JPH06208252A - 表面不活性化トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、多色（二色を含む）の像を形成す
るのに有効な表面不活性化トナー組成物を提供すること
を目的とする。 【構成】 本発明は、トナー樹脂粒子、着色顔料粒子及
び帯電強化剤を混合する工程、続いて、該混合物に、表
面添加剤を加える工程を含み、帯電強化剤が主として表
面不活性化成分として作用する、約10〜約30μC/g の実
質的に安定な正又は負の摩擦電気量を有する表面不活性
化トナー組成物の製造方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般に、トナー、現像
剤、及び多色（二色を含む）の画像を形成する工程を有
する画像形成法に関する。さらに詳細に述べると、本発
明のある実施態様において、像形成部材の帯電、その部
材上での高電位、中電位及び低電位の領域を含む潜像の
形成、現像剤組成物による低電位領域の潜像の現像、そ
れに続く現像剤組成物による高電位領域の潜像の現像、
この現像された像の支持体への転写、並びに任意にこの
像の支持体への永久的な定着の工程を含む二色画像を得
る方法に関する。本発明の別の実施態様は、表面を不活
性化したトナーを得る方法、さらに詳細に述べると、該
トナー顔料は表面が不活性化されていて、それによって
顔料が、それを含むトナー及び現像剤組成物の電気特性
に及ぼす悪影響を、減少又は実質的に除去する方法に関
する。

【０００２】実施態様のトナーは、樹脂粒子、負電荷の
赤色顔料、及びジステアリルジメチルアンモニウムメチ
ルスルフェートなどの正電荷の帯電強化剤を含むことが
でき、並びにあるトナーは、樹脂粒子、負電荷の青色顔
料、及びジステアリルジメチルアンモニウムメチルスル
フェートなどの正電荷の帯電強化剤を含み；かつここで
選択された顔料は、表面が不活性化されている。表面の
不活性化は、例えばある着色顔料及び帯電強化剤を該ト
ナー樹脂粒子と混合することによって達成される。本発
明の方法の利点は、特に着色（黒色を除く）された現像
剤と黒色現像剤の相互作用がない結果、一回の現像パス
(single development pass) で、高品質の二色画像を生
み出すことができること；及び本発明の実施態様におい
てトナー顔料の表面を不活性化することである。表面の
不活性化により、いくつか、例えば、三種の着色トナー
のための、通常のキャリヤーの選択が可能になる。ここ
で、それぞれのトナー用の顔料は異なる色であり、及び
それぞれのトナーは所望の摩擦帯電レベルを持つことが
でき；これらのトナーは、特に通常のキャリヤー粒子
と、同じ又は類似の像形成特性を備えることができ；こ
れらのトナーは、類似の摩擦電気特性、例えば公知のフ
ァラデー箱又は公知の電荷ホトスペクトロメーターを用
いて測定した場合、それぞれのトナーに対して約±10ト
リボユニット以内、及び好ましくは約±５トリボユニッ
ト以内の摩擦電気量を持つことができ；それぞれのトナ
ーは、バックグラウンド付着物の少ない現像された像を
可能にする、同じ又は類似のキャリヤーに対して、優れ
た混合時間、例えば公知の電荷ホトスペクトロメーター
を用いて測定した場合に、45秒とほぼ等しいか又はそれ
以下、及び実施態様においては約５〜約15秒を、備えて
いて；並びにこの静電現像装置は、実施態様において、
いろいろ異なる色の像を得るために、同じ又は類似であ
ることができる。本発明の他の利点は、現像に続く高品
質な画像の形成を可能にする、安定な負の摩擦電気のト
ナーの性質を備える現像剤、及び安定な負の摩擦電気に
帯電したトナーの提供を含む。これは広い範囲の相対湿
度条件、例えば効果的な温度帯、約20〜約80℃の範囲
で、相対湿度が20〜90％において、実質的にバックグラ
ウンド付着物及び汚れが無い画像である。

