JPH0635227A - ２色像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ３電位法による２色像の形成方法を提供する
ことを目的とする。 【構成】 （１）像形成部材を像形成装置内で帯電さ
せ；（２）該部材上に、高電位、中電位および低電位の
各領域を含む潜像を発生させ；（３）低電位領域を、ポ
リマー樹脂、第１カラー顔料、帯電調節剤等を含む第１
カラートナー；ポリマー樹脂、第２カラー顔料、帯電調
節剤等を含む第２カラートナー；および、コアとコーテ
ィングを含むカラー現像剤で現像し；（４）続いて、高
電位領域を、第２樹脂、ブラック顔料、および帯電調節
剤を含むブラックトナー；およびコアとコーティングを
含むブラック現像剤で現像し；（５）現像した２色像を
基体に転写させることを特徴とする２色像の形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２色像の形成方法に関
する。さらに詳細には、本発明は、像形成部材を帯電さ
せ、該部材上に高電位、中電位および低電位の各領域を
含む潜像を発生させ、低電位領域を第１のブルーカラー
トナー、第２のシアンカラートナーおよび後述するよう
な特定の“カラー”キャリヤーを含むカラー現像剤で現
像し、続いて、高電位領域を特定のブラックトナーおよ
び後述するような特定の“ブラック”キャリヤーを含む
ブラック現像剤で現像し、現像した２色像を基体に転写
し、必要に応じて、永久的に定着させることを特徴とす
る２色像の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性像形成部材を１つの極性に帯電さ
せ、該部材上に、同じ極性の少なくとも３つの異なる値
の電位からなる像を発生させる方法は、米国特許題４，
０７８，９２９号に記載されている。また、３電位像形
成法に関して興味あるのは、米国特許第４，６８６，１
６３号である。米国特許第４，９４８，６８６号は、２
色像の形成方法を開示している。米国特許第４，２６
４，１８５号は、光導電性ドラム上に２色原稿からの双
極性静電像を形成させることによる２色像の形成装置を
開示している。米国特許第４，３０８，８２１号は、２
本の磁性ブラシを用いる２色像の形成方法および装置を
開示している。米国特許第４，３７８，４１５号は、ハ
イライトカラー像の形成方法を開示している。米国特許
第４，４３０，４０２号は、２種類の現像剤を含み、各
現像剤がトナーとキャリヤーからなる２色電子写真用の
２成分タイプの乾燥現像剤を開示している。米国特許第
４，５９４，３０２号は、２色電子写真における現像方
法を開示している。

【０００３】米国特許第４，５００，６１６号は、互い
に反対極性を有するカラー粒子を含有する混合物から１
つの極性のカラー粒子を交流電場の存在下に選択的に引
出し、次いで、静電潜像をこの選択的に引出したカラー
粒子により現像することによる静電潜像の現像方法を開
示している。米国特許第４，５２４，１１７号は、２色
像の電子写真像形成方法を開示している。米国特許第
４，５２５，４４７号は、感光性部材上に少なくとも３
つの異なる電位を有する即ち第１と第２の潜像を含む静
電潜像を形成させ、この第１および第２の潜像を３成分
現像剤で現像することを含む像形成方法を開示してい
る。米国特許第４，５３９，２８１号は、第１像部分と
第２像部分を有する静電像形成させることによる２色コ
ピー像の形成方法を開示している。米国特許第４，５６
２，１２９号は、高抵抗値磁性キャリヤーと摩擦電気的
に帯電可能な非磁性絶縁性トナーとからなる現像剤によ
る２色コピー像の形成方法を開示している。米国特許第
４，６４０，８８３号は、複合または２色像の形成方法
を開示している。

【０００４】米国特許第３，０１３，８９０号は、正お
よび負両方の静電像を１色または２色で同時に現像し得
るような可視静電像の形成方法および形成用組成物を開
示している。米国特許第３，０４５，６４４号は、情報
の記録およびプリンティング用の２色静電装置を開示し
ている。米国特許第４，３９５，４７１号は、スチレン
−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー樹脂、着色剤お
よび単一キャリヤーを含む現像剤組成物を開示してい
る。米国特許第４，３１２，９３２号は、単一キャリヤ
ーとトナー粒子を含み、各トナー粒子が４種までの顔料
を含有するカラー現像剤組成物を開示している。また、
米国特許第４，９０３，０４８号、米国特許第４，８４
７，６５５号、米国特許第４，８１１，０４６号、米国
特許第５，０２１，８３８号、米国特許第４，８３３，
５０４号、米国特許第５，０７９，１１４号、米国特許
第５，０８０，９８８号、および米国特許第４，９０
１，１１４号も、３電位像形成方法およびその特定の実
施態様に関連する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】公知の２色像形成用の
組成物および方法はその意図する目的には適しているけ
れども、少なくとも１つのカラーを繰り返しの使用にお
いて調整し得るような３電位法による２色像の形成方法
が求められている。３電位像形成方法で用いるトナーの
カラー調整は、一般に、トナー中に含有させた１種以上
の顔料の濃度を単に調整する以上の複雑な方法である。
例えば、幾つかの顔料は、限られた濃度範囲においての
み本目的のトナー樹脂と適合性があり得る。さらに、顔
料は、顔料濃度を変えたときに混合問題を生ずるであろ
う固有の帯電特性を有し得る。さらに、２色像３電位形
成法において２種以上のカラーの混合物を用いて像の１
つを現像する場合、混合物中の２つのトナーは、同じ極
性でおよそ同じ帯電強度に均一かつ急速に帯電して両ト
ナーが像の現像中に所望の濃度で現像剤ハウジングから
潜像に移行しなけばならない。さらに、２色像３電位形
成法で１つの像を現像するのに用いる１種以上のトナー
は、他のカラーの像を現像するのに用いるトナーまたは
キャリヤーと相互作用してはならない。即ち、カラーの
１つを、混合した時に所望の繰り返しのカラーを形成す
る２つのタイプの異なるカラーのトナー粒子混合物で現
像するような２色像の形成方法が求められている。さら
に、カラーの１つを、変動量で混合することができて所
望の各カラーの広範囲な混合物を得ることのできる異な
るカラーの２つのタイプのトナー粒子の混合物で現像す
るような２色像の形成方法が求められている。さらに、
１つのカラーを、変動量で混合し得て２つのタイプのト
ナー粒子が同じ極性に帯電しかつ同じような帯電強度を
得ることのできるようにした異なるカラーの２つのタイ
プのトナー粒子の混合物で現像するような２色像の形成
方法が求められている。

【０００６】また、１つのカラーを異なるカラーの２つ
のタイプのトナー粒子の混合物で現像し、各タイプのト
ナー粒子の混合時間が許容し得るような２色像の形成方
法が求められている。さらに、１つのカラーを異なるカ
ラーの２つのタイプのトナー粒子の混合物で現像し、１
つのカラーを現像するのに用いる混合物中のトナーが他
のカラーを現像するのに用いるトナーまたはキャリヤー
を相互作用しないような２色像の形成方法が求められて
いる。相互の有害作用は、例えば、２番目に用いた現像
剤のキャリヤーが１番目に用いたトナーに対して摩擦電
気的に帯電する場合に起こり得る；即ち、第１の像を第
１の現像剤で現像し、次いで、第２の像を異なるカラー
の第２の現像剤で現像すると、第２像の現像中、第２現
像剤のキャリヤーは、第１のトナーで先に現像した像と
摩擦電気的に相互作用する。この相互作用は、基体から
の第１トナーの幾分かの離脱を生じて像濃度の低下をき
たし得、また、第１トナーによる第２現像剤ハウジング
の汚染をもたらし得る。さらにまた、第２現像剤が感光
体上の１番目に現像した像と反応しないかまたは１番目
の像に対して中性であるような２色像の形成方法が求め
られている。また、第１現像剤が異なるカラーの２つの
タイプのトナー粒子の混合物を含み、この混合物が第２
現像剤で現像すべき潜像を放電させないような２色像の
形成方法が求められている。さらに、各現像剤が独特の
摩擦電荷、電荷分布および導電度を有し、かつ許容し得
る混合時間と現像剤寿命を示すような２色像の形成方法
が求められている。さらに、各現像剤が同じような流動
学特性（それによって定着性を高める）と同じようなク
リーニング許容度（それによって感光体のクリーニング
性を高める）を示すような２色像の形成方法が求められ
ている。本発明の目的は、上述したような利点を示す３
電位法による２色像の形成方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明（または本発明の
特定の実施態様）の上記および他の目的は、下記のよう
な２色像の形成方法を提供することによって達成され
る：

