム類、すなわち、ヘッド−ヘッド−テイル−テイ
ル構造を形成し、これらは、通常、中心対称構造を導き
出す。しかし、浸漬工程により、支持体平面に一部配向
し、したがって、非中心対称Ｙフィルム類を形成する化
合物の公知の例もある。しかし、達成される感受率は、
満足なものではない（例えば、G. Decher et al., J. C
hem. Soc. Chem. Comm. 1988 933参照）。
【００１６】Ｙフィルムを形成する材料の非中心対称層
を構成するためには、２つの方法がある。
【００１７】（ａ） フィルムに、交互して、活性層お
よび不活性層を形成する[例えば、Girling, I. R. et a
l．Thin Solid Films (1985) 132, 101, Ledoux, I., e
t al. Europhys. Lett (1987) 3, 803参照。］。この方
法は、不活性層の使用が系の“希釈(dilution)"をもた
らす、すなわち、特定の厚さのフィルムが低いＮＬＯ活
性を有するので、分子の可能なＮＬＯ活性が、有効に利
用されないという欠点を有する。
【００１８】（ｂ） アルキル鎖ラジカルに対して反対
方向の双極子モーメントを有する２つの活性両親媒性物
質からフィルムを形成する。これは、打ち消すよりも付
加する双極子モーメントを生ずる（図２）。
【００１９】この方法を実施するためには、異なる発色
団を有する２つの系が使用される[例えば、D.B. Neal e
t al., Electron. Lett. 22(1986) 460およびD. B. Nea
l et al., Synth. Met. 28 (1989) 711参照。］か、あ
るいは、一つの系が供与体側に結合した疎水性基を有
し、もう一つの系が受容体側に結合した発色団を有す同
一の発色団を有する２つの系[例えば、j. Zyss, J. Mo
l. Electron. 1 (1985) 25参照。］が使用される。理論
的には、この後者の組み合わせは、立体的な要件と静電
的な相互作用が両層でほぼ同一である同一の発色団が使
用されるので、最もよい条件を提供する。換言すれば、
層の充填が、一般により良好となり、その結果、ＮＬＯ
活性がより大きくなる。このような系が生成することを
可能にするためには、供与体側および受容体側の両方で
改質することのできる分子を合成する必要がある。EP-A
-0 313 474は、受容基としてスルホニルを有する低分子
量のＬＢ層を記載している。このような材料では、良好
な結果が達成されるが、得られるフィルムは、例えば、
セルフ・アセンブル・フィルム技術(self assembledfil
m technique)によって得られるものほど安定ではない。
【００２０】活性／活性ＬＢフィルムをポリマー類から
構成することができることは既に公知である[例えば、
L. B. Anderson et al., Synth. Met. 28 (1989) 683参
照。］。しかし、上記文献に記載されたヘミシアニン系
は、それらの吸収が可視領域にあるという大きな欠点を
有する。さらに、このような荷電系は、非常に親水性で
ある。これは、層間に非常に強い親水性−親水性相互作
用を生じ、安定性に乏しい層をもたらす。これを回避す
るために、不活性層が組み込まれるが、これは、前述し
たように、低いＮＬＯ活性をもたらす。これは、可視領
域における非常に強い吸収と相俟って、半導体レーザー
の周波数逓倍化用としてこれらの系を興味薄いものとす
る。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可視
領域に吸収を有することなく、また、荷電系により、層
間に強い親水性−親水性相互作用を生ずることがなく、
したがって、高いＮＬＯ活性をもたらす活性／活性ＬＢ
フィルムから構成される光学部材を提供することであ
る。
【００２２】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ＮＬＯ
性質を有するスルホニル基含有エステル基を含む、一定
の非荷電α，β−不飽和カルボン酸誘導ポリマー類が、
活性／活性ＬＢ層を構成するのに適当であるということ
が判明した。
【００２３】このようなポリマー類は、EP-A-0 313 47
6、EP-A-0 313 477およびEP-A-0 370 922により、その
出発モノマー類は、EP-A-0 313 474により、一部公知で
ある。しかし、活性／活性ＬＢ層を構成するためのこれ
らポリマー類の使用は、未だ、開示されていない。
【００２４】したがって、本発明は、少なくとも１０-9
静電単位の二次感受率を有する電磁放射透明性高分子媒
体から成る光学部材であって、高分子媒体は、極整合し
た非中心対称分子双極子を有する化合物から成り、この
化合物は、共役π電子系を介して電子供与体に結合する
電子受容体を構成要素として有し、これによって、第１
の双極子モーメントを有する基底状態と、前記第１の双
極子モーメントとは異なる第２の双極子モーメントを有
する電子的に励起された状態との間で、分子双極子を振
動させることができ、そして、前記非イオン性高分子媒
体が、少なくとも一つのラングミュアー−ブロジェット
フィルムの交互配置から成り、少なくとも２つの異なる
非イオン性ポリマーの各々が非線形光学性質を有する、
前記光学部材を提供する。
【００２５】本発明の光学部材は、機械的および化学的
高安定性以外に、優れた非線形光学性質、例えば、周波
数逓倍化を示す。
【００２６】使用することのできる好ましいポリマー類
は、１〜１００％、好ましくは、５〜７０％、特に好ま
しくは、２０〜５０％のエステル基が、式Ｉまたは式Ｉ
Ｉ： Ｑ−Ｄ−Ｇ−Ａ （Ｉ） Ｄ−Ｇ−Ａ−Ｑ （ＩＩ） ［式中、Ｑは、−（ＣＨ2）p−Ｘを表し、−Ｘは−Ｏ
−、−ＮＲ1−であり（式中、Ｘは、ポリマーの主鎖と
の結合を表し、ｐは、１〜２０、好ましくは、２〜１
６、特に好ましくは、３〜１２であり、式中、１個また
は２個のＣＨ2基は、Ｏによって置換することもでき
る。）；Ｄは、−ＮＲ2Ｒ3、−Ｏ−Ｒ4、−Ｓ−Ｒ5（式
中、式Ｉの化合物において、基Ｒは、Ｑによって置換さ
れる。）を表し；Ａは、−ＳＯ2Ｒ6、−ＢＲ9Ｒ10、
【化２】 （式中、式ＩＩの化合物において、基Ｒは、Ｑによって
置換される。）を表し；Ｇは、−Ａｒ−Ｙ(n)−Ａｒ(m)
｛式中、Ａｒは、１，４−フェニレン、ナフタレン−
２，６−ジイル、チアゾール−２，５−ジイル、チアジ
アゾール−２，５−ジイル、チオフェンー２，５−ジイ
ル、フラン−２，５−ジイル、オキサゾール−２，５−
ジイル（ここで、１個または２個の水素原子は、Ｃ1〜
Ｃ4のアルキルまたはアルコキシル基によって置換する
ことができる。）｝を表し；Ｙは、−Ｃ≡Ｃ−，−ＣＨ
＝ＣＨ，Ｎ＝Ｎ−，−ＣＨ＝Ｎ−，−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ
Ｈ−Ｎ＝ＣＨ、−ＨＣ＝Ｎ−ＮＨ−を表し、ｎ，ｍは、
０，１，２または３であり；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、互いに独立に、炭
素原子１〜２２個、好ましくは、炭素原子１〜１６個、
特に好ましくは、炭素原子１〜１２個を有する直鎖もし
くは分枝のアルキル基であり、一以上の非隣接ＣＨ2基
はＯによって置換することもでき、エーテル構造を与え
ることもでき、Ｒ7とＲ8とは、合わさって、環を形成す
ることもできる。］で表される基を含むあらゆるタイプ
のポリアクリレート類である。
【００２７】ＤおよびＧは、環系の一部であってもよ
く、その結果、置換基Ｒの一つは、単結合であってもよ
い。
【００２８】好ましい基については、Ｄは、ＮＲ2Ｒ3、
ＯＲ4、ＳＲ5であり；Ａは、−ＳＯ2−Ｒ6であり；そし
てＧは、Ａｒ1−Ｙ(m)−Ａｒ2 (n)［式中、Ａｒ1、Ａｒ2
は、
【化３】 である。］であり；Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨであり；そし
て、ｎ、ｍは、０，１または２である。
【００２９】特に好ましくは、Ａｒ−Ｙ(m)−Ａｒ
(m)は、
【化４】 である。
【００３０】好ましいポリアクリレート類は、式ＩＩ
Ｉ： ［｛ＣＨ2−ＣＺ1−ＣＯＷ｝k｛ＣＨ2−ＣＺ2−ＣＯＯＶ｝l｛ＣＨ2−ＣＺ3−Ｃ ＯＯＵ｝t］ （ＩＩＩ） ［式中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ3、
ＣＦ3、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｈ、ＣＨ3を表し；
Ｖは、Ｈまたは炭素原子１〜６個、好ましくは、炭素原
子１〜４個を有するアルキル基を表し；Ｕは、基Ｑ−Ｄ
−Ｇ−Ａ（式ＩＩＩａ）またはＱ−Ａ−Ｇ−Ｄ（式ＩＩ
Ｉｂ）｛式中、Ｑ、Ｄ、Ｇ、Ａは、上記定義された通り
である。｝を表し；Ｗは、ＮＲ12Ｒ13、ＯＲ12（式中、
Ｒ12、Ｒ13は、Ｈまたは炭素原子１〜２２個、好ましく
は炭素原子１〜１８個を有するアルキル基である。）を
表し；ｔは、０．０１〜１．０、好ましくは、０．０５
〜０．７、特に好ましくは、０．２〜０．５であり；ｌ
は、０〜０．５、好ましくは、０．０１〜０．２、特に
好ましくは、０．０５〜０．１であり；ｋは、０〜０．
９９、好ましくは、０．３〜０．９、特に好ましくは、
０．５〜０．８である。］で表されるランダムコポリマ
ー類である。
【００３１】本発明に従う部材は、式Ｉまたは式ＩＩの
基を有するポリアクリレート類の交互するＬＢフィルム
を含む。好ましくは、これらは、式ＩＩＩａおよび式Ｉ
ＩＩｂの交互するポリアクリレート類を含む。式Ｉおよ
び式ＩＩの基は、対応するアルコール類またはアミン類
から誘導される。これらは、当業者にはなじみの文献記
載の方法、例えば、“Houben Weyl, Methoden der Orga