【０００３】

【従来の技術】光反応性像形成部材の一つの極性への帯
電、及びその部材上に同じ極性で少なくとも３種の異な
る電位レベルの像を形成する方法が、米国特許第4,078,
929 号に開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多
色、例えば二色の像、及び例えば帯電した層状像形成部
材のバックグラウンド部分を現像することができる放電
領域現像画像を得るための画像形成方法を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記及び他の目
的は、現像剤、トナー及びそれらの画像形成方法を提供
することによって達成される。特に、本発明は、トナー
樹脂粒子、着色顔料粒子及び帯電強化剤を混合する工
程、続いて、該混合物に、表面添加剤を加える工程を含
み、帯電強化剤が主として表面不活性化成分として作用
する、約10〜約30μC/g の実質的に安定な正又は負の摩
擦電気量を有する表面不活性化トナー組成物の製造方法
を提供するものである。また、本発明の実施態様におい
て、トナー樹脂粒子、Lithol Scarlet D3700（登録商
標）のようなLithol Scarlet（BASF社）、及びHOSTAPER
M PINK E（登録商標）のようなHOSTAPERM PINK（BASF
社）などの着色顔料粒子の混合、並びにその後この混合
物への正電荷又は負電荷の帯電強化剤の混合、次に公知
の表面添加剤の添加の工程を含む表面不活性化トナーの
製造方法を提供している。第二の表面不活性化トナー
は、着色顔料として、NEOPEN BLUE(登録商標）又はSUDA
N BLUE（登録商標)(アメリカンホーキスト(American Ho
echst)社）などの青色顔料を選択する以外は、同様な方
法で製造することができる。現像剤は、例えば通常ポリ
メチルアクリレートなどのポリマーで被覆し、かつこの
コーティング中に導電性粒子、例えばVULCAN（登録商
標）カーボンブラック（キャボット(Cabot）社）のよう
なカーボンブラックなどを含む、スチールなどの公知の
キャリヤーと、前述のトナーを混合して製造することが
できる。

【０００６】本発明の実施態様において、表面不活性化
赤色トナーは、負の摩擦電荷を持つ赤色顔料を、正に帯
電した帯電制御剤と、適当な公知の容器の中で、例えば
７：１のような割合で混合することによって製造され、
例えば約20重量％のカーボンブラックなどの導電性粒子
を含むポリメチルメタクリレートのコーティングを0.８
重量％含有するスチールコアを含む特定のキャリヤーと
ともに用いることにより、本発明における所望の混合時
間、例えば約15〜約30秒、及びこの中で示した安定した
トナーの摩擦電気特性、さらに詳細に述べると約 -17μ
C/g を達成する。このトナー成分は、ロジーブレンダー
(Lodige Blender)の中で混合し、磨砕、超微粉砕し、か
つ平均の粒子の体積直径が約９〜約20μm 、好ましくは
約10〜約15μm であるトナー粒子を得るために分級する
ことができる。実施態様において、青色顔料は、正電荷
及び負電荷の帯電制御剤、例えば米国特許第4,845,003
号（その開示は本願明細書の内容として全て引用する。)
に記載されているBONTRONE-88（登録商標)(日本のオリ
エントケミカル社）などのアルミニウム錯体と混合する
ことができる。ある実施態様において、赤色顔料及び正
電荷の帯電制御剤を含むトナー、及び負電荷の帯電制御
剤を含む青色トナーの両方のトナーは、-17μC/g の摩
擦電気に帯電し、及び前述のスチールで被覆したキャリ
ヤーに対し約30秒の混合時間を持つことから、表面の不
活性化が達成されたとした。本発明の現像剤は、二色画
像の形成のために選択することができるものであって、
この画像形成は下記の工程でなされるものである；(1)
画像形成装置内での像形成部材の帯電；(2) 高電位、中
電位及び低電位の領域を含む潜像の、その部材上での形
成；(3) この中で説明した表面が不活性化され着色され
た赤色又は青色などのトナー及びキャリヤー粒子を含む
本発明の現像剤を使った、例えば導電性磁気ブラシ現像
法による、前記の低電位領域の潜像の現像；(4) それに
続く、キャリヤー粒子、及び樹脂、カーボンブラックの
ような黒色顔料、並びに、特に正電荷の帯電強化剤を含
むトナーを含有する第二の現像剤を含む現像剤を使っ
た、導電性磁気ブラシ現像法による、前記の高電位領域
の潜像の現像；(5) 現像された二色画像の適当な支持体
への転写；並びに(6) 支持体への像の定着の工程であ
る。