【０００８】（１）像形成部材を像形成装置内で帯電さ
せ；（２）該部材上に、高電位、中電位および低電位の
各領域を含む潜像を発生させ；（３）低電位領域を、ポ
リエステル、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレ
ン−アクリレートコポリマー、スチレン−メタクリレー
トコポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選ば
れたポリマー樹脂、式Ｃ₃₂Ｈ₁₆Ｎ₈ Ｃｕのブルー第１カ
ラー顔料、セチルピリジニウムクロライド帯電調節剤、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレート化合物帯電調節
剤、コロイド状シリカ表面外部添加剤、およびステアリ
ン酸金属塩表面外部添加剤を含む第１カラートナー；ス
チレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリレー
トコポリマー、スチレン−メタクリレートコポリマーお
よびこれらの混合物からなる群から選ばれたポリマー樹
脂、式Ｃ₁₀₄ Ｈ₁₆₄ Ｎ₁₂Ｏ₈ Ｓ₄ Ｃｕのシアン第２カラ
ー顔料、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサル
フェートおよびジステアリルジメチルアンモニウムビサ
ルフェートからなる群から選ばれた帯電調節剤、コロイ
ド状シリカ表面外部添加剤、およびステアリン酸金属塩
表面外部添加剤を含む第２カラートナー；および、コア
とコーティングを含み、そのコーティングがメチルター
ポリマー、ポリメチルメタクリレート、および約３５〜
約６５重量％のポリメチルメタクリレートと約３５〜約
６５重量％のクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニル
コポリマーとのブレンドからなる群から選ばれかつコー
ティング重量の０〜約４０％の導電性粒子を含有するよ
うなカラーキャリヤーとを含むカラー現像剤で現像し；
（４）続いて、高電位領域を、ポリエステル、スチレン
−ブタジエンポリマー、スチレン−アクリレートポリマ
ー、スチレン−メタクリレートポリマーおよびこれらの
混合物からなる群から選ばれた第２樹脂、ブラック顔
料、および帯電調節剤を含むブラックトナー；およびコ
アとコーティングを含み、そのコーティングが０〜約４
０重量％の導電性粒子を含有するクロロトリフルオロエ
チレン−塩化ビニルコポリマー、ポリフッ化ビニルおよ
びポリ塩化ビニルからなる群から選ばれるようなブラッ
クキャリヤーとを含むブラック現像剤で現像し；（５）
現像した２色像を基体に転写させることを特徴とする２
色像の形成方法。

【０００９】本発明の方法において用いるのに適する像
形成部材は、３つの異なる電位値を維持し得る任意のタ
イプであり得る。一般的には、ゼログラフィー、イオノ
グラフィーまたは他の電子写真法で使用するのに適する
種々の誘電性または光導電性絶縁材料を用い得、適当な
感光体材料には、非晶質珪素、米国特許第４，２６５，
９９０号に開示されているような多層型有機材料があ
る。これらの感光性像形成部材は、負、正またはその両
方に帯電させ得、その表面上に形成させた潜像は、正ま
たは負の電位、あるいはその両方の電位からなり得る。
１つの実施態様においては、像は、すべてが同じ極性を
有する３つの異なる電位からなる。各電位値は、少なく
とも１００ボルト好ましくは２００ボルト以上で区別さ
れるように良好に区別されなければならない。例えば、
像形成部材上の潜像は、−８００、−４００および−１
００ボルトの各領域からなり得る。さらに、各電位値
は、範囲のある電位からなり得る。例えば、潜像は、約
−５００〜約−８００ボルトの範囲の高電位値、約−４
００ボルト中電位値、および約−１００〜約−３００ボ
ルトの範囲の低電位値からなり得る。広い領域に亘る範
囲の電位値を有する像を発生させて、１つのカラーのグ
レー領域を高範囲に現像し、もう１つのカラーのグレー
領域を低範囲に現像するようにし得、１００ボルトの電
位が高範囲および低範囲を分けかつ中間の未現像領域を
構成する。この場合、０〜約１００ボルトが中電位値と
高電位値を分け、０〜約１００ボルトが低電位値と中電
位値を分け得る。多層型有機感光体を用いる場合、好ま
しい電位範囲は、高電位値において約−７５０〜約−８
５０ボルトであり、中電位値において約−３５０〜約−
４５０ボルトであり、低電位値において約−１００〜約
−１８０ボルトである。これらの値は、使用する像形成
部材の種類によって異なるであろう。

【００１０】３つの電位値を含む潜像（以下、３電位像
と称する）は、像形成部材上に、米国特許第４，０７
８，９２９号に開示されているような任意の種々の適当
な方法によって形成させ得る。例えば、３電位帯電像
は、像形成部材上に、先ず像形成部材を暗中で単一極性
に均一に帯電させ、次いで、帯電させた部材を白色像お
よび黒色像の両方を表面上に有する１枚のグレー紙のよ
うなバックグラウンド領域よりも明るい領域と暗い領域
の両方を有する原紙に露光させるゼログラフィー法によ
って形成させ得る。１つの好ましい実施態様において
は、３電位帯電像は、均一に帯電させた光導電性像形成
部材を走査するときにレーザー光を光学的に調整するラ
スター出力スキャナー（このスキャナーは、均一に帯電
させた光導電性像形成部材を走査するときにレーザー光
を光学的に調整する）により形成させ得る。この実施態
様においては、高電位領域は光源を遮断することによっ
て形成させ、中電位領域は像形成部材を光源に部分出力
で露光させることによって形成させ、低電位領域は像形
成部材を光源に全出力で露光させることによって形成さ
せる。潜像を発生させる他の電子写真法およびイオノグ
ラフィー法も使用可能である。

【００１１】一般に、本発明の方法においては、像のハ
イライト領域をブラックよりも他のカラーを有する現像
剤で現像し、像の残りの部分をブラック現像剤で現像す
る。一般的には、ハイライトカラー部分を最初に現像し
て２つの現像剤間の相互作用を最小にし、それによって
ブラック像の高画質を維持する。現像は、一般に、米国
特許第２，８７４，０６３号に開示されているような磁
性ブラシ現像法による。この方法は、トナーと磁性キャ
リヤー粒子を含有する現像剤材料を磁石によって搬送す
ることを含む。磁石の磁場により、磁性キャリヤーをブ
ラシ様形状に配列させ、この“磁性ブラシ”が感光体の
静電像付着表面との接触をもたらす。トナー粒子は、ブ
ラシから静電像に感光体の未放電領域への静電吸引によ
り引き付けられて、像の現像が生ずる。本発明の方法に
おいては、導電性磁性ブラシ法が一般に好ましく、この
方法においては、現像剤が、導電性キャリヤー粒子を含
み、バイアス磁石間の電場をキャリヤー粒子を通して感
光体に伝導させ得る。導電性磁性ブラシ現像法は、該方
法で一般的に利用し得る２００ボルト辺りの比較的小さ
い現像電位の点から、本発明方法においても一般的に用
い；導電性現像は、十分なトナーが上記の現像電位で感
光体上に付着して許容し得る像濃度を生ずるのを確実に
する。導電性現像は、１つのカラーの像の端部の周りで
生ずる周端電場を他のカラーのトナーで現像しないよう
にするためにも好ましい。

【００１２】現像工程中は、現像剤ハウジングを、像形
成部材上の現像する電位値と中電位値間の電圧にバイア
スさせる。例えば、潜像が約−８００ボルトの高電位
値、約−４００ボルトの中電位値、および約−１００ボ
ルトの低電位値からなる場合、高電位領域を現像する正
帯電トナーを収容する現像剤ハウジングは約−５００ボ
ルトにバイアスさせ、低電位領域を現像する負帯電トナ
ーを収容する現像剤ハウジングは約−３００ボルトにバ
イアスさせ得る。これらのバイアスは、正帯電トナーで
現像する高電位領域において約−２００ボルトの現像電
位を生じ、負帯電トナーで現像する低電位領域において
約＋２００ボルトの現像電位を生ずる。バックグラウン
ドの汚れは、バックグラウンドの中電位をカラー現像剤
ハウジング上のバイアスとブラック現像剤ハウジング上
のバイアスとの間に保つことによって抑制される。一般
的には、正トナーを収容するハウジングを中電位値より
も約１００〜約１５０ボルト高い電圧にバイアスさせ、
負トナーを収容するハウジングを中電位値よりも約１０
０〜約１５０ボルト低い電圧にバイアスさせることが好
ましいが、これらの値は、本発明の目的が達成される限
り、上記の範囲外であってもよい。その後、現像した像
を、紙、透明体材料等のような任意の適当な基体に転写
する。転写前には、現像した像にコロトロンで電荷を与
えて両トナーを同じ極性に帯電させること、即ち、転写
を促進させることが好ましい。転写は、基体の裏面をコ
ロトロンでトナーの極性と反対の極性に帯電させること
によるような任意の手段によって行い得る。次いで、転
写した像は、任意の手段により基体に永久的に定着させ
る。本発明のトナーにおいては、加熱加圧による定着が
好ましい。