nischen Chemie, Thieme Verlag, Stuttgart"に記載の
方法によって製造することができる。変形方法も使用で
きるが、それについては、ここでは詳述しない。
【００３２】アゾ化合物（Ｙ： −Ｎ＝Ｎ−）の合成
は、例えば、Houben Weyl, Methodender Organischen C
hemie Vol. 10/IIIに記載されている。
【００３３】シッフ塩基類（Ｙ：−ＣＨ＝Ｎ−）は、例
えば、P. Keller et al. Solid Phys. Suppl. 14, (198
6) 19に記載されているように、調製することができ
る。
【００３４】アセチレン類（Ｙ： −Ｃ≡Ｃ−）は、例
えば、M. Hooper et al., J. Chem.Soc. 1969, 2453お
よびJ. M. Lehn et al., J. Chem. Soc. Commun. 1987,
1425の方法によって得られる。
【００３５】スチルベン類（Ｙ： −ＣＨ＝ＣＨ−）
は、例えば、Wittig, Wittig-HornerまたはWittig-Horn
er-Emmons反応［例えば、EP-A- 313 477, EP-A 313 47
6, EP370 922, Nijhuis, S. Rikken, G.L.A., Havinga,
E. E.,ten Howve, W., Wynberg, H., Meijer, E.W.,
J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1990) 1093およびUlma
n, A., Wiland, C. S., Koehler, W., Robello, D.R.,
Williams, D.J., Handley, L., J. Am. Chem. Soc. (19
90), 112, 7083参照。］により調製することができる。
【００３６】同様に、本発明によって提供される好まし
い方法において、Ｙが、ＣＨ＝ＣＨを、Ａが、−ＳＯ2
−を有する式Ｉおよび／または式ＩＩの化合物は、式Ｉ
Ｖ（ａ／ｂ）のトルエン類を式Ｖ（ａ／ｂ）のアルデヒ
ド類と縮合させることにより調製される。
【００３７】 Ｈ3Ｃ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｑ （ＩＶａ） Ｈ3Ｃ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｒ6 （ＩＶｂ） Ｄ−Ａｒ−ＣＨＯ （Ｖａ） Ｑ−Ｄ−Ａｒ−ＣＨＯ （Ｖｂ） ［式中、各記号は、式Ｉおよび式ＩＩについて定義され
た意味を有する。］遊離のＯＨまたはＮＨＲ基は、好ま
しくは、保護基ＰG、例えばテトラヒドロピラニルエー
テルを有することができ、望ましくない副反応を回避す
ることができる。式ＩＶおよび式Ｖの出発材料は、最
初、極性非プロトン性溶剤、例えば、ジメチルホルムア
ミド、ヘキサメチルホスホロアミド、ジメチルプロピレ
ンウレア（ＤＭＰＵ）、好ましくは、ジメチルホルムア
ミド中に入れ、強塩基およその共役弱酸との混合物と、
塩基対酸のモル比４：１〜１：１、好ましくは、２：１
〜１：１、特に好ましくは、３：２で混合され、この混
合物は、２０〜１６０℃、好ましくは、８０〜１２０℃
の温度で、１０分〜３日間、好ましくは、３０分〜４８
時間加熱される。冷却後、反応混合物は、ｐＨ５〜８、
好ましくは、ｐＨ６〜７に調整され、当業者になじみの
方法によりワークアップされる。可能な酸−塩基対とし
ては、例えば、アルコール類／アルコキシド類、具体的
には、ｔ−ブタノール／ｔ−ブトキシド，ｔ−ペンタノ
ール／ｔ−ペントキシド、または、ジメチルスルホキシ
ド／ナトリウムもしくはカリウムジメチルスルホキシド
塩類が挙げられ、好ましくは、アルコール／アルコキシ
ド混合物であり、特に好ましくは、ｔ−ブタノールとカ
リウムｔ−ブトキシドとの混合物である。
【００３８】スキーム１は、式Ｉの化合物の合成例を示
す。
【００３９】スキーム１
【化５】 ＯＨ基のテトラヒドロピラニルエーテルとしての保護お
よび続く開裂は、標準法［例えば、T. J. Green, Prote
ctive Groups in Organic Synthesis, Wiley,New York
1981参照。］によって行われる。
【００４０】スルフィネート塩類のアルキル化は、例え
ば、Vennstra, G. E., Zwaneburg,B., Synthesis (197
5) 519; Wildeman, J., van Leusen, A. M., Synthesis
(1979) 733およびBram, G., Loupy, A., Roux-Schmit
t, M.C., Sansoulet, J., Strzalko, T.およびSeyden-P
enne, J., Synthesis (1987) 56に見いだすことができ
る。
【００４１】同様に、スキーム２は、式ＩＩの２つの化
合物の合成を示す。
【００４２】スキーム２
【化６】 式Ｉまたは式ＩＩの構造単位を有するポリマー類の調製
は、種々の方法で行うことができる。例えば、式Ｉおよ
び式ＩＩの化合物は、アクリル酸誘導体、例えば、アク
リロイルハライドと反応させて、単量体アクリリックエ
ステル類を形成し、これらは、続いて、遊離基開始剤、
例えば、アゾビスイソブチロニトリルを添加して、標準
法（例えば、F. U. Bittmeyer, Textbook of Polymer S
cience,3rd edition, p. 49 ff., New York 1984参
照。）により重合させることができる。
【００４３】調製のもう一つの好ましい方法において、
出発材料は、高分子アクリル酸誘導体、例えば、アクリ
ロイルハライド類であり、これらは、不活性溶剤中、塩
基の存在で、式Ｉまたは式ＩＩの化合物と反応され、ポ
リマーの残りの酸誘導体官能基は、長鎖、好ましくは、
Ｃ8〜Ｃ30のアミンおよび／またはアルコールで飽和さ
れ、最終的に残る酸ハライド官能基は、いずれも、短鎖
のアルコールと反応される。
【００４４】使用されるポリアクリル酸誘導体、例え
ば、ポリアクリロイルクロライド類は、好ましくは、分
子量（Ｍw）１０，０００〜１００，０００、さらに好
ましくは、１５，０００〜５０，０００、特に好ましく
は、２０，０００〜３０，０００を有する。
【００４５】本発明の部材を製造するために、式Ｉおよ
び式ＩＩの発色団を含有するポリアクリレート類のラン
グミュアー−ブロジェット（ＬＢ）フィルムは、支持体
に交互に施される。
【００４６】ＬＢフィルムの形成は、標準法、例えば、
A. Ulmann, an Introduction to Ultrathin Organic Fi
lms, Chap. 2, Academic Press, London 1991に記載さ
れた方法によることができる。
【００４７】本発明の活性／活性フィルムを製造するた
めには、両親媒性の化合物を、高揮発性の溶剤、例え
ば、ジクロロメタンおよびクロロホルム、好ましくは、
クロロホルムに均衡させたラングミュアー−ブロジェッ
トフィルムで表面に塗布（展開）するのが好ましい。表
面の寸法、展開体積および溶液の濃度から、分子当たり
の平均面積が計算される。分子の圧縮中の相転移は、力
−面積等温式(force-area isotherm)に従わせることが
できる。分子は、バリヤーによるか、その他の技術によ
り、例えば、流体力学的力を用いて、押合わされ、その
間、密集度が増加するにつれて、鎖は、本質的に、境界
層に垂直に配向される。圧縮中、境界層における分子の
自己組織化(self-organization)は、フィルムの厚さが
分子の鎖の長さによって決まる高度に規則的な単分子フ
ィルムを生成する。このようなフィルムの典型的な厚さ
は、好ましくは、２〜５nmである。
【００４８】交互する層の製造は、固定バリヤーによっ
て分割された、いわゆるＡＢトラフで行うことができ
る。フィルムは、トラフの両半分の各々について、独立
に調製することができる。このトラフの両半分は、互い
に、浸漬たらい(diping basin)により相互に結合され
る。交互する被覆を施すためには、支持体をフィルムリ
フトで層Ａに浸漬し、上昇行程で層Ｂに通すか、あるい
は、その逆とする。
【００４９】式ＩＩＩのポリマー類の一つの二重層を施
すだけで、好ましい非線形光学的性質を有する光学部材
が生成する。しかし、好ましくは、２〜１，０００の二
重層、さらに好ましくは、５０〜５００の二重層、特に
好ましくは、１００〜３００の二重層からなるフィルム
を有する部材が製造される。
【００５０】適当な支持体としては、基本的には、清浄
な脱脂表面を有する全ての固体、例えば、ガラス、セラ
ミックもしくは金属シート、または、例えば、ＰＭＭ
Ａ、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、
ポリプロピレンもしくはポリテトラフルオロエチレンの
プラスチック層、あるいは、前述した支持体上の金属層
が挙げられる。
【００５１】これらの２次ＮＬＯ性質についての交互す
るＬＢ層のキャラクタリゼーションのためには、メーカ
ーフリンジ装置（Maker Fringe Apparatus)[P.D. Maker
etal., Phys. Rev. Lett. 8, 21 (1962)]を用いて、周
波数逓倍化が測定される。この装置においては、ｐ−偏
光したＮｄ−ＹＡＧレーザービームが、調べようとする
表面に衝突する。ｐ−偏光した周波数逓倍化された光の
強度は、レーザービームの入射角の関数として測定され
る。最大のＳＨＧ（第二高調波発生）強度は、これから
決定される。交互多重層における発色団の配向が、層の
厚さに依存しない場合には、ＳＨＧ強度は、染料層の数
の二乗で増加する。理論曲線［J.E. Sipe, J. Opt. Am.