【０００７】本発明の表面を不活性化した赤色及び青色
トナーのために選択された樹脂粒子の例には、スチレン
アクリレート、スチレンメタクリレート、ポリエステ
ル、架橋スチレンメタクリレート、及びスチレンブタジ
エンがあって、特にPLIOLITES(登録商標）、PLIOTONES
(登録商標)(グッドイヤー社）などの、例えば約80〜約9
8重量％のような、高いスチレン含有量のものである。
前記の樹脂は、有効量、例えば約70〜約98重量％存在
し、この樹脂は、スチレンを約89〜約92重量％含むスチ
レンブタジエンとすることができる。一般的なトナー樹
脂は、スチレンブチルメタクリレート、線状ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン重合体、特にスチレンが約83
〜約93重量％、好ましくは約88重量％、及びブタジエン
が約７〜約17重量％、好ましくは約12重量％であるスチ
レン−ブタジエン共重合体、例えばPLIOLITES(登録商
標）又はPLIOTONES(登録商標）としてグッドイヤー社か
ら発売されている樹脂などである。スチレン -n-ブチル
メタクリレート重合体、 特にスチレンセグメントが約50
〜約70重量％、好ましくは約58重量％、及びn-ブチルメ
タクリレート部分が約30〜約50重量％、好ましくは約42
重量％であるスチレン -n-ブチルメタクリレート共重合
体も適している。これらの樹脂の混合物も適している。
さらにスチレン部分が約50〜約80重量％、好ましくは65
重量％、及びn-ブチルメタクリレート部分が約50〜約20
重量％、好ましくは約35重量％であるスチレン-n-ブチ
ルメタクリレート重合体が適している。

【０００８】赤色顔料の例には、Lithol Scarlet、特に
Lithol Scarlet D3700(登録商標)、Lithol Fast Scarlet
L4300(登録商標)、 Lithol Scarlet K4165(登録商標)、
Lithol Rubine NB04573（登録商標)、 Hostaperm Pink E
(登録商標)、これらの混合物など、負に帯電したこれら
の顔料がある。前述の顔料は、種々の有効量、例えば約
２〜約15重量％、及び好ましくは約５〜約10重量％で存
在する。青色顔料の例は、種々の有効量、例えば前記赤
色顔料で説明した量、及びさらに詳細に述べると好まし
い実施態様において約２〜約15重量％で存在し、NEOPEN
BLUE(登録商標) NB802、 SUDAN BLUE OS（登録商標）な
どを含む。さらにNEOPEN BLUE(登録商標）及びHOSTAPER
M PINK（登録商標）の混合物、SUDAN BLUE OS(登録商
標）及びHOSTAPERM PINK（登録商標）の混合物（例えば
青色を約８〜約10及びピンクを約１〜約２）、NEOPEN B
LUE(登録商標）及びLITHOL RUBINE(登録商標）の混合物
（例えば青色を約８〜約10及びRUBINE（登録商標）を約
１〜約２）、SUDAN BLUE（登録商標）及びLITHOL RUBIN
E(登録商標）の混合物（例えば青色を約８〜約10及びRU
BINE（登録商標）を約１〜約２）などを選択することが
できる。

【０００９】帯電強化剤は、前述のトナーの中に種々の
有効量、例えば約１(0.1）〜約20重量％、好ましくは約
0.５〜約５重量％で存在し、公知の添加剤、例えばジス
テアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、セ
チルピリジニウムハロゲン化物、特に塩化物、ビスルフ
ィド及びこれらの混合物を含む。具体的な帯電強化剤の
例は、アルキルピリジニウムハロゲン化物、及び好まし
いのは米国特許第4,298,672 号に開示されている塩化セ
チルピリジニウム、 米国特許第4,338,390 号に開示され
ている有機スルフェート及びスルホネート、 米国特許第
4,560,635 号に開示されているジステアリルジメチルア
ンモニウムメチルスルフェート(DDAMS）などである。こ
のトナーは、存在する帯電強化剤の量、並びにその他の
組成物、例えばトナー樹脂、表面の不活性化、顔料、キ
ャリヤーコア、及びキャリヤーコアのために選択された
コーティングなどの正確な組成を含むいくつかの公知の
因子によって決まる、約10〜約45μC/g 、 及び好ましく
は約15〜約25μC/g の負電荷又は正電荷を持つことがで
き、並びに混合時間は約15〜約60秒、好ましくは約15〜
約30秒である。負電荷の帯電強化剤の例は、この中で言
及しているアルミニウム錯体、例えばBONTORON E-88(登
録商標）及びE-84（登録商標)(日本のオリエントケミカ
ル社)、並びに他の公知の負電荷の帯電強化剤である。

