JPH0621017B2 - ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法 - Google Patents
ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法Info
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- JPH0621017B2 JPH0621017B2 JP63013550A JP1355088A JPH0621017B2 JP H0621017 B2 JPH0621017 B2 JP H0621017B2 JP 63013550 A JP63013550 A JP 63013550A JP 1355088 A JP1355088 A JP 1355088A JP H0621017 B2 JPH0621017 B2 JP H0621017B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ヒドラジン類と特定のヒドロキシ化合物とか
ら成る分子包接錯体に関する。本発明はまた、この分子
包接錯体の製法及びこの包接錯体を用いる分離方法にも
関する。
ら成る分子包接錯体に関する。本発明はまた、この分子
包接錯体の製法及びこの包接錯体を用いる分離方法にも
関する。
（従来の技術） 従来、ヒドラジン類と他の液体との混合物からヒドラジ
ン類を分離し、あるいは回収する方法としては、通常蒸
留法及び鉱酸との酸付加塩を形成させる方法が採用され
ている。
ン類を分離し、あるいは回収する方法としては、通常蒸
留法及び鉱酸との酸付加塩を形成させる方法が採用され
ている。
また、ヒドラジン製造方法としてはラッシッヒ法が一般
的なものではあるが、この方法で得られる水加ヒドラジ
ンは、濃度が非常に稀薄である。
的なものではあるが、この方法で得られる水加ヒドラジ
ンは、濃度が非常に稀薄である。
（発明が解決しようとする問題点） ヒドラジン類を鉱酸と塩を形成させ、分離・回収する場
合、再使用するためには、塩基性物質による中和後、濃
縮あるいは蒸留という操作が必要となる。
合、再使用するためには、塩基性物質による中和後、濃
縮あるいは蒸留という操作が必要となる。
ラッシッヒ法で得られる希薄な水加ヒドラジンを濃縮す
るためには、大きなエネルギーコストを要する。
るためには、大きなエネルギーコストを要する。
更に、ヒドラジン類混合物から蒸留等により選択的にヒ
ドラジン類を回収する場合、他の成分との共沸等の問題
により、分離・回収が非常に困難な場合がある。
ドラジン類を回収する場合、他の成分との共沸等の問題
により、分離・回収が非常に困難な場合がある。
本発明者等は、ヒドラジン類と特定のヒドロキシ化合物
が分子包接錯体を形成すること、及びこの分子包接化合
物はある条件で分解することを見出した。
が分子包接錯体を形成すること、及びこの分子包接化合
物はある条件で分解することを見出した。
即ち、本発明の目的は、ヒドラジン類の新規分子包接錯
体及びその製法を提供するにある。
体及びその製法を提供するにある。
本発明の他の目的は、この分子包接錯体を用いるヒドラ
ジンの分離・回収方法を提供するにある。
ジンの分離・回収方法を提供するにある。
本発明の別の目的はこの分子包接錯体を用いて、ヒドラ
ジン類の混合物から特定のヒドラジン誘導体を分離する
方法を提供するにある。
ジン類の混合物から特定のヒドラジン誘導体を分離する
方法を提供するにある。
本発明の更に他の目的は、この分子包接錯体を用いて、
フェノール類異性体またはナフトール異性体の混合物か
ら特定の異性体を分離する方法を提供するにある。
フェノール類異性体またはナフトール異性体の混合物か
ら特定の異性体を分離する方法を提供するにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、 (i)式 及び 式中、Ｒは水素原子、炭素１〜３のアルキル基又はアル
コキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ１は炭素数１〜３
のアルコキシ基を示す、 のフェノール系化合物、 (ii)式 及び 式中、Ｒ２及びＲ３の各々は水素原子、低級アルキル基