B, 4,4 (1987) 481］を測定値に合致させると、Ｘ(2)が
決定可能である。測定した曲線が、レーザーの垂直入射
について対称である場合には、染料層の発色団は、支持
体面に関して、平均傾斜角αだけ傾斜する。分布は、支
持体面において、等方性である。
【００５２】本発明のフィルムは、良好な非線形光学性
質を有する適当な多重層を含む。したがって、これら
は、例えば、電気光学スイッチ類、ダイオードレーザー
周波数逓倍器、または、光学パラメトリック増幅器用に
適当であり、例えば、いわゆる、光信号伝達ネットワー
クにおける弱い光信号用のフレッシュナー(freshener)
として適当である。
【００５３】図３において、構成部分１００は、高調波
放射を入射光１０１の周波数の逓倍で発生させ、ここで
は、光は、図３に示したように、面１０２を介してか、
あるいは、プリズムもしくはグレーティングを介して入
射することができる。活性層１０３は、本発明に従う活
性／活性交互層を含むか、または、これを含有するが、
支持体１０４またはカバー層１０５よりも大きな屈折率
を有し、したがって、光波導体である。これとは別に、
カバリング層の代わりの空気を活性層の上方に置くこと
もできる。さらに、活性層は、二次元の導波体が生成す
るように、横方向の構成とすることもできる。構成部分
が、本発明の要件に従い構成される場合には、入射光の
一部は、逓倍化された周波数の光に変換される。この周
波数逓倍化光１０６は、面１０７を介してか、または、
プリズムもしくはグレーティングを介して出力すること
ができる。図３において、導波体は、高調波の位相速度
が入射基本波の位相速度と等しくなるように、構成され
る。これとは別の実施態様においては、導波体は、入射
基本波が導波体に伝達されるが、高調波が、いわゆる、
チェレンコフ原理(Cherenkov principle)に従い支持体
に出力されるように、構成される。
【００５４】図４において、２００は、導波体が非活性
部分２０１と本発明の活性−活性多重層２０２とを含む
ハイブリッドシステムである上記記載の部材の別の実施
態様である。
【００５５】図５は、光波変調用の部材３００を示す。
入射光３０１は、面３０２に入力されるか、または、プ
リズムもしくはグレーティングを介して活性導波体層３
０３に入力される。層３０３は、マッハ−ツェンダー干
渉計として横方向に構成することもできる[W. Groh et
al. Angew. Chem. Adv. Mater. 101 (1989) 366]。干渉
計の一つのアームには、電極３０４が、導波体の上方及
び下方、または、両側に設けられている。電圧が印加さ
れると、屈折率は、線形の電気光学効果により変化し、
したがって、干渉計の一つのアームにおける光の位相速
度は、他のアームに関して、変化する。したがって、２
つの波の構成または破壊の同時発生は、電圧の印加によ
って影響され、面３０５を介しての光出力は、強度変調
される。
【００５６】図６において、部材４００は、周波数ｗ１
の光線と周波数ｗ２の第２の光線との間の相互作用によ
り、その周波数が、和（周波数ｗ３）および／または差
（周波数ｗ４）である新たな光線の生成を可能とする。
周波数ｗ１のビーム４０１と周波数ｗ２のビーム４０２
とは、面４０３を介してか、または、プリズムもしくは
グレーティングを介して、図３におけるように、そのい
ずれもが、本発明の活性−活性多重層を含むか、あるい
は、図４におけるように、これらを含有する、導波体構
造４０４に入力される。この導波体は、また、横方向に
構成することもでき、したがって、二次元の導波体を形
成することもできる。本発明の多重層における非線形光
学相互作用により、周波数ｗ１とｗ２とは、ミキシン
グ、すなわち、入力強度の一部は、周波数ｗ１および周
波数ｗ２の和または差に相当する周波数に変換される。
これらの周波数４０５および４０６は、面４０７を介す
るか、あるいは、プリズムもしくはグレーティングを介
して出力することができる。
【００５７】以下の実施例は、本発明を例示するもので
あるが、本発明をなんら限定するものではない。
【００５８】
【実施例１】 ω−ブロモテトラヒドロピラニルオキシ
アルカン類 （１ａ） ３−ブロモ−１−テトラヒドロピラニルオキ
シプロパン ３−ブロモプロパン−１−オール１３．９g（０．１mo
l)を乾燥ジクロロメタン４００mlと混合し、ジヒドロピ
ラン４５．７ml（０．５mol)を加える。撹拌しつつ、必
要とあらば、氷浴で冷却し、反応溶液の温度が２５℃を
越えないようにして、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和
物１９０mg（１mmol)を加える。続いて、反応混合物を
室温で２時間放置し、半飽和の炭酸水素ナトリウム水溶
液で抽出し、ジクロロメタン相を水で２回洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥させ、濾過して乾燥剤を除き、溶剤
を減圧で留去する。残るオイルを２０cmのビグロークス
カラム(Vigreux column)を介して減圧で分別蒸留する。
無色のオイル１４．２〜１６．４g（６５〜７５％）が
得られ、これは、０．５〜１mbarにおいて、６０〜６５
℃で沸騰する。
【００５９】ＩＲ（フィルム） ［cm-1]: 3500(非常に
弱い），2990, 2980, 2970, 2880, 2860, 2800, 2740,
2660, 1470, 1455, 1360, 1330, 1290, 1265, 1210, 11
90, 1145, 1125, 1085, 1050, 1035, 995, 880, 820
【００６０】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.36-1.89(m, 6H);1.99(m, 2H); 3.4
0-3.63(m, 4H); 3.74-3.99(m, 2H); 4.58(m, 1H)
【００６１】（１ｂ） １１−ブロモ−１−テトラヒド
ロピラニルオキシウンデカン １１−ブロモウンデカン−１−オール２５．１g(０．１
mol)を、実施例（１ａ）におけるように反応させる。
０．５mbar、５０℃以下で揮発する成分を粗生成物から
ストリップオフする。オイル状の淡黄色の残渣（２３g,
７０％）は、さらに精製せずとも、反応させることが
できる。
【００６２】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.16-2.0(m, 26H);3.24-4.01(m, 6
H); 4.55(m, 1H)
【００６３】（１ｃ） ２−ブロモ−１−テトラヒドロ
ピラニルオキシエタン 実施例（１ａ）におけるように、２−ブロモエタノール
１２．４６g(７．０７ml，０．１mol)は、蒸留後、実際
に無色のオイル（b.p.: 約５０℃／１mbar)１６．３５g
（８０％）を与える。
【００６４】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.38-1.98(m, 6H);3.38-4.15(m, 6
H); 4.68(m, 1H)
【００６５】（１ｄ） ８−クロロ−３，６−ジオキサ
−１−テトラヒドロピラニルオキシオクタン 実施例（１ａ）におけるように、８−クロロ−３，６−
ジオキサオクタン−１−オール（トリエチレングリコー
ルモノクロロヒドリン）１６．８g(１４．４８ml, 0.1m
ol)は、淡黄色の液体２０．８g(８３％）を与える。
【００６６】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.40-1.93(m, 6H);3,46-3.99(m, 16
H); 4.62(m, 1H)
【００６７】
【実施例２】 ４−アルキルスルホニルトルエン類 （２ａ） ３−（４−メチルフェニル）スルホニル−１
−テトラヒドロピラニルオキシプロパン ３−ブロモ−１−テトラヒドロピラニルオキシプロパン
（１ａ）３２g（１４４mmol)を１，２−ジメトキシエタ
ン２００mlに溶解し、無水ナトリウム４−メチルフェニ
ルスルフィネート２６．９g（１５１mmol)、テトラブチ
ルアンモニウムブロマイド４．５g（１４mmol)およびナ
トリウムヨーダイド１．０５g(７mmol)を加え、この混
合物を加熱して２４時間沸騰させる。冷却後、水５００
mlを加え、各回、ジクロロメタン３００mlで、３回抽出
し、合わせたジクロロメタン抽出物を水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。乾燥剤を濾去し、溶剤を減圧
で留去後、黄褐色のオイルが得られ、これは、カラムク
ロマトグラフィ（シリカゲル； ジクロロメタンまたは
ジクロロメタン／酢酸エチル混合物）により精製され
る。無色のオイル３２．５g（７６％）が単離され、こ
れは、長時間放置すると、一部結晶化する（m.p.＜３０
℃）。
【００６８】ＩＲ（フィルム）［cm-1］： 3080, 296
0, 2900, 2770, 1935, 1825, 1610, 1470, 1455, 1315,
1150, 1090, 1040, 1000, 830
【００６９】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.38-2.13(m, 8H);2.31(s, 3H); 3.1
0-3.33(m, 2H); 3.37-3.56(m, 2H); 3.63-3.89(m, 2H);
7.34-7.79(AA'XX')
【００７０】（２ｂ） １１−（４−メチルフェニル）
スルホニル−１−テトラヒドロピラニルオキシウンデカ
ン 実施例（２ａ）におけるように、化合物（１ｂ）１３．
５７g(４０．５mmol)は、カラムクロマトグラフィ後、
実際に無色のオイル１３．８２g（８３％）を与える。
【００７１】
【００７２】ＩＲ（フィルム）［cm-1］： 3090, 3060,
2960, 2880, 2760, 1610, 1480, 1465, 1455, 1330, 1
315, 1300, 1155, 1105, 1090, 1045, 830
【００７３】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.11-1.81(m, 24H);2.45(s, 3H); 2.