【００１０】着色されたトナー組成物の製造において、
通常トナー樹脂、顔料及び帯電強化剤を含む得られた生
成物は、超微磨砕及び分級を行うことができる。分級は
主に、好ましくない微粉を除去するため、及び大体にお
いて例えば平均の体積直径が約５〜約25μm 、好ましく
は約10〜約20μm のトナー粒子が得られるように非常に
大きい粒子を除去するために行う。前述のトナーは、主
にトナーの導電性及び粉末の流動性の制御のために、表
面又は外部添加剤として、米国特許第3,590,000 号；第
3,655,374 号；第3,900,588 号及び第3,983,045 号に開
示されている、AEROSIL(登録商標) R972のようなコロイ
ドシリカ、金属塩、脂肪酸の金属塩、特にステアリン酸
亜鉛、金属酸化物などの添加剤を、有効量、例えば約0.
１〜約３重量％含むことができる。具体的なコロイドシ
リカ外部添加剤の例は、AEROSIL(登録商標) R972、AERO
SIL(登録商標) R976、AEROSIL(登録商標) R812など（デ
グサ(Degussa）社）、並びに金属塩又は脂肪酸の金属塩
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カドミウ
ムであり、これらの添加剤は、前述の着色したトナーの
表面に混合することができる。一般に前記のシリカは、
トナーの約0.１〜約２重量％、好ましくは約0.３重量％
の量で存在し、前記のステアリン酸塩は、トナーの約0.
１〜約２重量％、好ましくは約0.３重量％の量で存在す
る。これら二種類の外部添加剤の量の変化は、トナーの
帯電レベル及び導電性の調整を可能にする。例えば、シ
リカ量の増加は、一般にその摩擦電気帯電を負電荷の方
向に調整し、及び新しいトナーがキャリヤーと接触した
後に摩擦電気を帯電するのに必要な時間の測定値である
混合時間を向上する。さらに、ステアリン酸塩の量の増
加は、混合時間を向上し、現像剤組成物をさらに導電性
にし、その摩擦電気帯電を正電荷方向に調整し、及び湿
度感受性を向上する。

【００１１】本発明の実施態様における着色した現像剤
用のキャリヤーは、平均直径が約25〜約225 μm である
スチールコア、並びに例えばメチルターポリマー、ポリ
メチルメタクリレート、及びポリメチルメタクリレート
約35〜約65重量％とクロロトリフルオロエチレン−塩化
ビニル共重合体約35〜約65重量％との混合物とからなる
群から選択したその外側のコーティングを含むことがで
きる。このコーティングは、カーボンブラックなどのコ
ーティング導電性粒子を０〜約40重量％含み、コーティ
ングの重量は該キャリヤーの約0.２〜約３重量％であ
る。黒色現像剤のためのキャリヤーは、平均直径が約25
〜約225 μm であるスチールコア、並びに例えば、導電
性粒子を０〜約40重量％含むクロロトリフルオロエチレ
ン−塩化ビニル共重合体からなる群が選ばれた外側のコ
ーティングを含むことができ、コーティングの重量が該
キャリヤーの約0.４〜約1.５重量％であり；ポリフッ化
ビニルが、コーティングの重量で該キャリヤーの約0.01
〜約0.２重量％であり；かつポリ塩化ビニルが、コーテ
ィングの重量で該キャリヤーの約0.01〜約0.２重量％で
あるものである。実施態様において、このキャリヤー粒
子は導電性で、本発明の実施例の導電率は、例えば約10
^-14 〜約10^-6（オーム-cm)^-1で、 好ましくは約10^-11 〜
約10^-7（オーム-cm)^-1である。ステアリン酸亜鉛などの
表面添加剤のトナー粒子の表面への添加も、さらに現像
剤を導電性にする。実施態様において、表面の不活性化
には、顔料がトナーの摩擦電気帯電に及ぼす悪影響を最
小化、又は回避する意味がある。