又は低級アルキル置換フェニル基を示し、又はＲ２及び
Ｒ３とは結合して式 の基を示す、 のジヒドロキシベンゼン化合物、 (iii)式 式中、Ｘは硫黄原子又は炭素原子を示し、Ｘが硫黄原子
である場合Ｒ４及びＲ５は共に酸素原子を示し、Ｘが炭
素原子である場合、Ｒ４及びＲ５の各々は水素原子、低
級アルキル基又はフェニル基を示し或はＲ４及びＲ５は
連結してＸと共にシクロヘキシル基を示す、 のビスフェノール系化合物、 及び (iv)ナフトール類 から成る群より選ばれたヒドロキシ化合物をホスト分子
とし且つヒドラジン類をゲスト分子とした分子包接錯体
が提供される。
コキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ１は炭素数１〜３
のアルコキシ基を示す、 のフェノール系化合物、 (ii)式 及び 式中、Ｒ２及びＲ３の各々は水素原子、低級アルキル基
又は低級アルキル置換フェニル基を示し、又はＲ２及び
Ｒ３とは結合して式 の基を示す、 のジヒドロキシベンゼン化合物、 (iii)式 式中、Ｘは硫黄原子又は炭素原子を示し、Ｘが硫黄原子
である場合Ｒ４及びＲ５は共に酸素原子を示し、Ｘが炭
素原子である場合、Ｒ４及びＲ５の各々は水素原子、低
級アルキル基又はフェニル基を示し或はＲ４及びＲ５は
連結してＸと共にシクロヘキシル基を示す、 のビスフェノール系化合物、 及び (iv)ナフトール類 から成る群より選ばれたヒドロキシ化合物をホスト分子
とし且つヒドラジン類をゲスト分子とした分子包接錯体
が提供される。
本発明によればまた、ヒドロキシ化合物とヒドラジン類
と実質上１：１、場合により実質上２：１のモル比で存
在する前記分子包接錯体が提供される。
と実質上１：１、場合により実質上２：１のモル比で存
在する前記分子包接錯体が提供される。
本発明によれば更に、前記分子包接錯体を蒸留に付し、
ヒドラジン類を分離することから成るヒドラジン類の分
離方法が提供される。
ヒドラジン類を分離することから成るヒドラジン類の分
離方法が提供される。
本発明の一つの態様においては、ヒドラジン類の混合物
に、特定のヒドラジン誘導体とのみ分子包接錯体を形成
し得るフェノール類又はナフトール類を加えて、前記分
子包接錯体を形成させ、この分子包接錯体を分離するこ
とを特徴とするヒドラジン類の混合物から特定のヒドラ
ジン誘導体を分離し、回収する方法が提供される。
に、特定のヒドラジン誘導体とのみ分子包接錯体を形成
し得るフェノール類又はナフトール類を加えて、前記分
子包接錯体を形成させ、この分子包接錯体を分離するこ
とを特徴とするヒドラジン類の混合物から特定のヒドラ
ジン誘導体を分離し、回収する方法が提供される。
本発明の別の態様においては、フェノール類の異性体混
合物又はナフトール類の異性体混合物に、特定の異性体
とのみ分子包接錯体を形成し得るヒドラジン類を加え
て、前記分子包接錯体を形成させ、この分子包接錯体を
分離することを特徴とするフェノール類異性体又はナフ
トール類異性体の混合物から特定の異性体を分離し、回
収する方法が提供される。
合物又はナフトール類の異性体混合物に、特定の異性体
とのみ分子包接錯体を形成し得るヒドラジン類を加え
て、前記分子包接錯体を形成させ、この分子包接錯体を
分離することを特徴とするフェノール類異性体又はナフ
トール類異性体の混合物から特定の異性体を分離し、回
収する方法が提供される。
（作 用） ある化合物が、他の分子を取り込んで錯体を形成すると
き、この錯体を分子包接錯体といい、前者の分子をホス
ト分子、後者の分子をゲスト分子という。
き、この錯体を分子包接錯体といい、前者の分子をホス
ト分子、後者の分子をゲスト分子という。
１，１，６，６−テトラフェニルヘキサ−２，４−ジイ
ン−１，６−ジオールなどジオール類が、種々の低分子
有機化合物と分子包接錯体を形成すること及びこれらを
立体異性体の分割に使用できることが知られているが、
これらは、ヒドラジン類と分子包接錯体を作ることは知
られていない［有機合成化学協会誌 第４５巻第８号(1
987)745］。
ン−１，６−ジオールなどジオール類が、種々の低分子
有機化合物と分子包接錯体を形成すること及びこれらを