95-3.15(m, 2H); 3.30-3.85(m, 4H); 4.56(m, 1H); 7.3
5-7.78(AA'XX')
【００７４】（２ｃ） ２−（４−メチルフェニル）ス
ルホニル−１−テトラヒドロピラニルオキシエタン ブロモ化合物（１ｃ）１５．３８g(７５mmol)を実施例
（２ａ）におけるように反応させるが、カリウムヨーダ
イドは添加しない。カラムクロマトグラフィ後、無色の
オイル１１．３５g（５３％）が得られる。
【００７５】
【００７６】ＩＲ（フィルム）［cm-1］： 3060, 295
0, 2880, 2740, 1600, 1495, 1475, 1455, 1440, 1320,
1285, 1185, 1080, 1030, 815, 725
【００７７】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.25-1.81(m, 6H);2.43(s, 3H); 3.3
3-4.15(m, 6H); 4.46(m, 1H); 7.34, 7.81(AA'XX')
【００７８】（２ｄ） ８−（４−メチルフェニル）ス
ルホニル−３，６−ジオキサ−１−テトラヒドロピラニ
ルオキシオクタン クロロ化合物（１ｄ）２５．２g(０．１mol)は、実施例
（２ａ）におけるように、４８時間反応後、無色のオイ
ル１６．６g（４５％）を与える。
【００７９】ＩＲ（フィルム）［cm-1］： 3080, 3060,
2960, 2890, 2750, 1735, 1655, 1605, 1500, 1460, 1
450, 1325, 1300, 1150, 1130, 1090, 1040, 825, 740
【００８０】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.39-1.88(m, 6H);2.43(s, 3H); 3.3
0-3.94(m, 14H); 4.58(m, 1H); 7.33, 7.79(AA'XX')
【００８１】
【実施例３】 スチルベン類 （３ａ） ４−ジメチルアミノ−４’−［（３−テトラ
ヒドロピラニルオキシ）−１−プロピルスルホニル］ス
チルベン 窒素雰囲気下、化合物（２ａ）５．９６g（２０mmol)
と、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド３．２８g
（２２mmol)とを、乾燥ジメチルホルムアミド１００ml
に溶解する。ｔ−ブタノール３ml（３１．６mmol)と、
カリウムｔ−ブトキシド４．４８(４０mmol)とを加えた
後、この反応混合物を１２０℃に３０時間加熱する。こ
の冷却溶液に、水４００mlを加え、この溶液を飽和リン
酸二水素カリウム溶液で酸性化し、ｐＨ６〜７とする。
ついで、水性サスペンジョンを酢酸エチルで５回抽出
し、合わせた抽出物を、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。溶剤を減圧で留去後、褐色のオイル状残
渣９．２gが残る。さらなる精製は、カラムクロマトグ
ラフィ［シリカゲル； ジクロロメタンまたはジクロロ
メタン／酢酸エチル（５０：１）、あるいは、２−メチ
ルペンタン／酢酸エチル混合物］による。黄色のグリー
ス状の物質総量４，７３g(５５％）が単離され、これ
は、この形態でさらに反応させることができる。
【００８２】ＩＲ（ジクロロメタン溶液）［cm-1］：
3030, 2980, 2930, 2890, 2860, 1600, 1580, 1515, 14
30, 1415, 1355, 1305, 1270, 1250, 1140, 1030, 890
【００８３】1Ｈ−ＮＭＲ（360MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.45-1.63(m,6H); 1.93-2.07(m, 2
H); 3.007(s, 6H); 3.14-3.30(m, 2H); 3.40-3.50(m, 2
H); 3.72-3.82(m, 2H); 4.51(m, 1H); CH＝CH: 6.910, 7.182(ABスペクトル, 3JAB＝16.24Hz) 芳香族シグナル： 6.71, 7.43および7.60, 7.83（各A
A'XX')
【００８４】（３ｂ） ４−ジメチルアミノ−４’−
［（１１−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−ウンデ
シルスルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ｂ）２．４
０g（５．８７mmol)は、カラムクロマトグラフィ［シリ
カゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合物］後、黄
色のオイル１．７８g（５７％）を与える。
【００８５】
【００８６】1Ｈ−ＮＭＲ（1000MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.11-1.94(m, 24H); 1.93-2.07(m, 2
H); 2.99(s, 6H); 3.20-3.99(m, 6H); 4.54(m, 1H); CH＝CH: 6.89, 7.20(ABスペクトル, 3JAB＝16.3Hz) 芳香族シグナル： 6.69, 7.41および7.59, 7.81（各A
A'XX')
【００８７】（３ｃ） ４−（ビスヘキサデシル）アミ
ノ−４’−［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１
−プロピルスルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．９
８g（１０mmol)と、ビスヘキサデシルアミノベンズアル
デヒド５．７０g(１０mmol)とは、カラムクロマトグラ
フィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合
物］後、黄色のオイル２．６３g（３２％）を与える。
【００８８】
【００８９】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.84-0.91(t, 6H);1.20-1.36(m, 54
H); 1.44-1.80(m, 12H); 1.95-2.07(m, 2H); 3.17-3.34
(m, 2H); 3.71-3.82(m, 2H); 4.51(m, 1H) CH＝CH: 6.8865, 7.164(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.62, 7.39および7.59, 7.82（各A
A'XX')
【００９０】（３ｄ） １−（Ｎ−エチルカルバゾール
−３−イル）−２−［４−（３−テトラヒドロピラニル
オキシ）−１−プロピルスルホニルフェニル］エテン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．９
８g（１０mmol)と、Ｎ−エチルカルバゾール−３−カル
ボキサアルデヒド２．６８g(１２mmol)とは、カラムク
ロマトグラフィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸
エチル混合物］後、黄色のオイル１．５６g（３１％）
を与える。
【００９１】
【００９２】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.30-2.15(tおよびm,オーバーラッ
プ, 13H); 3.10-3.58(m, 4H); 3.63-3.90(m, 2H); 4.35
(q, オーバーラップ，2H); 4.49(m, 1H); 7.00-8.28(m,
13H)
【００９３】（３ｅ） ４−メトキシ−４’−［（３−
テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プロピルスルホニ
ル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．９
８g（１０mmol)と、４−メトキシベンズアルデヒド１．
４２g(１０．５mmol)とは、カラムクロマトグラフィ
［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合物］
後、無色の粉末１．７８g（４３％）を与える。
【００９４】ＩＲ（ＫＢｒ）［cm-1］： 3090(w), 3070
(w), 3060(w), 3030(w), 2950(s), 2870(m), 1635(w),
1605(s), 1590(vs), 1515(vs), 1310(s), 1300(s), 127
0(m),1255(vs), 1180(s), 1140(vs), 1120(s), 1085
(s), 1040(vs), 985(vs), 975(vs), 930(m), 840(s), 7
90(s)
【００９５】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.45-1.80(m, 6H);1.96-2.07(m, 2
H); 3.20-3.28(m, 2H); 3.41-3.50(m, 2H); 3.72-3.81
(m, 2H);3.845(s, 3H); 4.51(m, 1H) CH＝CH: 6.990, 7.203(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.922; 7.485および7.631（各AA'X
X') ＵＶ： λmax＝336nm（トリクロロメタン）； λmax＝330nm（アセトニトリル）
【００９６】（３ｆ） ４−オクタデシルオキシ−４’
−［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プロピ
ルスルホニル］スチルベン 反応混合物を室温で２時間だけ撹拌する以外は実施例
（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．０３g
（６．８mmol)と、４−オクタデシルオキシベンズアル
デヒド３．０g（８mmol)とは、カラムクロマトグラフィ
［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合物］
後、無色の粉末１．３４g（３０％）を与える。
【００９７】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.88(t, 3H); 1.24-1.60(m, 36H);
1.95-2.06(m, 2H); 3.18-3.30(m, 2H); 3.41-3.51(m, 2
H); 3.71-3.81(m, 2H); 3.983(t, 2H); 4.51(m, 1H) CH＝CH: 6.98; 7.20(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.91; 7.47および7.63, 7.86（各A
A'XX')
【００９８】（３ｇ） ４−メトキシ−４’−［（１１
−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−ウンデシルスル
ホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ｂ）４．１
g(１０mmol)と、４−メトキシベンズアルデヒド１．４
２g(１０．５mmol）とは、カラムクロマトグラフィ［シ
リカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合物］後、
淡黄色のオイル９６０mg（１８％）を与える。
【００９９】（３ｈ） ３，４−エチレンジオキシ−
４’−［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プ
ロピルスルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．９
８g(１０mmol)と、ピペロナール１．６５g(１１mmol）
とは、カラムクロマトグラフィ［シリカゲル；ジクロロ
メタン／酢酸エチル混合物］後、黄色のオイル１．２２
g（２７％）を与える。
【０１００】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝13.6-1.83(m, 6H);1.86-2.11(m, 2
H); 3.11-3.33(m, 2H); 3.36-3.58(m, 2H); 3.63-3.90
(m, 2H);4.36(m, 1H); 5.99(s, 2H); 6.73-7.93(m, 9H)
【０１０１】（３ｉ） ４−ジブチルアミノ−４’−
［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プロピル
スルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）と、ジ
ブチルアミノベンズアルデヒドとは、ヒドロキシ保護ス
チルベン（３ｉ）を与える。
【０１０２】（３ｊ） ２，４，６−トリメトキシ−
４’−［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プ
ロピルスルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）２．９
８g(１０mmol)と、２，４，６−トリメトキシベンズア
ルデヒド２．１６g(１１mmol）とは、カラムクロマトグ
ラフィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混
合物］後、黄色のオイル１．２８g（２７％）を与え
る。
【０１０３】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.38-1.79(m, 6H);1.90-2.14(m, 2
H); 3.11-3.78(m, 6H); 3.85(s, 3H); 3.90(s, 6H); 6.