【００１２】現像の工程の間、現像剤ハウジングを、現
像されている電位のレベルと像形成部材上の電荷の中間
レベルとの間の電圧にバイアスすることができる。例え
ば、もしこの潜像が、約-800ボルトの高レベルの電位、
約-400ボルトの中レベルの電位及び約-100ボルトの低レ
ベルの電位を含むならば、高電位領域の潜像を現像する
着色され表面不活性化されている正電荷のトナーを含む
現像剤ハウジングは、約-500ボルトにバイアスすること
ができ、低電位領域の潜像を現像する負電荷のトナーを
含む現像剤ハウジングは、約-300ボルトにバイアスする
ことができる。これらのバイアスは、正電荷のトナーで
現像される高電位領域のための、約-200ボルトの現像電
位、及び負電荷のトナーで現像される低電位領域のため
の、約＋200 ボルトの現像電位となる。バックグラウン
ド付着物は、このバックグラウンドの中間の電圧を、カ
ラー現像剤ハウジングのバイアスと黒色現像剤ハウジン
グのバイアスの間に保つことによって抑えられる。一般
に、正電荷のトナーを含むハウジングを、中レベルの電
位より約100 〜約150 ボルト高い電圧にバイアスし、か
つ負電荷のトナーを含むハウジングを、中レベルの電位
より約100 〜約150ボルト低い電圧にバイアスすること
が好ましい。現像した像は、その後、いずれか適当な支
持体、例えば紙、透明画部材などに転写する。転写の前
に、両方のトナーを同じ極性で帯電させるために、コロ
トロンを用いてこの現像した像を帯電するのが好まし
く、こうして転写を増強する。転写はいずれか適当な方
法、例えばコロトロンを用いて、該トナーの極性と反対
の極性に支持体の裏側を帯電する方法で行うことができ
る。この転写した像は、その後いずれか適当な方法で、
支持体に永久的に定着させる。本発明のトナーには、熱
及び圧力を使った融着が好ましい。

【００１３】通常、高電位部の潜像の現像のためには、
例えばカーボンブラックなどの顔料を有する正電荷のト
ナーを含む黒色現像剤を選択する。この現像剤は、着色
顔料の代わりに黒色顔料を使う以外は前述の着色された
現像剤と類似の成分を含むことができ、並びにこの帯電
強化剤は、例えば塩化アルキルピリジニウム、及び好ま
しくは塩化セチルピリジニウムで、有効量、例えば約0.
１〜約10重量％、 及び好ましくは約１〜約５重量％で存
在する。本発明の方法のために適した黒色現像剤の例
は、トナー及びキャリヤーを含む。本発明の実施態様の
キャリヤーは、フェライト、スチール、又は例えば平均
直径が約25〜約215 μm 、及び好ましくは約50〜約150
μm で、クロロトリフルオロエチレン−塩化ビニル共重
合体(OXY 461（登録商標）としてオキシデンタルペトロ
リアム(Occidental Petroleum)社から発売）のコーティ
ングを含有する、ホエガナエスアンカースチールグリッ
ト(Hoeganes Anchor Steel Grit)などのスチールコアを
含む。このコーティングは、コーティング中に均一に分
散した導電性粒子を０〜約40重量％含有し、コーティン
グの重量で約0.４〜約1.５重量％である。このコーティ
ングは、一般にメチルエチルケトン又はトルエンなどの
適した溶媒で、キャリヤーコア上を覆われた溶液であ
る。代わりに、このキャリヤーコーティングは、ポリフ
ッ化ビニルのコーティング(Tedlar(登録商標）としてデ
ュポン社(E.I.DuPont de Nemours and Company）から発
売）を、コーティング重量でキャリヤーの約0.01〜約0.
２重量％、好ましくは約0.05重量％含むことができる。
このポリフッ化ビニルのコーティングは、一般にコア上
に、粉体被覆法、これはキャリヤーコアを粉末状のポリ
フッ化ビニルで被覆し、次にこのコーティングを融着す
るために加熱する方法によって被覆する。ある好ましい
実施態様において、キャリヤーは、ポリフッ化ビニル(T
edlar(登録商標))とブレンドした、酸化されていないス
チールコアを含み、そのポリフッ化ビニルは、コアの約
0.05重量％の量で存在する。その後、この混合物は、ポ
リフッ化ビニルコーティングをこのコアに融着するため
に、キルン内で約204.4 °C(400 °F)で加熱処理する。
得られたキャリヤーの導電率は、約7.６×10^-10(オーム
-cm)^-1である。任意に、ポリフッ化ビニリデン(Kynar
（登録商標）としてペンワルト(Pennwalt)社から発売）
の追加コーティングを、該黒色現像剤のキャリヤーの第
一のコーティングの表面に、コーティング重量で約0.01
〜約0.２重量％、粉体被覆することができる。黒色現像
剤用のこのキャリヤーは、 一般に約10^-14 〜約10^-7、好
ましくは約10^-12 〜10^-9（オーム-cm)^-1の導電率を有
す。他のキャリヤーは、前記の継続中の特許出願に含ま
れるものから選択できる。