立体異性体の分割に使用できることが知られているが、
これらは、ヒドラジン類と分子包接錯体を作ることは知
られていない［有機合成化学協会誌 第４５巻第８号(1
987)745］。
本発明者らは、ヒドラジン類がある種のヒドロキシル基
を有する化合物と包接錯体を形成すること、並びにこの
包接錯体が特定条件下で容易に分解してヒドラジン類を
分離・回収できることを見出し、鋭意研究の結果本発明
を完成した。本発明により、ヒドラジン類と特定のヒド
ロキシル基を有する化合物と包接錯体を形成させ、これ
によりヒドラジン類を分離・回収することができる。
を有する化合物と包接錯体を形成すること、並びにこの
包接錯体が特定条件下で容易に分解してヒドラジン類を
分離・回収できることを見出し、鋭意研究の結果本発明
を完成した。本発明により、ヒドラジン類と特定のヒド
ロキシル基を有する化合物と包接錯体を形成させ、これ
によりヒドラジン類を分離・回収することができる。
ヒドラジン類の分子識別能を利用して、水加ヒドラジン
と水加ヒドラジン以外のヒドラジン類の混合物から、水
加ヒドラジンあるいはその他のヒドラジン類を選択的に
分離・回収することができる。
と水加ヒドラジン以外のヒドラジン類の混合物から、水
加ヒドラジンあるいはその他のヒドラジン類を選択的に
分離・回収することができる。
更に、ゲスト分子のヒドラジン類のフェノール異性体識
別能を利用してフェノール類異性体を分離・回収するこ
とができる。同様にナフトール類異性体についても適用
できる。
別能を利用してフェノール類異性体を分離・回収するこ
とができる。同様にナフトール類異性体についても適用
できる。
（発明の好適態様） 本発明にホスト化合物として用いるヒドロキシ化合物
は、(i)前記式(1)及び(2)で示されるフェノール系化合
物、(ii)前記(3)及び(4)で示されるジヒドロキシベンゼ
ン化合物、(iii)前記式(5)で示されるビスフェノール系
化合物、(iv)ナフトール類である。これらのヒドロキシ
化合物の内、種々のヒドラジン類に対して広い選択性を
示すのは、この順序に、(iii)のビスフェノール系化合
物、得にビスフェノールＡ及びアンチゲン−Ｗ；β−ビ
ナフトールである。式(3)のジヒドロキシベンゼン化合
物、ナフトール類(iv)は、水加ヒドラジンとモノアルキ
ルヒドラジンに対して分子包接錯体形成能を示す。式
(1)及び(2)のフェノール系化合物(i)及び式(4)のジヒド
ロキシベンゼン化合物は水加ヒドラジン化合物に対して
分士包接錯体形成能を示す。
は、(i)前記式(1)及び(2)で示されるフェノール系化合
物、(ii)前記(3)及び(4)で示されるジヒドロキシベンゼ
ン化合物、(iii)前記式(5)で示されるビスフェノール系
化合物、(iv)ナフトール類である。これらのヒドロキシ
化合物の内、種々のヒドラジン類に対して広い選択性を
示すのは、この順序に、(iii)のビスフェノール系化合
物、得にビスフェノールＡ及びアンチゲン−Ｗ；β−ビ
ナフトールである。式(3)のジヒドロキシベンゼン化合
物、ナフトール類(iv)は、水加ヒドラジンとモノアルキ
ルヒドラジンに対して分子包接錯体形成能を示す。式
(1)及び(2)のフェノール系化合物(i)及び式(4)のジヒド
ロキシベンゼン化合物は水加ヒドラジン化合物に対して
分士包接錯体形成能を示す。
ヒドラジン類としては、水加ヒドラジン及び式 式中、Ｒ６及びＲ７の各々は、その少なくとも一方が低
級アルキル基であるという条件下に水素原子又は低級ア
ルキル基である、 のアルキルヒドラジンを挙げることができる。これらの
ヒドラジン類の内、水加ヒドラジンは前述したヒドロキ
シ化合物のすべてと分子包接錯体を形成する。モノアル
キルヒドラジンはヒドロキシ化合物に対する選択性が次
いで狭く、ジアルキルヒドラジン（ジメチルヒドラジ
ン）は更にヒドロキシ化合物に対する選択性が狭い。
級アルキル基であるという条件下に水素原子又は低級ア
ルキル基である、 のアルキルヒドラジンを挙げることができる。これらの
ヒドラジン類の内、水加ヒドラジンは前述したヒドロキ
シ化合物のすべてと分子包接錯体を形成する。モノアル
キルヒドラジンはヒドロキシ化合物に対する選択性が次
いで狭く、ジアルキルヒドラジン（ジメチルヒドラジ