【００１３】本発明の方法に適するカラー現像剤は、ト
ナーとキャリヤーを含む。カラー現像剤用の好ましいキ
ャリヤー（以下、“カラーキャリヤー”と称する）は、
一般的に導電性であり、例えば、約１０^-14 〜約１０^-6
（オーム−ｃｍ）^-1好ましくは約１０^-11 〜約１０
^-7（オーム−ｃｍ）^-1の導電値を示す。導電値は、キャ
リヤーコアとコーティングの選択により一般にコントロ
ールする；キャリヤーコアを部分的にコーティングする
ことにより、またはコアをカーボンブラックを含有する
材料のコーティングでコーティングすることにより、キ
ャリヤーを導電性にする。さらに、不規則キャリヤー粒
子表面と約０．２〜５のトナー濃度も一般に現像剤を導
電性にする。トナー粒子の表面へのステアリン酸亜鉛の
ような表面添加剤の添加もまた現像剤を導電性にし、導
電値は、添加剤の濃度増大につれて上昇する。本発明の
カラー現像剤用のキャリヤーは、約２５〜約２１５ミク
ロン好ましくは約５０〜約１５０ミクロンの平均直径を
典型的に有するホエガノエスアンカー スチール グリ
ット(Hoeganoes Anchor Steel Grit) のようなスチール
コアを一般に含む。キャリヤー粒子は、コーティング材
料中に均質に分散させた０〜約４０重量％のカーボンブ
ラックまたは米国特許第３，５３３，８３５号に開示さ
れているような他の導電性粒子を含有するメチルターポ
リマーのコーティング溶液でコーティングする。コーテ
ィング量は、典型的にはキャリヤーの約０．２〜約３重
量％好ましくは約０．４〜約１．５重量％である。

【００１４】また、キャリヤーコーティングは、０〜約
４０重量％好ましくは約１０〜約２０重量％の量の導電
性粒子を含有するポリメチルメタクリレートを含み得、
そのコーティング量は、典型的にはキャリヤーの約０．
２〜約３重量％好ましくは約１重量％である。カラー現
像剤のキャリヤー用の３番目の可能性あるキャリヤーコ
ーティングは、０〜約４０重量％好ましくは約２０〜約
３０重量％の量で導電性粒子を含有する約３５〜約６５
重量％のポリメチルメタクリレートと約３５〜約６５重
量％のクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニルコポリ
マー（オクシデンシャル ペトロリウム社からOXY-461
として商業的に入手し得る) とのブレンドを含み、その
コーティング量は、典型的にはキャリヤーの約０．２〜
約３重量％好ましくは約１重量％である。好ましくは、
キャリヤーコーティングは、溶液コーティング法により
キャリヤー上に塗布する。

【００１５】カラー像を現像するのに用いるカラー現像
剤は、２種の異なるタイプのトナー粒子を含有する。第
１のカラートナーは、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、スチレン−アクリレートコポリマー、およびスチレ
ン−メタクリレートコポリマーからなる群から選ばれた
ポリマー樹脂を含有する。適当なスチレン−ブタジエン
コポリマー（限定するものではないが）には、オハイオ
州アクロンのグッドイヤー社からプリオライト(Pliolit
e 、登録商標) 、プリオトーン(Pliotone 、登録商標)
として商業的に入手し得る樹脂のような、スチレン部分
が約８３〜約９３重量％好ましくは約８８重量％の量で
存在しブタジエン部分が約７〜約１７重量％好ましくは
約１２重量％の量で存在するコポリマーがある。また、
スチレン−アクリレートポリマーおよびスチレン−ｎ−
ブチルメタクリレートポリマー、特に、スチレン部分が
約５０〜約７０重量％好ましくは約５８重量％の量で存
在しｎ−ブチルメタクリレート部分が約３０〜約５０重
量％好ましくは約４２重量％の量で存在するスチレン−
ｎ−ブチルメタクリレートコポリマーも適している。こ
れらの樹脂の混合物もまた適している。また、本発明の
トナーに含有させるのに特に適しているのは、スチレン
部分が約５０〜約８０重量％の量で存在しｎ−ブチルメ
タクリレート部分が約５０〜約２０重量％好ましくは約
３５重量％の量で存在するスチレン−ｎ−ブチルメタク
リレートポリマーである。樹脂は、第１のカラートナー
中に、典型的には約８５〜約９８重量％好ましくは約９
０〜約９５重量％の量で存在するが、その量はこれらの
範囲外であってもよい。

【００１６】第１カラートナーは、また、カラーブルー
顔料を含む。この顔料は、化学式：Ｃ₃₂Ｈ₁₆Ｎ₈ Ｃｕ
（ＣＡＳ #00147-14-8)(銅,[29H,31H-フタロシアニネー
ト(2-)-N29,N30,N31,N32]-(SP-4-1)-(9CI)）を有するピ
グメント ブルー 15 として公知であり、下記の構造式
を有するものと考えられている：

【化１】

【００１７】このタイプの顔料は、ニュージャジー州サ
メルビレのヘキスト−セラニーズ社から商業的に入手し
得る。ブルーカラー顔料は、第１カラートナー中に、典
型的には約１〜約１０重量％好ましくは約４〜約８重量
％の量で存在するが、その量はこれらの範囲外であって
もよい。第１カラートナーは、また、２種の帯電調節剤
を含有する。第１の帯電調節剤は、ニュージャジー州ロ
ジのヘクセル社から商業的に入手し得る、米国特許第
４，２９８，６７２号に開示されているようなセチルピ
リジニウムクロライドである。セチルピリジニウムクロ
ライド帯電調節剤は、第１カラートナー中に、典型的に
は約０．１〜約１．０重量％好ましくは約０．３〜約
０．６重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲
外であってもよい。

【００１８】第１カラートナー中の第２帯電調節剤は、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレート化合物である。こ
の帯電調節剤は、日本のオリエント化学社から入手し得
るボントロン(Bontron、登録商標) E-88のようなアルミ
ニウム３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレート化合物、ま
たは米国特許第４，８４５，００３号に開示されている
ようなアルミニウム化合物であり得る。これらのアルミ
ニウム化合物は、アルミニウムと３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸との化合物であり、米国特許第４，８４
５，００３号に従って、アルキルおよび／またはアラル
キルを有する芳香族ヒドロキシカルボン酸から、この酸
を公知の方法でアルミニウム付与剤で処理することによ
って調製する。また、第１カラートナー中の第２帯電調
節剤は、日本のオリエント化学社から入手し得るボント
ロン(Bontron、登録商標) E-84のような亜鉛３，５−ジ
−ｔ−ブチルサリチレート化合物、または米国特許第
４，６５６，１１２号に開示されているような亜鉛化合
物であり得る。さらに、第１カラートナー中の第２帯電
調節剤は、日本のオリエント化学社から入手し得るLR 1
20のようなホウ素３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレート
化合物であり得る。３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレー
ト化合物帯電調節剤は、第１カラートナー中に、典型的
には約０．１〜約５重量％好ましくは約０．５〜約３重
量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲外であっ
てもよい。

【００１９】また、第１カラートナーは、トナー粒子表
面上に、デグッサ社から入手し得るエロジール(Aerosi
l、登録商標) R972、エロジール R976 、エロジール R8
12 等のコロイド状シリカ；金属塩；またはステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸アルミニウム等のようなステアリ
ン酸金属塩のような外部添加剤を含有し、本発明のトナ
ーの表面上に混合する。一般的には、表面上にこれらの
添加剤を含むトナーは、米国特許第３，５９０，０００
号、米国特許第３，７２０，６１７号、米国特許第３，
９００，５８８号および米国特許第３，９８３，０４５
号に開示されている。シリカ添加剤は、トナー表面上
に、典型的にはトナー粒子の約０．１〜約２重量％好ま
しくは約０．３重量％の量で存在し、ステアリン酸亜鉛
のようなステアリン酸金属塩添加剤は、トナー表面上
に、典型的にはトナー粒子の約０．１〜約２重量％好ま
しくは約０．１〜約０．５重量％より好ましくは約０．
３重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲外で
あってもよい。