【００１４】さらに本発明の黒色正電荷トナーは、任意
に外部添加剤として、少なくとも約80％が水酸基によっ
て一方の鎖端が停止した重合鎖の、完全に飽和した炭化
水素主鎖である、線状高分子アルコールを含むことがで
きる。この線状高分子アルコールの一般式は、CH³(CH²)
ⁿ CH²OH ( 式中、 n は約30〜約300、好ましくは約30〜約
50の数）で、 米国特許第4,883,736 号に開示されてい
る。

【００１５】

【実施例】

実施例１ 黒色現像剤組成物を、下記の方法で製造した。スチレン
-n- ブチルメタクリレート樹脂92重量部、Regal 330(登
録商標）カーボンブラック（キャボット社）６重量部、
及び帯電強化剤塩化セチルピリジニウム２重量部を、押
出機の中で溶融混合した。この場合、押出ダイの温度は
130 〜145 ℃の間を維持し、バレルの温度は約80〜約10
0 ℃の範囲にした。次に、体積平均直径が12μm の大き
さのトナー粒子を得るために、超微粉砕及び風力分級を
おこなった。その後、 クロロトリフルオロエチレン- 塩
化ビニル共重合体(OXY 461（登録商標）としてオクシデ
ンタルペトロリアム社から発売) 80重量部の中に均質に
分散したVULCAN（登録商標）カーボンブラック（キャボ
ット社) 20重量部を含むコーティング0.４重量部で、粒
径が約75〜約150 μm のホエガネスアンカースチールコ
ア（ホエガネス社）を溶液塗布して、キャリヤー粒子を
調製した。 このコーティングは、 メチルエチルケトン溶
媒で表面を覆われた溶液であった。 その後、黒色現像剤
は、 この被覆したキャリヤー97.5重量部及び前述のトナ
ー2.５重量部を、ロジーブレンダーの中で、約10分間ブ
レンドして製造し、公知のファラデー箱を用いて測定す
ると摩擦電気帯電が+18 μC/g で、 キャリヤー導電率が
6.６×10^-10(オーム-cm)^-1であるトナーを含有する現像
剤が得られた。前記の調製したトナーと同じ成分を含む
実質的に未帯電の追加トナーの混合時間は、米国特許第
4,375,673 号（その開示は、 本願明細書の内容として全
て引用する。)に開示されている公知の電荷ホトスペクト
ロメーターで測定した場合、30秒以下であった。

【００１６】実施例２ 赤色現像剤組成物を、下記の方法で製造した。スチレン
ブタジエン(89/11)92重量％、該トナーに負電荷を伝達
する負に帯電した顔料としてLithol Scarlet D3700（登
録商標)(BASF社）７重量％、及び一定の摩擦電気を持つ
ための顔料の表面の不活性化、及び所望の混合時間特性
である約30秒のために、正電荷帯電制御剤ジステアリル
ジメチルアンモニウムメチルスルフェート１重量％を、
押出機の中で溶融混合した。この場合、押出ダイの温度
は130 〜145 ℃の間を維持し、バレルの温度は約80〜約
100 ℃の範囲にした。次に、体積平均直径が11.5μm の
大きさのトナー粒子を得るために、超微粉砕及び風力分
級をおこなった。その後、このトナー粒子の表面に、 AER
OSIL(登録商標) R972 0.3重量％、 及びステアリン酸亜
鉛0.３重量％を混合した。次に、 ポリメチルメタクリレ
ート 80 重量部の中に均質に分散したVULCAN（登録商
標）カーボンブラック（キャボット社) 20重量部を含む
コーティング 0.８重量部で、粒径が約75〜約150 μm
のホエガネスアンカースチールコア（ホエガネス社）を
溶液塗布して、キャリヤー粒子を調製した。 このコーテ
ィングは、 トルエン溶媒で表面を覆われた溶液であっ
た。 その後、得られた赤色現像剤は、 この被覆したキャ
リヤー97.5重量部及び前述の赤色トナー2.５重量部を、
ロジーブレンダーの中で、約10分間混合して製造し、公
知のファラデー箱で測定すると摩擦電荷が-18 μC/g
で、 キャリヤー導電率が1.５×10^-10(オーム-cm)^-1であ
るトナーを含有する現像剤が得られた。上記で製造した
トナーと同じ成分を含む実質的に未帯電の追加トナーの
混合時間は、公知の電荷ホトスペクトロメーターで測定
した場合、30秒以下であった。