15(s, 2H); 7.33-7.90(m, 6H)
【０１０４】（３ｋ） ４−メチルメルカプト−４’−
［（３−テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プロピル
スルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）５．９
６g(２０mmol)と、４−メチルメルカプトベンズアルデ
ヒド３．６４g(２４mmol）とは、１２０℃で２１時間
後、淡黄色のオイル２．５５g（２９％）を与える。
【０１０５】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.45-1.80(m, 6H);1.92-2.08(m, 2
H); 2.512(s, 3H); 3.15-3.28(m, 2H); 3.39-3.51(m, 2
H); 3.71-3.81(m, 2H); 4.50(m, 1H) CH＝CH: 7.075; 7.205(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz, E-
スチルベン) 芳香族シグナル： 7.255; 7.460および7.645, 7.870
（各AA'XX')
【０１０６】
【実施例４】 式Ｉの化合物 （４ａ） ４−ジメチルアミノ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン 実施例（３ａ）からの物質８１０mg（１．８９mmol)の
テトラヒドロフラン１５ml溶液を６Ｍの塩酸３mlと混合
し、加熱して４〜８時間沸騰させる。薄層クロマトグラ
フィによるモニターが、反応の完了を示すと直ちに、冷
却した溶液を希釈水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６〜７
にし、ついで、水でその体積を３倍に希釈する。これに
より、大量の黄色の沈殿物を生じ、これを濾過し、水で
洗浄し、青色ゲルまたは水酸化カリウムペレットを入れ
た減圧デシケーター中で乾燥する。淡黄色の粉末（m.p.
２４７〜２４９℃）５６０mg（８６％）が非常に高純
度で得られる。この物質が夾雑されている場合、酢酸エ
チルから再結晶する。
【０１０７】1Ｈ−ＮＭＲ（360MHz; D6-DMSO）： δ[p
pm]＝1.63-1.73(m, 2H); 2.939(s, 6H); 3.23-3.32(m,
4H); 3.415(q, 2H); 3.60(t, 1H) CH＝CH: 7.060; 7.345(ABスペクトル, 3JAB＝16.3Hz) 芳香族シグナル： 6.72; 7.48および7.75, 7.80（各A
A'XX')
【０１０８】ＩＲ（ＫＢｒ） ［cm-1］： 3520(s), 3
420(s,br), 3040(w), 2920(s), 2840(s), 1605(s), 158
5(s), 1525(m), 1465(m), 1405(m), 1360(m), 1315(s),
1295(s), 1285(s), 1140(vs), 1085(s), 970(s), 825
(s), 600(s), 500(s)
【０１０９】 ＵＶ： λmax＝386nm(トリクロロメタン）； λmax＝380nm（アセトニトリル）
【０１１０】（４ｂ） ４−ジメチルアミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−１１−ウンデシルスルホニル］
スチルベン 実施例（３ｂ）からの物質５００mg（０．９２mmol)
を、実施例（４ａ）に記載のように、テトラヒドロフラ
ンに溶解し、塩酸で処理する。m.p.１５３〜１５５℃の
黄色の粉末３７０mg(８８％）が得られる。
【０１１１】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.20-1.40(m, 12H);1.49-1.60(m, 4
H); 1.65-1.77(m, 2H); 3.010(s, 6H); 3.03-3.11(m, 2
H); 3.58-3.67(m, 2H) CH＝CH: 6.915; 7.188(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.72; 7.44および7.60, 7.82（各A
A'XX')
【０１１２】（４ｃ） ４−（ビスヘキサデシル）アミ
ノ−４’−［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホ
ニル］スチルベン 実施例（３ｃ）からの物質１．９１g(２．２４mmol)
を、テトラヒドロフラン中、実施例１２におけるよう
に、ＨＣｌで処理する。中和後、水性混合物をトリクロ
ロメタンで何度も抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶剤を減圧で留去する。残渣は、カラムクロマト
グラフィ（シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル
１０：１）により精製する。グリース状の生成物を少量
のトルエン中で加熱し、冷却後、メタノールを添加し、
生成物を−２０℃で沈殿させる。融点５５〜５７℃
（１．３３g, ７７％）を有する淡黄色の固体が得られ
る。
【０１１３】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.88(t, 6H); 1.18-1.38(m, 48H);
1.24-1.36(m, 6H); 1.95-2.06(m, 2H); 3.19-3.34(m, 4
H); 3.72-3.79(m, 3H) CH＝CH: 6.866; 7.152(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.64; 7.39および7.58, 7.82（各A
A'XX')
【０１１４】（４ｄ） ４−メトキシ−４’−［（１−
ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン 実施例（３ｇ）からの物質６３０mg（１．５１mmol)の
テトラヒドロフラン１０ml溶液を２Ｍの塩酸３mlと混合
し、６０℃に４〜８時間加熱する。薄層クロマトグラフ
ィによるモニターが、反応の完了を示すと直ちに、冷却
した溶液を希釈水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６〜７に
し、ついで、水でその体積を５倍に希釈する。これによ
り、大量の無色の沈殿物を生じ、これを濾過し、水で洗
浄し、青色ゲルまたは水酸化カリウムペレットを入れた
減圧デシケーター中で乾燥する。灰色の粉末４１０mg
(８２％）が得られ、カラムクロマトグラフィにより精
製する。
【０１１５】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.67(t, 1H); 1.95-2.06(m, 2H); 3.
22-3.29(m, 2H); 3.756(q, 2H); 3.848(s, 3H) CH＝CH: 6.980; 7.208(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.93; 7.49および7.64, 7.86（各A
A'XX')
【０１１６】（４ｅ） ３，４−エチレンジオキシ−
４’−［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニ
ル］スチルベン 実施例（４ａ）におけるように、実施例（３ｈ）からの
物質１．２２gは、実際に無色のオイル７７０mg（７８
％）を与える。
【０１１７】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.88-2.14(m, 2H);3.11-3.38(m,2H);
3.72(t, 2H); 6.00(s, 2H); 6.73-7.93(m, 9H)
【０１１８】（４ｆ） １−（Ｎ−エチルカルバゾール
−３−イル）−２−［４−（３−ヒドロキシ）−１−プ
ロピルスルホニルフェニル］エテン 実施例（４ａ）におけるように、実施例（３ｄ）からの
物質１．５６g(３．１mmol)は、カラムクロマトグラフ
ィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル混合
物］後、黄色のオイル１．０３g（８０％）を与える。
【０１１９】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.40(t, 3H); 1.83-2.25(m, br, 3
H); 3.10-3.34(m, 2H); 3.58-3.80(m, 2H); 4.33(q, 2
H); 6.43-8.28(m, 13H)
【０１２０】（４ｇ） ４−ジブチルアミノ−４’−
［（３−ヒドロキシ）−１−プロピルスルホニル］スチ
ルベン 実施例（４ａ）に記載したように、実施例（３ｉ）から
のテトラヒドロピラニルエーテルの酸加水分解は、ヒド
ロキシ化合物４gを与える。
【０１２１】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.96(t, 6H); 1.23-1.43(m, 4H); 1.
49-1.69(m, 5H); 1.94-2.06(m, 2H); 3.20-3.34(m, 6
H); 3.71-3.78(m, 2H) CH＝CH: 6.868; 7.162(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.59; 7.39および7.59, 7.82（各A
A'XX')
【０１２２】（４ｈ） ４−メチルメルカプト−４’−
［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチ
ルベン 実施例（４ａ）におけるように、実施例（３ｋ）からの
物質は、無色の粉末を与える（６０％）。
【０１２３】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.69(br, 1H); 1.95-2.05(m, 2H);
2.51(s, 3H); 3.22-3.29(m, 2H); 3.75(t, br, 2H) CH＝CH: 7.020; 7.200(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz, E-
スチルベン) 芳香族シグナル： 7.255; 7.458および7.649; 7.872
（各AA'XX')
【０１２４】（４ｉ） 同様に、化合物（２ａ）から、
以下のものが得られる。
【０１２５】Ｉ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−
４’−［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニ
ル］スチルベン ＩＩ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミノ
−４’−［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニ
ル］スチルベン ＩＩＩ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン ＩＶ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン Ｖ． ４−デコシルオキシ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’−
［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチ
ルベン ＶＩＩ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン
【０１２６】（４ｊ） 同様に、（２ｂ）からの化合物
を用いて、以下のものが得られる。 Ｉ． ４−ジブチルアミノ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン ＩＩ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−１１−ウンデシルスルホニル］
スチルベン ＩＩＩ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミ
ノ−４’−［（１−ヒドロキシ）−１１−ウンデシルス
ルホニル］スチルベン ＩＶ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン Ｖ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ４−ドコシルオキシ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン ＶＩＩ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’