【００２０】第２カラートナーは、スチレン−ブタジエ
ンコポリマー、スチレン−アクリレートコポリマー、お
よびスチレン−メタクリレートコポリマーからなる群か
ら選ばれたポリマー樹脂を含有する。適当なスチレン−
ブタジエンコポリマー（限定するものではないが）に
は、オハイオ州アクロンのグッドイヤー社からプリオラ
イト(Pliolite 、登録商標) 、プリオトーン(Pliotone
、登録商標) として商業的に入手し得る樹脂のよう
な、スチレン部分が約８３〜約９３重量％好ましくは約
８８重量％の量で存在しブタジエン部分が約７〜約１７
重量％好ましくは約１２重量％の量で存在するコポリマ
ーがある。また、スチレン−アクリレートポリマーおよ
びスチレン−ｎ−ブチルメタクリレートポリマー、特
に、スチレン部分が約５０〜約７０重量％好ましくは約
５８重量％の量で存在しｎ−ブチルメタクリレート部分
が約３０〜約５０重量％好ましくは約４２重量％の量で
存在するスチレン−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマ
ーも適している。これらの樹脂の混合物もまた適してい
る。また、本発明のトナーに含有させるのに特に適して
いるのは、スチレン部分が約５０〜約８０重量％の量で
存在しｎ−ブチルメタクリレート部分が約５０〜約２０
重量％好ましくは約３５重量％の量で存在するスチレン
−ｎ−ブチルメタクリレートポリマーである。樹脂は、
第２カラートナー中に、典型的には約８５〜約９８重量
％好ましくは約９０〜約９５重量％の量で存在するが、
その量はこれらの範囲外であってもよい。

【００２１】第２カラートナーは、また、カラーシアン
顔料も含む。この顔料は、化学式：Ｃ₁₀₄ Ｈ₁₆₄ Ｎ₁₂Ｏ
₈ Ｓ₄ Ｃｕ（ＣＡＳ #39702-40-4)(銅,[N,N',N",N'"-テ
トラオクタデシル-29H,31H−フタロシアニン-C,C,C,C-
テトラスルホンアミダト(2-)-N29,N30,N31,N32]-(9CI)
）を有し、下記の構造式を有するものと考えられてい
る：

【化２】

【００２２】このタイプの顔料は、ニュージャジー州パ
ーシッパニーのＢＡＳＦ社からネオペン ブルー(Neope
n blue) として商業的に入手し得る。シアンカラー顔料
は、第２カラートナー中に、典型的には約１〜約１０重
量％好ましくは約４〜約８重量％より好ましくは約３〜
約６重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲外
であってもよい。第２カラートナーは、また、帯電調節
剤も含有する。この帯電調節剤は、ニュージャジー州ロ
ジのヘクセル社から商業的に入手し得る、米国特許第
４，５６０，６３５号に開示されているようなジステア
リルジメチルアンモニウムメチルサルフェートである。
さらに、第２カラートナー中の帯電調節剤は、ニュージ
ャジー州ロジのヘクセル ファイン ケミカルズ社から
商業的に入手し得る、米国特許第４，９０４，７６２号
および第４，９３７，１５７号に開示されているような
ジステアリルジメチルアンモニウムビサルフェートであ
り得る。これらの帯電調節剤は、第２カラートナー中
に、典型的には約０．０５〜約１．０重量％好ましくは
約０．０５〜約０．３重量％の量で存在するが、その量
はこれらの範囲外であってもよい。

【００２３】第２カラートナーはまた、そのトナー粒子
表面上に、デグッサ社から入手できるエロジール（登録
商標）R972、R976、R812等のようなコロイド状シリカの
外部添加剤を含み、またステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カドミウム等のステアリン酸金属塩が本発明のトナ
ーの表面上に混合される。典型的には、シリカはトナー
粒子の約0.1 〜約2 重量％、好ましくはトナー粒子の約
0.1 〜約0.5 重量％、さらに好ましくはトナー粒子の約
0.3 重量％の量で表面に存在し、ステアリン酸亜鉛のよ
うなステアリン酸金属塩添加剤は、トナー粒子の約0.1
〜約2 重量％、好ましくはトナー粒子の約0.3 重量％の
量で表面に存在するが、これらの量は上記の範囲外であ
ってもよい。第１および第２カラートナーは、任意の所
望の相対量で一緒に混合して所望カラーの混合物を得る
ことができる。各トナー粒子は、シアントナー粒子とブ
ルートナー粒子の均一混合物が得られるまで一緒に物理
的に混合する。典型的には、第１ブルートナー粒子は、
混合物中に、約１．０〜約９９．０重量％の量で存在
し、第２シアントナー粒子は、混合物中に、約１．０〜
約９９．０重量％の量で存在するが、その量はこれらの
範囲外であってもよい。トナー混合物とキャリヤーとか
ら調製した本発明のカラー現像剤組成物は、約０．５〜
約５重量％のトナー混合物と約９５〜約９９．５重量％
のキャリヤーとを典型的に含む。しかしながら、トナー
対キャリヤーの比は、本発明の目的が達成される限り、
上記の比率から変化し得る。例えば、本発明の方法にお
いて用いる像形成装置は、約５５重量％のトナー混合物
と約４５重量％のキャリヤーを含むカラー現像剤で補給
し得る。各カラートナーの摩擦電荷は、一般に約−１０
〜約−３０マイクロクーロン／ｇ好ましくは約−１５〜
約−２０マイクロクーロン／ｇであるが、その値は、本
発明の目的が達成される限り、この範囲外であってもよ
い。各カラートナーの粒度は、容積平均直径で、典型的
には約７〜約２０ミクロン好ましくは約１３ミクロンで
あるが、その値はこの範囲外であってもよい。

【００２４】本発明の方法に適するブラック現像剤は、
トナーとキャリヤーを含む。ブラック現像剤用のキャリ
ヤー（以下、“ブラックキャリヤー”と称する）は、オ
クシデンシャル ペトロリウム社からOXY 461 として商
業的に入手し得るクロロトリフルオロエチレン−塩化ビ
ニルコポリマーのコーティングを有する約２５〜約２１
５ミクロン好ましくは約５０〜約１５０ミクロンの平均
直径を有するホエガノエス アンカー スチール グリ
ット(Hoeganoes Anchor Steel Grit) のようなスチール
コアを一般に含み、上記のコーティングは、約０．４〜
約１．５重量％のコーティング量であり、コーティング
材料中に均質に分散させた０〜約４０重量％の導電性粒
子を含有する。一般に、このコーティングは、メチルエ
チルケトンまたはトルエンのような適当な溶媒からキャ
リヤー上に溶液コーティングする。また、キャリヤーコ
ーティングは、Ｅ．Ｉ．デュポン社からテドラー(Tedla
r、登録商標) として商業的に入手し得るポリフッ化ビ
ニルのコーティングを含み、該コーティングは、キャリ
ヤーの約０．０１〜約０．２重量％好ましくは約０．０
５重量％のコーティング量で存在する。このポリフッ化
ビニルコーティングは、コア上に、粉末コーティング法
によって一般にコーティングし、該方法においては、キ
ャリヤーコアを粉末形のポリフッ化ビニルでコーティン
グし、次いで、加熱してコーティングを融合させる。１
つの好ましい実施態様においては、キャリヤーは、ポリ
フッ化ビニル（テドラー）と混合した非酸化スチールコ
アを含み、ポリフッ化ビニルは、キャリヤーコアの約
０．０５重量％の量で存在する。次いで、この混合物を
キルン内で４００°Ｆ（２０４．４℃）に加熱してポリ
フッ化ビニルコーティングをコアに融合させる。得られ
たキャリヤーは、約７．６×１０^-10 ( オーム−ｃｍ）
^-1の導電度を示す。必要に応じて、ポリフッ化ビニリデ
ン〔ペンウォルト社からカイナール(Kynar、登録商標)
として商業的に入手し得る〕の追加のコーティングを、
ブラック現像剤中のキャリヤーの他のコーティング上
に、約０．０１〜約０．２重量％のコーティング量で粉
末コーティングし得る。ブラック現像剤用のキャリヤー
は、約１０^-14 〜約１０^-7（オーム−ｃｍ）^-1好ましく
は約１０^-12 〜約１０^-9（オーム−ｃｍ）^-1の導電度を
一般に有する。