【００１７】上述の赤色現像剤及び実施例１の黒色現像
剤を、その後、米国特許第4,078,929 号（その開示は本
願明細書の内容として全て引用する。)に開示されている
方法に従って、 トリレベル像を発生及び現像する設備を
備えた像形成装置に入れた。トリレベル潜像を、その像
形成部材上に形成し、-100ボルトの低電位領域をこの赤
色現像剤で現像し、 その後この黒色現像剤によって-750
ボルトの高電位領域を現像し、 次にこの二色像を紙に転
写し、 かつこの像を紙に熱融着した。形成された像は、
400,000 の像形成サイクルにおいて、実質的にバックグ
ラウンドが無いという優れた複写の品質を示した。また
前述のトナーは、安定した摩擦電気帯電特性、 試験が終
了した時点での相対湿度20〜約80％、温度約25〜約70°
C において、400,000 の像形成サイクルの間、比較的一
定である摩擦電気帯電特性を示した。他の表面が不活性
化され着色されたトナー及び黒色トナー並びに現像剤
は、米国特許第4,078,829 号（その開示は本願明細書の
内容として全て引用する。)に開示されている方法に従っ
たトリレベル像の発生及び現像のために、これらのトナ
ーを選択した場合に、実質的に同様な結果である、 実施
例１及び２の方法を繰り返して製造した。例えばシアン
トナーは、スチレン91重量％及びブタジエン９重量％で
あるスチレンブタジエン共重合体90重量％、NEOPEN BLU
E(BASF社）７重量％、及び帯電強化剤ジステアリルジメ
チルアンモニウムメチルスルフェート１重量％を、バン
バリーミキサーの中で溶融混合し製造した。その後、現
像剤を、前記と同じキャリヤーを使って実施例２の方法
を繰り返して製造した結果、トナーの電荷は-18 μC/g
で、 上記成分を含む未帯電の追加したトナーの混合時間
は45秒であった。さらに青色トナーは、スチレンブタジ
エン樹脂であるPLIOTONE（登録商標）樹脂（グッドイヤ
ーケミカル社)90 重量％、PV Fast Blue（登録商標）７
重量％、及びBONTORON E-88(登録商標）３重量％を選択
した以外は前述の方法を繰り返して製造し、その表面に
は、Aerosil R972（登録商標)0.3重量％、及びステアリ
ン酸亜鉛0.３重量％を混合した。この混合は、この表面
成分を調製したトナーと混合して行った。現像剤は、実
施例２の方法を繰り返して製造し、及びこの現像剤は、
米国特許第4,078,929 号に開示されたトリレベル像形成
法のために選択され、 実質的に同様な結果が得られた。

【００１８】本発明の方法のために、第一の現像剤及び
第二の現像剤は種々の有効量、例えば第一の現像剤を約
10〜約90％及び第二の現像剤を約90〜約10％、好ましく
は本発明の実施態様におけるように第一の着色された現
像剤を約40〜60％及び第二の黒色現像剤を60〜40％を選
択することができる。例えば該トナー及び現像剤のため
に選択された具体的な成分などを含むいくつかの因子に
よって決まる、この中で具体的に述べていない他の量
を、選択することができる。

【００１９】実施例３ トナー及び現像剤は、赤色顔料としてLithol Scarlet K
4460（登録商標)(BASF社）を選択した以外は、実施例２
の方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得ら
れた。このトナーの摩擦電荷は約-19 μC/g であった。 実施例４ トナー及び現像剤は、赤色顔料としてLithol Scarlet K
4165（登録商標)(BASF社）を選択した以外は、実施例２
の方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得ら
れた。このトナーの摩擦電荷は約-17 μC/g であった。

【００２０】実施例５ トナー及び現像剤は、赤色顔料としてLithol Scarlet L
4300（登録商標)(BASF社）を選択した以外は、実施例２
の方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得ら
れた。このトナーの摩擦電荷は約-16 μC/g であった。 実施例６ トナー及び現像剤は、赤色顔料としてLithol Rubine NB
D4573(登録商標)(BASF社）を選択した以外は、実施例２
の方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得ら
れた。このトナーの摩擦電荷は約-20 μC/g であった。