−［（１−ヒドロキシ）−１１−ウンデシルスルホニ
ル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン ＩＸ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−１１−ウンデシルスルホニル］スチルベン
【０１２７】（４ｋ） 実施例（１ａ）および（２ａ）
に記載したように、４−クロロ−１−ブタノールは、４
−（４−メチルフェニル）スルホニル−１−テトラヒド
ロピラニルオキシブタンを与える。この化合物を用い
て、同様に、以下のものが得られる。
【０１２８】Ｉ． ４−ジブチルアミノ−４’−［（１
−ヒドロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン ＩＩ． ４−（ビスヘキサデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチル
ベン ＩＩＩ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチル
ベン ＩＶ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミノ
−４’−［（１−ヒドロキシ）−４−ブチルスルホニ
ル］スチルベン Ｖ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ４−オクタデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン ＶＩＩ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−ドコシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン ＩＸ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’−
［（１−ヒドロキシ）−４−ブチルスルホニル］スチル
ベン Ｘ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＸＩ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−４−ブチルスルホニル］スチルベン
【０１２９】（４ｌ） 実施例（１ａ）および（２ａ）
に記載したように、６−クロロもしくは６−ブロモ−１
−ヘキサノールは、６−（４−メチルフェニル）スルホ
ニル−１−テトラヒドロピラニルオキシヘキサンを与え
る。この化合物を用いて、同様に、以下のものが得られ
る。
【０１３０】Ｉ． ４−ジブチルアミノ−４’−［（１
−ヒドロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＩＩ． ４−（ビスヘキサデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチ
ルベン ＩＩＩ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチ
ルベン ＩＶ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミノ
−４’−［（１−ヒドロキシ）−６−ヘキシルスルホニ
ル］スチルベン Ｖ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ４−オクタデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＶＩＩ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−ドコシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＩＸ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’−
［（１−ヒドロキシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチ
ルベン Ｘ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン ＸＩ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−６−ヘキシルスルホニル］スチルベン
【０１３１】（４ｍ） 実施例（１ａ）および（２ａ）
に記載したように、８−ブロモもしくは８−クロロ−１
−オクタノールは、８−（４−メチルフェニル）スルホ
ニル−１−テトラヒドロピラニルオキシオクタンを与え
る。この化合物を用いて、同様に、以下のものが得られ
る。
【０１３２】Ｉ． ４−ジブチルアミノ−４’−［（１
−ヒドロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＩＩ． ４−（ビスヘキサデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチ
ルベン ＩＩＩ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチ
ルベン ＩＶ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミノ
−４’−［（１−ヒドロキシ）−８−オクチルスルホニ
ル］スチルベン Ｖ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ４−オクタデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＶＩＩ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−ドコシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＩＸ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’−
［（１−ヒドロキシ）−８−オクチルスルホニル］スチ
ルベン Ｘ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン ＸＩ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−８−オクチルスルホニル］スチルベン
【０１３３】（４ｎ） 実施例（１ａ）および（２ａ）
に記載したように、１２−ブロモ−１−ドデカノール
は、１２−（４−メチルフェニル）スルホニル−１−テ
トラヒドロピラニルオキシドデカンを与える。この化合
物を用いて、同様に、以下のものが得られる。
【０１３４】Ｉ． ４−ジブチルアミノ−４’−［（１
−ヒドロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベ
ン ＩＩ． ４−（ビスヘキサデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］ス
チルベン ＩＩＩ． ４−（ビスオクタデシル）アミノ−４’−
［（１−ヒドロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］ス
チルベン ＩＶ． ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル）アミノ
−４’−［（１−ヒドロキシ）−１２−ドデシルスルホ
ニル］スチルベン Ｖ． ４−ヘキサデシルオキシ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン ＶＩ． ４−オクタデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン ＶＩＩ． ４−テトラデシルオキシ−４’−［（１−ヒ
ドロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン ＶＩＩＩ． ４−ドコシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン ＩＸ． ２，４−ビス（オクタデシルオキシ）−４’−
［（１−ヒドロキシ）−１２−ドデシルスルホニル］ス
チルベン Ｘ． ４−ヘキサデシルチオ−４’−［（１−ヒドロキ
シ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン ＸＩ． ４−オクタデシルチオ−４’−［（１−ヒドロ
キシ）−１２−ドデシルスルホニル］スチルベン
【０１３５】（４ｏ） ４−オクタデシルオキシ−４’
−［（３−ヒドロキシ）−１−プロピルスルホニル］ス
チルベン 化合物（３ｉ）９．０２g（１３．８mmol)をテトラヒド
ロフラン１４０mlに溶解する。２Ｍの塩酸１００mlを添
加して後、この混合物を５０℃に４時間加熱する。混合
物は、濁り、冷却すると、無色の沈殿が分離する。これ
を濾過し、最初に、少量のＴＨＦで洗浄し、ついで、水
で洗浄する。固体を減圧デシケーターで乾燥する。融点
１３７℃の無色の粉末４．５０gが得られる。母液を濃
縮し、ジクロロメタンで多数回抽出し、抽出物を硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶剤を留去し、得られるオイル状
の残渣をイソヘキサン／酢酸エステル混合物でシリカゲ
ルカラム上でクロマトグラフィする。生成物総量５．９
０g（７５％）が単離される。
【０１３６】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.88(t, 3H); 1.24-1.50(m, 30H);
1.75-1.85(m, 2H); 1.95-2.05(m, 2H); 3.22-3.29(m, 2
H); 3.76(q, 2H); 3.985(t,2H); CH＝CH: 6.98; 7.20(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.91; 7.47および7.63; 7.86（各A
A'XX')
【０１３７】
【実施例５】 スルホン類 （５ａ） ヘキサデシルトリルスルホン 実施例（２ａ）におけるように、１−ブロモヘキサデカ
ン９．１５g（３０mmol)と、無水ナトリウムｐ−トルエ
ンスルフィネート５．８８g（３３mmol)とを反応させ
る。短いシリカゲルカラム（ジクロロメタン／酢酸エチ
ル１０：１）でクロマトグラフィ後、化合物（５ａ）１
０．７g（９４％）が得られる。
【０１３８】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.96(t, 3H); 1.20-1.29(s,br, 26
H); 1.50-1.88(m, 2H); 2.44(s, 3H); 2.93-3.15(m, 2
H); 7.23;7.78(AA'XX', 4H)
【０１３９】（５ｂ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモブタンから：ブチルトリルスルホン
【０１４０】（５ｃ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモヘキサンから： ヘキシルトリルスルホ
ン
【０１４１】（５ｄ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモオクタンから： オクチルトリルスルホ
ン
【０１４２】（５ｅ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモデカンから： デシルトリルスルホン
【０１４３】（５ｆ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモドデカンから： ドデシルトリルスルホ
ン
【０１４４】（５ｇ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモテトラデカンから：テトラデシルトリル
スルホン
【０１４５】（５ｈ） 実施例（５ａ）におけるよう
に、１−ブロモオクタデカンから：オクタデシルトリル
スルホン
【０１４６】
【実施例６】 ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−（テトラ
ヒドロピラニルオキシ）エチルアミノ］ベンズアルデヒ
ド 実施例１におけるように、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒオ
ドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド３．５８g
（２０mmol)をテトヒドロピラン０．１mmolおよびｐ−
トルエンスルホン酸１mmolと反応させてテトラヒドロピ
ラニルエーテルを得る。粗生成物は、カラムクロマトグ
ラフィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル５
０：１）により精製する。黄色のオイル４．７１g（９
０％）が得られる。