【００２５】像の現像に適するブラックトナーは、樹
脂、ブラック顔料、および帯電調節添加剤を一般に含
む。適当な樹脂には、ポリエステル、スチレン−ブタジ
エンポリマー、スチレン−アクリレートポリマー、およ
びスチレン−メタクリレートポリマー、特に、スチレン
部分が約５０〜約８０重量％好ましくは約５８重量％の
量で存在し、ｎ−ブチルメタクリレート部分が約２０〜
約５０重量％好ましくは約４２重量％の量で存在するス
チレン−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマーがある。
典型的には、樹脂は、約８０〜約９８．８重量％の量好
ましくは約９２重量％の量で存在するが、その量はこれ
らの範囲外であってもよい。適当な顔料には、キャボッ
ト社から商業的に入手し得るレーガル(Regal、登録商
標) 330 を含むカーボンブラックのような顔料がある。
典型的には、顔料は、約１〜約１５重量％の量好ましく
は約６重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲
外であってもよい。本発明のブラックトナー用の適当な
帯電調節剤には、ジステアリルジメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、セチルピリジニウムクロライドのよ
うなアルキルピリジニウムクロライド等がある。帯電調
節剤は、典型的には約０．１〜約６重量％の量好ましく
は約２重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲
外であってもよい。さらに、ブラックトナーは、マピコ
ブラック(Mapico black 、登録商標) のようなマグネ
タイトを約８〜約２０重量％好ましくは約１５または１
６重量％の量で含有し得る。マグネタイトを含有し本発
明に適するトナーは、典型的には、約７１．２５〜約８
７．５重量％の樹脂、約８〜約２０重量％のマグネタイ
ト、約４〜約７重量％のカーボンブラック、および約
０．２〜約１．７５重量％の帯電調節剤を含むが、その
量はこれらの範囲外であってもよい。

【００２６】さらに、デグッサ社から入手し得るエロジ
ール R972 、R976、R812等のコロイド状シリカ；および
金属塩またはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシ
ウム等の脂肪酸の金属塩のような外部添加剤も、必要に
応じて、ブラックトナーの表面上に混合し得る。典型的
には、シリカは、トナーの約０．１〜約２重量％の量で
存在し、ステアリン酸金属塩は、トナーの約０．１〜約
２重量％の量で存在するが、その量はこれらの範囲外で
あってもよい。これらの添加剤は、帯電調節、混合調
節、導電度調節等に関連して前記の各カラートナーにお
いて述べた形で機能する。本発明のブラックトナーは、
また、必要に応じて、１鎖端をヒドロキシ基で末端化し
た少なくとも約８０％の高分子連鎖を有する完全飽和炭
化水素主鎖を含む線状高分子アルコールを、外部添加剤
として含有し得る。この線状アルコールは、一般式：Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ) _n ＣＨ₂ ＯＨ（式中、ｎは、約３０〜約
３００好ましくは約３０〜約５０の数である）を有す
る。このタイプの線状高分子アルコールは、ユニリン(U
nilin 、登録商標) としてペトロライト ケミカル社か
ら一般的に入手し得る。線状高分子アルコールは、典型
的にはトナーの約０．１〜約１重量％の量で存在する
が、その量はこの範囲外であってもよい。

【００２７】本発明のブラック現像剤組成物は、典型的
には、約１〜約５重量％のトナーと約９５〜約９９重量
％のキャリヤーとを含む。しかしながら、トナー対キャ
リヤーの比は、本発明の目的が達成される限り、上記の
比率から変化し得る。例えば、本発明の方法において用
いる像形成装置は、約６５重量％のトナー混合物と約３
５重量％のキャリヤーを含むブラック現像剤で補給し得
る。ブラックトナーの摩擦電荷は、一般に約＋１０〜約
＋３０マイクロクーロン／ｇ好ましくは約＋１３〜約＋
１８マイクロクーロン／ｇであるが、その値は、本発明
の目的が達成される限り、この範囲外であってもよい。
ブラックトナーの粒度は、容積平均直径で、典型的には
約８〜約１３ミクロン好ましくは約１１ミクロンである
が、その値はこの範囲外であってもよい。本発明のキャ
リヤー粒子のコーティングは、コーティング材料の乾燥
粉末をキャリヤー粒子の表面に塗布し、加熱によってコ
アに融合させる粉末コーティング法；コーティング材料
を溶媒に溶解させ、得られた溶液をタンブリングによっ
てキャリヤー粒子に塗布する溶液コーティング法；また
はキャリヤー粒子を空気流によって空気中に吹き込み、
コーティング材料と溶媒を含む糞霧溶液を、空中キャリ
ヤー粒子上に、所望のコーティング量が得られるまで繰
り返しスプレーする流動床コーティング法のような任意
の適当な方法によって行い得る。

【００２８】本発明のトナーは、押出のような方法によ
って調製し得る；押出法は、樹脂、顔料および帯電調節
剤を乾燥混合し、押出機に入れ、混合物を溶融混合し、
押出し、押出した材料をペレット形に減衰することをふ
くむ連続方法である。ペレットは、磨砕または糞霧によ
りさらに大きさを減衰し、次いで、粒度により分級す
る。その後、線状高分子アルコール、シリカまたはステ
アリン酸亜鉛のような外部添加剤を、粉末混合機内で、
分級したトナーと混合する。その後のトナーとキャリヤ
ーとの一般に約０．５〜約５重量％のトナーと約９４〜
約９９．５重量％の量での混合により、本発明の現像剤
を得る。

【００２９】

【実施例】

【実施例１】２重量％のセチルピリジニウムクロライド
（ヘクセル社から入手）、６重量％のレーガル 330カー
ボンブラック（キャボット社から入手）、および９２重
量％のスチレン−ｎ−ブチルメタクリレートポリマー
（５８重量％のスチレンと４２重量％のｎ−ブチルメタ
クリレートを含有）を含むトナーを含有するブラック現
像剤組成物を、調製した。ブラックトナー粒子は、容積
平均直径で１１．４ミクロンの粒度を有していた。ブラ
ックキャリヤーは、該キャリヤーが０．０５重量％のコ
ーティングと９９．９５重量％のコアを含むようなコー
ティング量でポリフッ化ビニル〔テドラー(Tedlar 、登
録商標) 、Ｅ．Ｉ．デュポン社から入手〕コーティング
を有するホエガノエス スチール グリットコアを含ん
でいた。ブラックトナーとブラックキャリヤーを、３重
量部のトナー対１００重量部のキャリヤーの相対量で一
緒に混合して、＋１８．６マイクロクーロン／ｇの摩擦
電荷を示すトナーを含み６．６×１０^-10 （オーム−ｃ
ｍ）^-1の現像剤導電度を有する現像剤を得た。ブラック
トナーとキャリヤーの混合時間は、３０秒より短かっ
た。

【００３０】

【実施例２】９０．５重量％のプリオトーン樹脂（グッ
ドイヤー社から入手）、７．０重量％のＰＶファースト
ブルーＢ２Ｇ−Ａ顔料（ヘキスト−セラニーズ社から入
手）、２．０重量％のボントロン E-8アルミニウム化合
物帯電調節剤（日本のオリエント化学社から入手）、お
よび０．５重量％のセチルピリジニウムクロライド帯電
調節剤（ヘクセル社から入手）を含有するブルートナー
組成物を、調製した。各トナー成分を先ず乾燥混合し、
次いで、押出機内で溶融混合した。押出機からのストラ
ンドを冷却し、小ペレットに切断し、トナー粒子に粉砕
し、次いで、分級して粒度分布を狭めた。トナー粒子
は、容積平均直径で１２．５ミクロンの粒度を有してい
た。続いて、トナー粒子を、トナー粒子の０．３重量％
の量のシリカ粒子（エロジール R972 、デグッサ社から
入手）およびトナー粒子の０．３重量％の量のステアリ
ン酸亜鉛（サイエンティフィック プロダクツ社から入
手）と乾燥混合した。カラートナーと一緒に使用するキ
ャリヤー組成物（以下、“カラーキャリヤー”と称す
る）を、ホエガノエス スチール グリットコア（ホエ
ガノエス社から入手）を８０重量％のポリメチルメタク
リレート（Ｅ．Ｉ．デュポン社から入手）と２０重量％
のバルカン(Vulcan 、登録商標) カーボンブラック( キ
ャボット社から入手) を含むコーティングでコーティン
グすることによって調製した。このキャリヤーには、コ
アが９９．２重量％の量で存在し、コーティングが０．
８重量％の量で存在していた。コーティングは、メチル
エチルケトンからの溶液コーティング法により行った。