【００２１】実施例７ トナー及び現像剤は、顔料としてLithol Scarlet D3700
（登録商標)6.44 重量％、 及びHostaperm Pink E（登録
商標)(アメリカンホーキスト社)0.56 重量％を選択し、
このトナー成分がそのために合計100 ％であるよう樹脂
を減らす以外は、実施例２の方法を繰り返して製造し、
実質的に同様な結果が得られた。このトナーの摩擦電荷
は約-17 μC/g であった。 実施例８ トナー及び現像剤は、顔料としてLithol Scarlet K4660
（登録商標)6.4重量％、 及びHostaperm Pink E（登録商
標)(アメリカンホーキスト社)0.6重量％を選択した以外
は、実施例２の方法を繰り返して製造し、実質的に同様
な結果が得られた。このトナーの摩擦電荷は約-17 μC/
g であった。

【００２２】実施例９ 青色トナー及び現像剤は、顔料としてNeopen Blue ND80
2(登録商標)(BASF社）９重量％、スチレンブタジエン樹
脂89.5重量％、 及びDDAMS 帯電強化剤1.５重量％を選択
した以外は、実施例２の方法を繰り返して製造し、実質
的に同様な結果が得られた。このトナーの摩擦電荷は約
-18 μC/g であった。 実施例10 青色トナー及び現像剤は、顔料としてSudan Blue OS(登
録商標)(BASF社）９重量％、スチレンブタジエン樹脂8
9.5重量％、 及びDDAMS 帯電強化剤1.５重量％を選択し
た以外は、実施例２の方法を繰り返して製造し、実質的
に同様な結果が得られた。このトナーの摩擦電荷は約-1
8 μC/g であった。

【００２３】実施例11 青色トナー及び現像剤は、顔料としてNeopen Blue NB80
2(登録商標）９重量％、Hostaperm Pink E（登録商標）
１重量％、 スチレンブタジエン樹脂88.5重量％、 及びDD
AMS 帯電強化剤1.５重量％を選択した以外は、実施例２
の方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得ら
れた。このトナーの摩擦電荷は約-17 μC/g であった。 実施例12 青色トナー及び現像剤は、顔料としてSudan Blue OS(登
録商標）９重量％、Hostaperm Pink E（登録商標）１重
量％、 スチレンブタジエン樹脂88.5重量％、 及びDDAMS
帯電強化剤1.５重量％を選択した以外は、実施例２の方
法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得られ
た。このトナーの摩擦電荷は約-17 μC/gであった。

【００２４】実施例13 青色トナー及び現像剤は、顔料としてSudan Blue OS(登
録商標）９重量％、Lithol Rubine NB4573（登録商標)
0.5重量％、 スチレンブタジエン樹脂89重量％、及びDDAM
S 帯電強化剤1.５重量％を選択した以外は、実施例２の
方法を繰り返して製造し、実質的に同様な結果が得られ
た。このトナーの摩擦電荷は約-19 μC/g であった。 実施例14 青色トナー及び現像剤は、正電荷の顔料としてPV Fast
Blue B2GA(登録商標)(アメリカンホーキスト社）７重量
％、スチレンブタジエン樹脂90重量％、 及び負電荷の帯
電強化剤錯体Bontron E-88（登録商標)(オリエントケミ
カル社）３重量％を選択した以外は、実施例２の方法を
繰り返して製造し、このトナーの摩擦電荷は約-17 μC/
g であった。

【００２５】実施例15 青色トナー及び現像剤は、正電荷の顔料としてPV Fast
Blue B2GA(登録商標)(アメリカンホーキスト社）７重量
％、スチレンブタジエン樹脂90重量％、 及び負電荷の帯
電強化剤Bontron E-44（登録商標)(オリエントケミカル
社）３重量％を選択した以外は、実施例２の方法を繰り
返して製造し、このトナーの摩擦電荷は約-18 μC/g で
あった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー樹脂粒子、着色顔料粒子及び帯電
   強化剤を混合する工程、続いて、該混合物に、表面添加
   剤を加える工程を含み、帯電強化剤が主として表面不活
   性化成分として作用する、約10〜約30μC/g の実質的に
   安定な正又は負の摩擦電気量を有する表面不活性化トナ
   ー組成物の製造方法。