【０１４７】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝1.27-1.93(m, 6H);3.02(s, 3H); 3.2
3-3.91(m, 6H); 4.48(m, 1H); 6.68, 7.63(AA'XX', 4
H); 9.64(s, 1H)
【０１４８】
【実施例７】 ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−（テトラヒ
ドロピラニルオキシ）エチルアミノ］−４’−ヘキサデ
シルスルホニルスチルベン 実施例（５ａ）におけるように、化合物（５ａ）３．８
g（１０mmol)と、実施例６からの物質２．６２g(１０mm
ol)とは、カラムクロマトグラフィ［シリカゲル； ジ
クロロメタン］後、黄褐色のオイルとして化合物（７）
１．１５g（１８％）を与える。
【０１４９】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.87(t, 3H); 1.20-1.85(m, 34H);
3.04-3.10(m, オーバオラップ, 2H); 3.05(s, 3H); 3.4
2-3.66(m, 4H); 3.76-3.94(m, 2H); 4.58(m, 1H) CH＝CH: 6.90; 7.18(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 6.73; 7.41および7.59; 7.81（各A
A'XX')
【０１５０】
【実施例８】 ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
エチルアミノ］−４’−ヘキサデシルスルホニルスチル
ベン 実施例（４ａ）におけるように、実施例７からの物質
は、テトラヒドロピラニルエーテル開裂後、ヒドロキシ
化合物（８ａ）を与える。
【０１５１】以下のものは、同様にして得られる。
【０１５２】（ｂ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−ドデシルスルホニルスチ
ルベン
【０１５３】（ｃ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−テトラデシルスルホニル
スチルベン
【０１５４】（ｄ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−オクタデシルスルホニル
スチルベン
【０１５５】（ｅ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−ブチルスルホニルスチル
ベン
【０１５６】（ｆ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−ヘキシルスルホニルスチ
ルベン
【０１５７】（ｇ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−オクチルスルホニルスチ
ルベン
【０１５８】（ｈ） ４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ］−４’−デシルスルホニルスチル
ベン
【０１５９】
【実施例９】 ４−［３−（テトラヒドロピラニルオキ
シ）プロポキシ］ベンズアルデヒド 文献の処方に従い、相間移動触媒（ジクロロメタン／水
酸化ナトリウム／水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム）の存在中、４−ヒドロキシベンズアルデヒドをブロ
モ化合物（２ａ）と反応させる。クロマトグラフィによ
る精製後、アルデヒドは、淡黄色のオイルとして得られ
る。
【０１６０】
【実施例１０】 ４−［３−（テトラヒドロピラニルオ
キシ）プロポキシ］−４’−ヘキサデシルスルホニルス
チルベン 実施例（７ａ）および（７ｂ）に記載したように、トリ
ル成分（５）およびアルデヒド（９）は、カラムクロマ
トグラフィ後、スチルベンを与える。
【０１６１】
【実施例１１】 ４−［３−ヒドロキシプロポキシ］−
４’−ヘキサデシルスルホニルスチルベン テトラヒドロピラニルエーテルの開裂を実施例（４ａ）
に記載したように行う。ヒドロキシ化合物が得られる。
【０１６２】以下のものは、同様にして、調製される。
【０１６３】（１１ｂ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−デシルスルホニルスチルベン
【０１６４】（１１ｃ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−ブチルスルホニルスチルベン
【０１６５】（１１ｄ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−ヘキシルスルホニルスチルベン
【０１６６】（１１ｅ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−オクチルスルホニルスチルベン
【０１６７】（１１ｆ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−オクタデシルスルホニルスチルベン
【０１６８】（１１ｇ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−ドデシルスルホニルスチルベン
【０１６９】（１１ｈ） ４−［３−ヒドロキシプロポ
キシ］−４’−テトラデシルスルホニルスチルベン
【０１７０】
【実施例１２】 チオフェンリングを有する不飽和系 （１２ａ） １−［（５−ジブチルアミノ）チエン−２
−イル）］−２−［４−（３−テトラヒドロピラニルオ
キシ）−１−プロピルスルホニル］フェニル−（Ｅ）−
エテン 実施例（３ａ）におけるように、化合物（２ａ）５．９
６g(２０mmol)を５−ジブチルアミノチオフェン−２−
カルボアルデヒド５．２７g（２２mmol)と反応させる。
カラムクロマトグラフィ後、赤橙色のオイルが得られ
る。
【０１７１】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.96(t, 6H); 1.34-1.67(m, 14H);
1.93-2.07(m, 2H); 3.14-3.32(m, 6H); 3.40-3.50(m, 2
H); 3.72-3.82(m, 2H); 4,51(m, 1H) CH＝CH: 6.40; 7.23(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 7.60; 7.83(AA'XX', フェニレンユ
ニット） 5.72; 6.84(各d, 1H当たり, チエニルユニット）
【０１７２】（１２ｂ） １−［（５−ジブチルアミ
ノ）チエン−２−イル）］−２−［４−｛（１−ヒドロ
キシ）−４−プロピルスルホニル］フェニル−（Ｅ）−
エテン 実施例（４ｃ）におけるように、実施例（１２ａ）から
の化合物２．０g（３．８５mmol)をテトラヒドロフラン
中で２Ｍの塩酸と加熱沸騰させる。クロマトグラフィ
後、赤橙色の粉末１．１２g（６４％）が得られる。
【０１７３】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.96(t, 6H); 1.38(m, 4H); 1.66(m,
4H); 1.71(s, br, 1H); 1.94-2.06(m, 2H); 3.16-3.34
(m, 6H); 3.71-3.80(m, 2H) CH＝CH: 6.39; 7.25(ABスペクトル, 3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル： 7.59; 7.82(AA'XX', フェニレンユ
ニット） 5.70; 6.85(各d, 1H当たり, チエニルユニット）
【０１７４】スルホニルジアルキルアミノスチルベン類
のポリマー類におけるような反応
【０１７５】
【実施例１３】 メタクリレート類およびアクリレート
類 （１３ａ） ４−ジメチルアミノ−４’−［３−メタク
リロイルオキシ）−１−プロピルスルホニル］スチルベ
ン 窒素雰囲気下、メタクリロイルクロライド１．４６ml
（１５mmol）を乾燥ジオキサン１０mlと混合する。Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノピリジン６１mg（０．５mmol)を添
加後、化合物（４ａ）１．０６g（３．０７mmol)のピリ
ジン２０ml溶液を室温で１．５時間かけて滴下し、この
反応混合物を室温でさらに２０時間撹拌する。ついで、
完全なサスペンジョンをシリカゲルカラムに載せ、ジク
ロロメタン／酢酸エチル（１：１）で溶離する。溶剤を
減圧で留去し、得られた黄色のオイルをクロマトグラフ
ィ［シリカゲル； ジクロロメタン／酢酸エチル（１：
１）］により精製する。黄色の固体６２０mg（５２％）
が得られ、窒素下、冷蔵庫に貯蔵する。
【０１７６】1Ｈ−ＮＭＲ（100MHz; CDCl3）： δ[pp
m]＝1.90(m, 3H); 2.00-2.33(m, 2H);3.00(s, 6H); 3.0
8-3.30(m, 2H); 4.20(t, 2H); 5.55(m, 1H); 6.05(m, 1
H) CH＝CH（スチルベン）: 6.88; 7.20(ABスペクトル, 3J
AB＝16.3Hz) 芳香族シグナル：6.70; 7.43および7.58,7.81(各AA'X
X')
【０１７７】（１３ｂ） ４−オクタデシルオキシ−
４’−［３−メタクリロイルオキシ）−１−プロピルス
ルホニル］スチルベン ピリジン存在下、ジクロロメタン中で、メタクリロイル
クロライドと４−オクタデシルオキシ−４’−［（ヒド
ロキシ）−１−プロピルスルホニル］スチルベンとを反
応させると、メタクリリックエステルを与え、これは、
クロマトグラフィにより精製される。
【０１７８】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.88(t, 3H); 1.24-1.50(m, 30H);
1.74-1.84(m, 2H); 1.91(m, 3H); 2.07-2.18(m, 2H);
3.16-3.24(m, 2H); 3.986(t, 2H); 4.208(t, 2H); 5.56
6(m, 1H); 6.060(m, 1H) CH＝CH（スチルベン）: 6.982; 7.205(ABスペクトル,
3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル：6.914; 7.470および7.638,7.860(各A
A'XX')
【０１７９】（１３ｃ） ４−オクタデシルオキシ−
４’−［（３−アクリロイルオキシ）−１−プロピルス
ルホニル］スチルベン 同様に、アクリロイルクロライドは、相当するアクリレ
ートを与える。
【０１８０】1Ｈ−ＮＭＲ（300MHz; D-トリクロロメタ
ン）： δ[ppm]＝0.88(t, 3H); 1.24-1.50(m, 30H),
1.74-1.85(m, 2H); 2.07-2.18(m, 2H); 3.16-3.24(m, 2
H); 3.98(t, 2H); 4.2224(t, 2H); 5.84(dd, 1H, 3J＝1
0.5Hz, 2J＝1.5Hz); 6.08(dd, 1H, 3J＝17Hz, 3J＝10.5
Hz); 6.388(dd, 1H, 3J＝17Hz, 2J＝1.5Hz) CH＝CH（スチルベン）: 6.985; 7.204(ABスペクトル,
3JAB＝16Hz) 芳香族シグナル：6.913; 7.472および7.648,7.862(各A
A'XX')
【０１８１】（１３ｄ） ４−オクタデシルオキシ−
４’−［（１−メタクリロイルオキシ）−３−プロピル
スルホニル］スチルベン 窒素下、４−オクタデシルオキシ−４’−［（１−ヒド
ロキシ）−３−プロピルスルホニル］スチルベン１g
（１．７５mmol)を、小さな結晶の２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレソール（抑制剤）とともに溶解し、０℃
に冷却する。メタクリロイルクロライド０．３６６g
（３．５mmol)のクロロホルム５ml溶液と、ピリジン２
７７mgのクロロホルム１０ml溶液とを、窒素下、これに
緩やかに滴下する。０℃で１時間後、このサスペンジョ
ンを５０℃に加熱する。５０℃でさらに３時間後、反応
は完了する。清澄な溶液をロータリーエバポレータで濃
縮し、沈殿した反応生成物をジクロロメタン１０mlで取
り出し、水で震盪して抽出し、シリカゲルカラムで精製
する。 収率： ０．６７g(６０％）
【０１８２】
【実施例１４】 （ポリマーＩ） 窒素シール下、４−［Ｎ−メチル−Ｎ−２−（ヒドロキ
シエチル）アミノ］−４’−ヘキサデシルスルホニルス
チルベン（８ａ）１．３６g（２．５mmol)を２５０mlの
丸底フラスコに秤量する。これに、１８重量％強度のポ
リアクリロイルクロライド［Ｍw ２０，０００〜３
０，０００］６．１５gのジオキサン溶液と、乾燥Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０mlとを加える。