【００３１】カラー現像剤組成物を、３重量部の上記ブ
ルートナーと１００重量部の上記カラーキャリヤー粒子
とを一緒に混合することによって調製し、−１６．４マ
イクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示すトナーを含み２．
０×１０^-11 （オーム−ｃｍ）^-1の現像剤導電度を有す
る現像剤を得た。ブルートナーとカラーキャリヤーの混
合時間は、３０秒以下であった。このようにして調製し
たカラー現像剤を、実施例１のブラック現像剤と共に、
可撓性のシームレス有機像形成部材と２つの現像剤ハウ
ジングを含むプリンター試験装置（２色像を、３電位潜
像を付帯する像形成部材を両現像剤ハウジングに連続し
て通すことによって１回の通過で現像し得る）に収容し
た。この試験装置において、３電位潜像を上記像形成部
材上に発生させた。カラー像を先ずブルートナーで現像
し、次いでブラック現像剤によりブラック像を現像し
た。このようにして形成させた２色像を紙に転写し加熱
定着させた。５０，０００枚のプリントを、ブルートナ
ーおよびブラックトナーの濃度を各々３重量部のトナー
対１００重量部のキャリヤーの比で殆ど一定に維持しな
がら、上記３電位像形成装置内で作成した。得られた２
色像は、プリント試験中、極めて低いバックグラウンド
を含む優れたコピー品質を示した。各トナーの摩擦電気
帯電性および現像剤導電度は、安定であった。現像した
ブルー像を活性な第２現像ゾーンに通したとき、現像し
たブルー像とブラック現像剤間に有害な相互作用はなか
った。同様に、ブラックトナーで現像する高帯電感光体
潜像とカラー現像剤間にも、該高帯電潜像を活性な第１
現像ゾーンに通したとき、有害なまたは不均一な相互作
用はなかった。さらにまた、トナー添加物が、コピー品
質を劣化させあるいは現像剤の電気的性質を低下させる
ような形でトナーから剥離することはなかった。

【００３２】公称トナー濃度での５０，０００回のプリ
ント試験に続いて、追加の１０，０００回のプリント試
験を、ブルートナー濃度を約１．５重量部のトナー／１
００重量部のカラーキャリヤーと７重量部のトナー／１
００重量部のカラーキャリヤーの間で急速かつ規則的に
変動させて行った。プリント品質、混合時間、およびト
ナー摩擦電気帯電性は、トナー濃度の許容し得る可動域
範囲に亘って優れていた。さらにまた、現像剤の電気的
性質は、カラートナー濃度が３重量部のトナー対１００
重量部のキャリヤーの初期値に戻ったとき、その公称値
に戻った。

【００３３】

【実施例３】９４．９重量％のプリオトーン樹脂（グッ
ドイヤー社から入手）、５．０重量％のネオペン ブル
ー(Neopen Blue、登録商標) 顔料（ＢＡＳＦ社から入
手）、および０．１重量％のジステアリルジメチルアン
モニウムメチルサルフェート帯電調節剤（ヘクセル社か
ら入手）を含有するシアントナー組成物を、調製した。
各トナー成分を先ず乾燥混合し、次いで、押出機内で溶
融混合した。押出機からのストランドを冷却し、小ペレ
ットに切断し、トナー粒子に粉砕し、次いで、分級して
粒度分布を狭めた。トナー粒子は、容積平均直径で１
２．５ミクロンの粒度を有していた。続いて、トナー粒
子を、トナー粒子の０．３重量％の量のシリカ粒子（エ
ロジール R972 、デグッサ社から入手）およびトナー粒
子の０．３重量％の量のステアリン酸亜鉛（サイエンテ
ィフィック プロダクツ社から入手）と乾燥混合した。

【００３４】シアン現像剤組成物を、３重量部の上記シ
アントナーと１００重量部の実施例１で述べたようにし
て調製したカラーキャリヤー粒子とを一緒に混合するこ
とによって調製し、−１８．８マイクロクーロン／ｇの
摩擦電荷を示すトナーを含み３．３×１０^-11 （オーム
−ｃｍ）^-1の現像剤導電度を有する現像剤を得た。シア
ントナーとカラーキャリヤーの混合時間は、３０秒以下
であった。このようにして調製したシアン現像剤を、実
施例１のブラック現像剤と共に、実施例２で述べた３電
位プリンター試験装置に収容した。カラー像を先ずシア
ントナーで現像し、次いでブラック現像剤によりブラッ
ク像を現像した。このようにして形成させた２色像を紙
に転写し加熱定着させた。５０，０００枚のプリント
を、シアントナーおよびブラックトナーの濃度を各々３
重量部のトナー対１００重量部のキャリヤーの比で殆ど
一定に維持しながら、上記３電位像形成装置内で作成し
た。得られた２色像は、プリント試験中、極めて低いバ
ックグラウンドを含む優れたコピー品質を示した。各ト
ナーの摩擦電気帯電性および現像剤導電度は、安定であ
った。現像したシアン像を活性な第２現像ゾーンに通し
たとき、現像したシアン像とブラック現像剤間に有害な
相互作用はなかった。同様に、ブラックトナーで現像す
る高帯電感光体潜像とカラー現像剤間にも、高帯電潜像
を活性な第１現像ゾーンに通したとき、有害なまたは不
均一な相互作用はなかった。さらにまた、トナー添加物
が、コピー品質を劣化させあるいは現像剤の電気的性質
を低下させるような形でトナーから剥離することはなか
った。

【００３５】公称トナー濃度での５０，０００回のプリ
ント試験に続いて、追加の９，０００回のプリント試験
を、シアントナー濃度を約１．５重量部のトナー／１０
０重量部のカラーキャリヤーと７重量部のトナー／１０
０重量部のカラーキャリヤーの間で急速かつ規則的に変
動させて行った。プリント品質、混合時間、およびトナ
ー摩擦電気帯電性は、トナー濃度の許容し得る可動域範
囲に亘って優れていた。さらにまた、現像剤の電気的性
質は、シアントナー濃度が３重量部のトナー対１００重
量部のキャリヤーの初期値に戻ったとき、その公称値に
戻った。

【００３６】

【実施例４】実施例２で述べたようにして調製したブル
ートナーと、実施例３に述べたようにして調製したシア
ントナー（ただし、このシアントナーは、０．２重量％
のジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト含有していた）とを１：１の比で一緒に混合した。得
られたブルー／シアントナー混合物を、実施例２のカラ
ーキャリヤーと、３重量部のトナー混合物と１００重量
部のキャリヤー粒子の相対濃度で混合した。得られたカ
ラー現像剤は、−２０．１マイクロクーロン／ｇのトナ
ー摩擦電荷と２．３×１０^-11 （オーム−ｃｍ）^-1の現
像剤導電度とを示した。ブルー／シアントナー混合物と
カラーキャリヤーとの混合時間は３０秒以下であった。

【００３７】上記のブルー／シアン現像剤を、実施例１
のブラック現像剤と共に、実施例２で述べた３電位プリ
ンティング試験装置に収容し、５０，０００枚のプリン
トを、ブルー／シアントナーおよびブラックトナーの濃
度を各々３重量部のトナー対１００重量部のキャリヤー
の比で殆ど一定に維持しながら、作成した。このように
して得られ、第１カラーとしての１：１ブルー／シアン
トナー混合物および第２カラーとしてのブラックトナー
からなる２色像は、プリント試験中、極めて低いバック
グラウンドを含む優れたコピー品質を示した。各トナー
の摩擦電気帯電性および現像剤導電度は、安定であっ
た。現像したブルー／シアン像を活性な第２現像ゾーン
に通したとき、現像したカラー像とブラック現像剤間に
有害な相互作用はなかった。同様に、ブラックトナーで
現像する高帯電感光体潜像とカラー現像剤間にも、該高
帯電潜像を活性な第１現像ゾーンに通したとき、有害な
または不均一な相互作用はなかった。さらにまた、トナ
ー添加物が、コピー品質を劣化させあるいは現像剤の電
気的性質を低下させるような形でトナーから剥離するこ
とはなかった。