室温で撹拌１０分後、乾燥ピリジン２．５mlを清澄な黄
色溶液に加え、この混合物を５０℃で８時間撹拌する。
１６時間後、オクタデシルアミン３．３６５gをこの冷
却溶液に加え、混合物を再度５０℃で８時間撹拌する。
最後に、メタノール５０mlを加え、５０℃でさらに１０
時間後、溶液をアセトンで沈殿させる、沈殿した黄色の
ポリマーは、それをジクロロメタン／メタノールの混合
物に溶解し、再度、アセトンで沈殿させる。着色剤の混
入の度合いは、３２重量％と決定される。
【０１８３】
【実施例１５】 （ポリマーＩＩ） 上記実施例におけるように、４−（ビスヘキサデシル）
アミノ−４’−［（１−ヒドロキシ）−３−プロピルス
ルホニル］スチルベン（４ｄ）１．９２g（２．５mmo
l）を使用すると、発色団含量３３重量％を有する黄色
のポリマーを与える。
【０１８４】
【実施例１６】 ４−オクタデシルオキシ−４’−
［（１−メタクリロイルオキシ）−３−プロピルスルホ
ニル］スチルベンとＨＥＭＡ（１：１）との共重合（ポ
リマーＩＩＩ） 化合物（１３ｄ）２９０．７mg（０．４６mmol)と、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート５９．２mgとを、シ
ュレンク容器(Schlenk vessel)中のクロロベンゼン１．
５mgに溶解させる。クロロベンゼン０．６５mlに溶解さ
せたアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．２mg
を加え、クロロベンゼン１mlですすぐ。ついで、シュレ
ンク容器を緊密に閉じ、大気中の酸素を減圧化により３
回抜き、各回窒素を補充する。６５℃で２４時間後、こ
の反応溶液をジクロロメタン２mlとメタノール０．５ml
とで希釈し、酢酸エチル１００mlに沈殿させる。沈殿し
た生成物は、ＴＬＣによりモノマー類が存在しないこと
をチェックし、必要とあらば、再沈殿させる。
【０１８５】収率： ２７３．８mg 着色剤含量： ７０重量％（UV/vis.スペクトロスコピ
ーによる）
【０１８６】同様にして、メチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、エチ
ル、プロピルおよびブチルメタクリレートならびにアク
リレート等とのコポリマー類も、良好な収率と着色剤高
含量で調製することができる。
【０１８７】
【実施例１７】 （着色剤単分子層用のＳＨＧ） メーカーフリンジ装置で、着色剤単分子層について、Ｓ
ＨＧ強度を最初に測定した。
【０１８８】このために、Lauda製のＬＢトラフを用い
て、４つの親水性のガラス支持体を染料単分子層Ｉおよ
びＩＩで塗布した。ポリマーＩおよびＩＩの塗布条件
は、以下の通りであった。
【０１８９】水温： ２０℃， フィルムの横方向の圧
力： １５mN/M， 塗布速度： ３０mm/分
【０１９０】このようにして作成した試料をメーカーフ
リンジ装置で試験して、ＳＨＧ特性を決定した。同一の
材料製の全ての試料が、ほぼ同様のＳＨＧ強度を示し
た。予想されるように、ＩおよびＩＩの単分子層のＳＨ
Ｇ強度は、いずれのポリマーにおいても、同一の発色団
が使用されているので、同じオーダの大きさである。
【０１９１】ＳＨＧ強度の入射角への依存性は、試料Ｉ
およびＩＩの全てについて同一であった。測定曲線は、
入射角０°の周りに対称である。これは、染料単分子層
における発色団の上記配向を確認するものである。
【０１９２】測定曲線の評価は、以下の通りである。
【０１９３】単分子層についてのＸ(2)値： Ｘ
(2)（Ｉ）＝８ pm/V; Ｘ(2)（ＩＩ）＝９pm/V
【０１９４】
【実施例１８】 （ポリマーＩおよびＩＩを有する交互
多重層についてのＳＨＧ） ＩおよびＩＩの交互多重層についてのＳＨＧ測定のた
め、ＡＢトラフと、１０，２０，３０，５０および２０
０塗装サイクルを用いて、疎水性のガラスから、試料を
調製した。これら層は、単分子層と同一の条件下で調製
した（cf. 実施例１５）。ＩおよびＩＩの移動比は、層
の数に依存せず、ほぼ１であった。交互塗装は、良好な
光学的な性質を有する均質な層を与えた。
【０１９５】このようにして作成した交互多重層は、メ
ーカーフリンジ装置で調べて、それらのＳＨＧ性質を決
定した。ＳＨＧ強度は、層の数とともに、二乗で増加
し、これは、発色団配向が多重系で保持されるか、否か
を予想させる。角度依存性ＳＨＧ強度は、単分子層にお
けるように、垂直なレーザ入射の周りに対称である。測
定曲線から、交互層系についての以下のＸ(2)が決定さ
れる： Ｘ(2)＝（Ｉ／ＩＩ）＝８pm/V。同一の交互層
系を有する異なる厚さの試料についてのＸ(2)の一致性
は、非常に良好である。この実施例は、ＳＨＧ活性およ
び、したがって、発色団の配向が交互層において維持さ
れることを示す。
【０１９６】
【実施例１７】 （２００サイクルＩ／ＩＩの光減衰） 導波層における光減衰（２００ＡＢサイクル）は、W. H
ickel et al. Thin Solid Film 210/211(1992) 182-184
において記載されてるファイバー光学法によって、６３
３nmで決定した。減衰は、ほぼ２．５dB／cmであった。
電界の８０％以上が導波層において行われる層につい
て、これは、非常に良好な値である。
【図面の簡単な説明】
【図１】単一材料を含むフィルムについての３つのタイ
プの浸漬挙動を示す図である。
【図２】アルキル鎖ラジカルに対して反対の双極子モー
メントを有する２つの活性両親媒性物質から構成される
フィルムを示す図である。
【図３】光波の周波数逓倍化用の構成部分を示す図であ
る。
【図４】周波数逓倍器の別の実施態様を示す図である。
【図５】線形電気光学効果により、光波を変調するため
の構成部分を示す図である。
【図６】光周波数をミキシングおよびシフトさせるため
の構成部分を示す図である。
【符号の説明】
１００ 構成部分 １０１， ３０１ 入射光 １０２， １０７， ３０２， ３０５， ４０３ 面 １０３ 活性層 １０４ 支持体 １０５ カバー層 １０６ 周波数逓倍化光 ２０１ 非活性部分 ２０２ 活性−活性多重層 ３０３ 導波層 ３０４ 電極 ４０１， ４０２ ビーム
フロントページの続き (72)発明者 ヴェルナー・ヒッケル ドイツ連邦共和国デー−67061 ルートヴ ィヒスハーフェン，プファルツグラーフェ ンシュトラーセ 65 (72)発明者 ドナルド・ルポ ドイツ連邦共和国デー−65817 エップシ ュタイン／タウヌス，アム・ホルデルブッ シュ 28 (72)発明者 アンドレアス・マイアー ドイツ連邦共和国デー−65795 ハッテル スハイム・アム・マイン，ローゼンパルク 32 (72)発明者 ゲオルク・パウロウスキ ドイツ連邦共和国デー−65187 ヴィース バーデン，フリッツ−カレ・シュトラーセ 34 (72)発明者 ウデ・ショイネマン ドイツ連邦共和国デー−65835 リーデル バッハ，フェルトベルクシュトラーセ 12

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１０-9静電単位の二次感受率
    を有する電磁放射透明性高分子媒体から成る光学部材で
    あって、 前記高分子媒体は、極整合した非中心対称分子双極子を
    有する化合物から成り；前記化合物は、共役π電子系を
    介して電子供与体に結合する電子受容体を構成要素とし
    て有し、これによって、第１の双極子モーメントを有す
    る基底状態と、前記第１の双極子モーメントとは異なる
    第２の双極子モーメントを有する電子的に励起された状
    態との間で、分子双極子を振動させることができ；そし
    て前記高分子媒体は、少なくとも一つのラングミュアー
    −ブロジェットフィルムの交互配置から成り、少なくと
    も２つの異なる非イオン性ポリマーの各々が非線形光学
    性質を有する；前記光学部材。
  2. 【請求項２】 使用される高分子化合物が、式ＩＩＩ： ［｛ＣＨ2−ＣＺ1−ＣＯＷ｝k｛ＣＨ2−ＣＺ2−ＣＯＯＶ｝l｛ＣＨ2−ＣＺ3−Ｃ ＯＯＵ｝t］ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ3、ＣＦ3、
    ＦまたはＣｌを表し；Ｖは、Ｈまたは炭素原子１〜６個
    を有するアルキル基を表し；Ｕは、基Ｑ−Ｄ−Ｇ−Ａ
    （式ＩＩＩａ）またはＱ−Ａ−Ｇ−Ｄ（式ＩＩＩｂ）を
    表し；Ｗは、ＮＲ12Ｒ13、ＯＲ12（式中、Ｒ12、Ｒ
    13は、Ｈまたは炭素原子１〜２２個を有するアルキル基
    である。）を表し；ｔは、０．０１〜１．０であり；ｌ
    は、０〜０．５であり；ｋは、０〜０．９９であり；Ｑ
    は、−（ＣＨ2）p−Ｘであり、Ｘは−Ｏ−，−ＮＲ1−
    であり（式中、Ｘは、ポリマーの主鎖との結合を表し、
    ｐは、１〜２０であり、１個または２個のＣＨ2基は、
    Ｏによって置換することもできる。）を表し；Ｄは、−
    ＮＲ2Ｒ3、−Ｏ−Ｒ4、−Ｓ−Ｒ5（式中、式Ｉの化合物
    において、基Ｒは、Ｑによって置換される。）を表し；
    Ａは、−ＳＯ2Ｒ6、−ＢＲ9Ｒ10、 【化１】 （式中、式ＩＩの化合物において、基Ｒは、Ｑによって
    置換される。）を表し；Ｇは、−Ａｒ−Ｙ(n)−Ａｒ(m)
    ｛式中、Ａｒは、１，４−フェニレン、ナフタレン−
    ２，６−ジイル、チアゾール−２，５−ジイル、チアジ
    アゾール−２，５−ジル、チオフェンー２，５−ジイ
    ル、フラン−２，５−ジイル、オキサゾール−２，５−
    ジイル（式中、１個または２個の水素原子は、Ｃ1〜Ｃ4
    のアルキルまたはアルコキシル基によって置換すること
    ができる。）を表し｝；Ｙは、−Ｃ≡Ｃ−，−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ，Ｎ＝Ｎ−，−ＣＨ＝Ｎ−，−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨ−
    Ｎ＝ＣＨ、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−を表し；ｎ，ｍは、０，
    １，２または３であり；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
    Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、互いに独立に、炭素原子
    １〜２２個を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基であ
    り、一以上の非隣接ＣＨ2基はＯによって置換すること
    もでき、エーテル構造を与えることもでき、Ｒ7とＲ8と
    は、合わさって、環を形成することもでき、ＤとＧと
    は、環系の一部であることもでき、その結果、置換基Ｒ
    の一つは、単結合であることができる。］で表される化
    合物である請求項１に記載の光学部材。
  3. 【請求項３】 請求項２に記載の式ＩＩＩａおよび式Ｉ
    Ｉｂのポリマーの交互フィルムをラングミュアー−ブロ
    ジェットの方法により支持体に施すことから成る請求項
    １に記載の光学部材を製造する方法。
  4. 【請求項４】 電気光学スイッチとして請求項１に記載
    の光学構成部分を使用する方法。
  5. 【請求項５】 周波数逓倍器として請求項１に記載の光
    学構成部分を使用する方法。
  6. 【請求項６】 式Ｉａおよび式ＩＩａ： Ｑ−Ｄ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｒ6 （Ｉａ） Ｄ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｑ （ＩＩａ） ［式中、各記号は、式ＩＩＩに対して定義された意味を
    有する。］の化合物の製造方法であって、式ＩＶａまた
    は式ＩＶｂ： Ｈ3Ｃ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｑ （ＩＶａ） Ｈ3Ｃ−Ａｒ−ＳＯ2−Ｒ6 （ＩＶｂ） ［式中、各記号は、式ＩＩＩで定義された意味を有し、
    遊離のＯＨまたはＮＨＲ基は保護基を有してもよい。］
    の化合物を、強塩基とその共役弱酸との混合物の４：１
    〜１：１の比での存在下に、極性非プロトン性溶剤中
    で、式Ｖａまたは式Ｖｂ： Ｄ−Ａｒ−ＣＨＯ （Ｖａ） Ｑ−Ｄ−Ａｒ−ＣＨＯ （Ｖｂ） ［式中、各記号は、式ＩＩＩに対して定義された意味を
    有する。］のアルデヒドと、２０〜１６０℃の温度で１
    ０分〜３日間反応させ、続いて、保護基を全て開裂させ
    る各工程から成る、前記方法。
JP5268812A 1992-10-27 1993-10-27 ラングミュアー−ブロジェット層に基づく光学部材 Pending JPH06208147A (ja)

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