【００３８】公称トナー濃度での５０，０００回のプリ
ント試験に続いて、追加の１３，０００回のプリント試
験を、カラー現像剤中のブルー／シアントナー濃度を約
１．５重量部のトナー／１００重量部のカラーキャリヤ
ーと７重量部のトナー／１００重量部のカラーキャリヤ
ーの間で急速かつ規則的に変動させて行った。プリント
品質、混合時間、およびトナー摩擦電気帯電性は、トナ
ー濃度の許容し得る可動域範囲に亘って優れていた。さ
らにまた、現像剤の電気的性質は、カラートナー濃度が
３重量部のトナー対１００重量部のキャリヤーの初期値
に戻ったとき、その公称値に戻った。試験の全期間に亘
ってのプリントの詳細な検査は、ブルートナーとシアン
トナーとがカラー現像剤内で分離して１つのトナーが他
のトナーに優先して現像するようなことはなかったこと
を示していた。結果は、意図した１：１比のブルーおよ
びシアントナーの均一かつ同時の現像によって、試験中
十分に一貫していた。

【００３９】

【実施例５】実施例２で述べたようにして調製したブル
ートナーと、実施例３に述べたようにして調製したシア
ントナーを１：３の比で一緒に混合した。得られたブル
ー／シアントナー混合物を、実施例２のカラーキャリヤ
ーと、３重量部のトナー混合物と１００重量部のキャリ
ヤー粒子の相対濃度で混合した。得られたカラー現像剤
は、−１９．０マイクロクーロン／ｇのトナー摩擦電荷
と６．０×１０^-10 （オーム−ｃｍ）^-1の現像剤導電度
とを示した。ブルー／シアントナー混合物とカラーキャ
リヤーとの混合時間は３０秒以下であった。上記のブル
ー／シアン現像剤を、実施例２で述べたプリンティング
試験装置に収容し、１０，３００枚のプリントを作成し
た。カラープリントは、カラー潜像とバックグラウンド
参照電圧のみを発生させるように像形成部材をおおよそ
帯電させ露光させることによって形成させた。ブラック
現像剤ハウジングを、試験装置のプロセスコントロール
によって無力化した。３電位ハイライトカラー用途にお
けるブルーおよびシアン現像剤のブラック現像剤との適
合性は、実施例２と実施例３で述べているようにして別
に確かめた。同様に、ブルー／シアントナーとブラック
現像剤の適合性も実施例４に述べたようにして確かめ
た。

【００４０】１０，３００枚のカラープリント試験は、
３重量部のトナー対１００重量部のカラーキャリヤーの
ブルー／シアントナー混合物濃度で本質的に行ったが、
トナー濃度を約１．５重量部のトナー／１００重量部の
キャリヤーと７重量部のトナー／１００重量部のキャリ
ヤーの間で規則的に変動させるような２つの有意の範囲
にも拡大した。プリント品質、混合時間、およびトナー
摩擦電気帯電性は、トナー濃度の許容し得る可動域範囲
に亘って優れていた。さらにまた、現像剤の電気的性質
は、カラートナー濃度が３重量部のトナー対１００重量
部のキャリヤーの初期値に戻ったとき、その公称値に戻
った。トナー添加物は、コピー品質を劣化させあるいは
現像剤の電気的性質を低下させるような形でトナーから
剥離しなかった。試験の全期間に亘ってのプリントの詳
細な検査は、ブルートナーとシアントナーとがカラー現
像剤内で分離して１つのトナーが他のトナーに優先して
現像するようなことはなかったことを示していた。結果
は、意図した１：３比のブルーおよびシアントナーの均
一かつ同時の現像によって、試験中十分に一貫してい
た。

【００４１】

【比較例Ａ】レッドトナー組成物を次のようにして調製
した。９１．７２重量部のプリオトーン樹脂（グッドイ
ヤー社から入手）、１重量部のジステアリルジメチルア
ンモニウムメチルサルフェート（ヘクセル社から入
手）、６．７２重量部のリトールスカーレット(Lithol
Scarlet) NB3755 顔料（ＢＡＳＦ社から入手）、および
０．５６重量部のマゼンタ プレディスパーズ(Magenta
Predisperse、ポリマー樹脂中に分散させたホスタパー
ム ピンクＥ；ヘキスト−セラニーズ社から入手）を、
ダイを１３０〜１４５℃の温度に維持し胴体温度が約８
０〜約１００℃に範囲にある押出機内で溶融混合し、次
いで、微細化し、エアー分級して、容積平均直径で１
２．５ミクロン粒度のトナー粒子を得た。このトナー粒
子（１００重量部）を、ロジゲ(Lodige)ブレンダー内
で、０．３重量部のエロジール R972 および０．３重量
部のステアリン酸亜鉛とトナーの表面上で乾燥混合し
た。カラー現像剤組成物を、３重量部の上記レッドトナ
ーを１００重量部の実施例２で述べたようにして調製し
たカラーキャリヤーと一緒に混合することによって調製
した。この調合により、−１６．０マイクロクーロン／
ｇの摩擦電荷を示すトナーを含み２．２×１０^-10 （オ
ーム−ｃｍ）^-1の現像剤導電度を示す現像剤を得た。レ
ッドトナーとカラーキャリヤーとの混合時間は３０秒以
下であった。

【００４２】このようにして調製したカラー現像剤を、
実施例１のブラック現像剤と共に、実施例２で述べたプ
リンター試験装置に収容した。５０，０００枚のプリン
トを、レッドトナーおよびブラックトナーの濃度を３重
量部のトナー対１００重量部のキャリヤーの比で殆ど一
定に維持しながら、作成した。得られた２色像は、プリ
ント試験中、極めて低いバックグラウンドを含む優れた
コピー品質を示した。各トナーの摩擦電気帯電性および
現像剤導電度は、安定であった。現像したレッド像を活
性な第２現像ゾーンに通したとき、現像したレッド像と
ブラック現像剤間に有害な相互作用はなかった。同様
に、ブラックトナーで現像する高帯電感光体潜像とカラ
ー現像剤間にも、該高帯電潜像を活性な第１現像ゾーン
に通したとき、有害なまたは不均一な相互作用はなかっ
た。さらにまた、トナー添加物が、コピー品質を劣化さ
せあるいは現像剤の電気的性質を低下させるような形で
トナーから剥離することはなかった。

【００４３】公称トナー濃度での５０，０００回のプリ
ント試験に続いて、追加の１０，０００回のプリント試
験を、レッドトナー濃度を約１．５重量部のトナー／１
００重量部のカラーキャリヤーと７重量部のトナー／１
００重量部のカラーキャリヤーの間で急速かつ規則的に
変動させて行った。プリント品質、混合時間、およびト
ナー摩擦電気帯電性は、トナー濃度の許容し得る可動域
範囲に亘って優れていた。さらにまた、現像剤の電気的
性質は、カラートナー濃度が３重量部のトナー対１００
重量部のキャリヤーの初期値に戻ったとき、その公称値
に戻った。

【００４４】

【比較例Ｂ】１重量部の比較例Ａで述べたようにして調
製したレッドトナー粒子を、１重量部の実施例２のブル
ートナー粒子と混合した。得られたレッド／ブルートナ
ー混合物を、実施例２のカラーキャリヤーと、３重量部
のトナー混合物と１００重量部のキャリヤー粒子の相対
濃度で混合して、−１８．５マイクロクーロン／ｇのト
ナー摩擦電荷と８．２×１０^-11 （オーム−ｃｍ）^-1の
現像剤導電度とを示す現像剤を得た。得られたレッド／
ブルー現像剤を、実施例２で述べたプリンティング試験
装置に収容し、５，７７０枚のプリントを、カラー潜像
とバックグラウンド参照電圧のみを発生させるように像
形成部材をおおよそ帯電させ露光させることによって形
成させた。ブラック現像剤ハウジングを、試験装置のプ
ロセスコントロールによって無力化した。３電位ハイラ
イトカラー用途におけるレッドおよびブルー現像剤のブ
ラック現像剤との適合性は、それぞれ、比較例Ａと実施
例２で述べているようにして別に確かめた。試験結果
は、次のとおりである：レッド／ブルー混合物は、試験
の開始時に始まった現像剤からの許容し得ない選択的な
トナーの分離を示した。レッドトナーは、ブルートナー
／カラーキャリヤー混合物に対して適切に帯電し得ず、
レッドトナーが現像剤混合物から選択的に分離するの
で、試験装置内でのレッドトナーの由々しき飛散と定着
プリント内での容易に検知し得るカラー移行を生じた。
試験は、混合物を構成する２つのトナーが同時にかつ正
確に現像して低バックグラウンド値を有する一定カラー
のプリントを形成することができなかったために、５，
７７０回のプリントで終わった。この比較例の結果は、
３電位用途で別々に機能するカラートナーは、単一現像
剤処方で一緒に混合したとき、必ずしも機能性の混合物
を形成しないことを示唆している。

【００４５】

【比較例Ｃ】マゼンタトナー組成物を次のようにして調
製した。９２．５重量％のプリオトーン樹脂（グッドイ
ヤー社から入手）、５．０重量％のホスタパーム ピン
クＥ顔料（ヘキスト−セラニーズ社から入手）、２．０
重量％のボントロン E-88 アルミニウム化合物帯電調節
剤（日本のオリエント化学社から入手）、および０．５
重量％のセチルピリジニウムクロライド帯電調節剤（ヘ
クセル社から入手）を、ダイを１３０〜１４５℃の温度
に維持し胴体温度が約８０〜約１００℃の範囲にある押
出機内で溶融混合し、次いで、微細化し、エアー分級し
て、容積平均直径で１２．５ミクロン粒度のトナー粒子
を得た。このトナー粒子（１００重量部）を、ロジゲ
ブレンダー内で、０．３重量部のエロジール R972 およ
び０．３重量部のステアリン酸亜鉛とトナーの表面上で
乾燥混合した。カラー現像剤組成物を、３重量部の上記
マゼンタトナーを１００重量部の実施例２で述べたよう
にして調製したカラーキャリヤーと一緒に混合すること
によって調製した。この調合により、−１４．５マイク
ロクーロン／ｇの摩擦電荷を示すトナーを含み９．０×
１０^-10 （オーム−ｃｍ）^-1の現像剤導電度を示す現像
剤を得た。

【００４６】このようにして調製したカラー現像剤を、
実施例１のブラック現像剤と共に、実施例２で述べたプ
リンター試験装置に収容した。１，５００枚のプリント
を、マゼンタトナーおよびブラックトナーの濃度を３重
量部のトナー対１００重量部のキャリヤーの比で殆ど一
定に維持しながら、作成した。得られた２色像は、プリ
ント試験中、極めて低いバックグラウンドを含む優れた
コピー品質を示した。各トナーの摩擦電気帯電性および
現像剤導電度は、安定であった。現像したマゼンタ像を
活性な第２現像ゾーンに通したとき、現像したマゼンタ
像とブラック現像剤間に有害な相互作用はなかった。同
様に、ブラックトナーで現像する高帯電感光体潜像とカ
ラー現像剤間にも、該高帯電潜像を活性な第１現像ゾー
ンに通したとき、有害なまたは不均一な相互作用はなか
った。

【００４７】１，５００回の２色プリント試験に続い
て、１４，４００枚の１色プリントを、比較例Ｂで述べ
たようにしてブラック現像を無力化して形成させた。１
４，４００回のカラープリント試験は、３重量部のトナ
ー対１００重量部のキャリヤーのマゼンタトナー濃度で
本質的に行ったが、トナー濃度を約１．５重量部のトナ
ー／１００重量部のキャリヤーと約７重量部のトナー／
１００重量部のキャリヤーの間で規則的に変動させる２
つの有意の範囲にも拡大した。プリント品質、混合時
間、およびトナー摩擦電気帯電性は、トナー濃度の許容
し得る可動域範囲に亘って優れていた。さらにまた、現
像剤の電気的性質は、カラートナー濃度が３重量部のト
ナー対１００重量部のキャリヤーの初期値に戻ったと
き、その公称値に戻った。トナー添加物は、コピー品質
を劣化させあるいは現像剤の電気的性質を低下させるよ
うな形でトナーから剥離しなかった。

【００４８】

【比較例Ｄ】１重量部の比較例Ｃで述べたようにして調
製したマゼンタトナー粒子を、４重量部の比較例Ａで述
べたようにして調製したレッドトナー粒子と混合した。
得られたマゼンタ／レッドトナー混合物を、実施例２の
カラーキャリヤーと、３重量部のトナー混合物と１００
重量部のキャリヤー粒子の相対濃度で混合して、−１
８．０マイクロクーロン／ｇのトナー摩擦電荷と７．０
×１０^-10 （オーム−ｃｍ）^-1の現像剤導電度とを示す
現像剤を得た。得られたマゼンタ／レッド現像剤を、実
施例２で述べたプリンティング試験装置に収容し、１
４，４００枚のカラープリントを、比較例Ｂで述べたよ
うにして形成させた。１４，４００回のカラープリント
試験は、３重量部のトナー対１００重量部のキャリヤー
のマゼンタ／レッドトナー濃度で本質的に行ったが、ト
ナー濃度を約１．５重量部のトナー／１００重量部のキ
ャリヤーと約７重量部のトナー／１００重量部のキャリ
ヤーの間で規則的に変動させる２つの有意の範囲にも拡
大した。プリント品質、混合時間、およびトナー摩擦電
気帯電性は、トナー濃度を公称値に保ったときに優れて
いた。プリント品質は、トナー濃度を公称値よりも上げ
たとき、像バックグラウンド内でのカラートナーの同時
現像のために、許容し得なかった。この比較例の結果
は、３電位用途で別々に機能するカラートナーは単一現
像剤処方において一緒に混合したときに必ずしも機能性
の混合物を形成しないことをさらに示唆している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/113 15/01 Ｊ １１７ Ｂ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３５１ ３７２ ３７５ 9/10 ３５１ ３５４ (72)発明者 リチャード ダブリュー ビゲロウ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター レイク ロード 435 (72)発明者 ロバート ダブリュー アンダーソン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14450 フェアポート ブレントウッド レーン 141 (72)発明者 ポール シー ジュリアン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター リーデイル ドライヴ 23 (72)発明者 スーザン ジェイ クレーマー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター オータムン サークル 575

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）像形成部材を像形成装置内で帯電
   させ；（２）該部材上に、高電位、中電位および低電位
   の各領域を含む潜像を発生させ；（３）低電位領域を、
   ポリエステル、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチ
   レン−アクリレートコポリマー、スチレン−メタクリレ
   ートコポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選
   ばれたポリマー樹脂、式Ｃ₃₂Ｈ₁₆Ｎ₈ Ｃｕのブルー第１
   カラー顔料、セチルピリジニウムクロライド帯電調節
   剤、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチレート化合物帯電調
   節剤、コロイド状シリカ表面外部添加剤、およびステア
   リン酸金属塩表面外部添加剤を含む第１カラートナー；
   スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリレ
   ートコポリマー、スチレン−メタクリレートコポリマー
   およびこれらの混合物からなる群から選ばれたポリマー
   樹脂、式Ｃ₁₀₄ Ｈ_{16 4} Ｎ₁₂Ｏ₈ Ｓ₄ Ｃｕのシアン第２カ
   ラー顔料、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサ
   ルフェートおよびジステアリルジメチルアンモニウムビ
   サルフェートからなる群から選ばれた帯電調節剤、コロ
   イド状シリカ表面外部添加剤、およびステアリン酸金属
   塩表面外部添加剤を含む第２カラートナー；および、コ
   アとコーティングを含み、そのコーティングがメチルタ
   ーポリマー、ポリメチルメタクリレート、および約３５
   〜約６５重量％のポリメチルメタクリレートと約３５〜
   約６５重量％のクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニ
   ルコポリマーとのブレンドからなる群から選ばれかつコ
   ーティング重量の０〜約４０％の導電性粒子を含有する
   ようなカラーキャリヤーとを含むカラー現像剤で現像
   し；（４）続いて、高電位領域を、ポリエステル、スチ
   レン−ブタジエンポリマー、スチレン−アクリレートポ
   リマー、スチレン−メタクリレートポリマーおよびこれ
   らの混合物からなる群から選ばれた第２樹脂、ブラック
   顔料、および帯電調節剤を含むブラックトナー；および
   コアとコーティングを含み、そのコーティングが０〜約
   ４０重量％の導電性粒子を含有するクロロトリフルオロ
   エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリフッ化ビニルお
   よびポリ塩化ビニルからなる群から選ばれるようなブラ
   ックキャリヤーとを含むブラック現像剤で現像し；
   （５）現像した２色像を基体に転写させることを特徴と
   する２色像の形成方法。