ン）は更にヒドロキシ化合物に対する選択性が狭い。
ヒドロキシ化合物及びヒドラジン類を夫々選択し且つ組
合せることにより、分子包接錯体を得ることができる。
ヒドロキシ化合物とヒドラジン類とは実質上１：１ある
いは２：１のモル比で分子包接錯体中に存在する。この
分子包接錯体は常温で固体の物質である。
合せることにより、分子包接錯体を得ることができる。
ヒドロキシ化合物とヒドラジン類とは実質上１：１ある
いは２：１のモル比で分子包接錯体中に存在する。この
分子包接錯体は常温で固体の物質である。
本発明の包接錯体は、ヒドラジン類とホスト化合物を接
触させ水素結合させることによって得ることができる。
その際、ヒドラジン類は、単独液でもよく、他の液体と
の混合物または食塩等の無機塩の存在下でもよい。
触させ水素結合させることによって得ることができる。
その際、ヒドラジン類は、単独液でもよく、他の液体と
の混合物または食塩等の無機塩の存在下でもよい。
これら包接錯体の形成は室温でも進行するが必要に応じ
て加熱、高温下に実施し、包接錯体の形成を促進するこ
とができる。包接錯体の形成温度としては、０〜７０℃
程度の条件を、また時間としては、０．５〜７５時間程
度の条件を採用することができる。ホスト化合物の種類
や、ヒドラジン類含有液の種類や濃度（１〜１００％）
によってもホスト化合物の溶解度は変化するが、ホスト
化合物が未溶解状態であっても該包接錯体の形成は充分
に進行する。
て加熱、高温下に実施し、包接錯体の形成を促進するこ
とができる。包接錯体の形成温度としては、０〜７０℃
程度の条件を、また時間としては、０．５〜７５時間程
度の条件を採用することができる。ホスト化合物の種類
や、ヒドラジン類含有液の種類や濃度（１〜１００％）
によってもホスト化合物の溶解度は変化するが、ホスト
化合物が未溶解状態であっても該包接錯体の形成は充分
に進行する。
ヒドラジン類は包接錯体を形成する場合、ホスト化合物
として１つあるいは２つのヒドロキシル基の存在が必要
である。特に、水加ヒドラジンは１つのヒドロキシル基
を有するホスト化合物と容易に包接錯体を形成する。こ
の性質を利用してヒドラジン類混合液より簡単に水加ヒ
ドラジンのみを分離・回収することができる。また、ヒ
ドラジン類の分子識別能を利用して、フェノール異性
体、またはナフトール異性体をそれらの混合物から分離
・回収することができる（表１参照）。
として１つあるいは２つのヒドロキシル基の存在が必要
である。特に、水加ヒドラジンは１つのヒドロキシル基
を有するホスト化合物と容易に包接錯体を形成する。こ
の性質を利用してヒドラジン類混合液より簡単に水加ヒ
ドラジンのみを分離・回収することができる。また、ヒ
ドラジン類の分子識別能を利用して、フェノール異性
体、またはナフトール異性体をそれらの混合物から分離
・回収することができる（表１参照）。
包接錯体が形成された後は必要に応じて冷却して包接錯
体を固液分離することによって包接錯体を得ることがで
きる。固液分離跡、必要に応じて水洗、乾燥等の操作を
適用してもよい。
体を固液分離することによって包接錯体を得ることがで
きる。固液分離跡、必要に応じて水洗、乾燥等の操作を
適用してもよい。
次に本発明の包接錯体を利用する用材分離方法について
述べる。
述べる。
本発明の包接錯体を利用してヒドラジン類の混合液、ま
たはヒドラジン類と他と液体から成る混合液から水加ヒ
ドラジンあるいはその他のヒドラジン類のみを選択的に
分離・回収できる。更に、ヒドラジン類の包接錯体形成
時における分子識別能を利用してフェノール異性体混合
物またはナフトール異性体混合物から夫々の異性体を分
離することができる。
たはヒドラジン類と他と液体から成る混合液から水加ヒ
ドラジンあるいはその他のヒドラジン類のみを選択的に
分離・回収できる。更に、ヒドラジン類の包接錯体形成
時における分子識別能を利用してフェノール異性体混合
物またはナフトール異性体混合物から夫々の異性体を分
離することができる。
前記混合液中の他の液体としては、本発明のホスト化合
物と包接錯体を形成しない液体、あるいは、ホスト化合
物と包接錯体を形成し得るが、ヒドラジン類と比較する
と包接錯体形成能が劣る液体を挙げることができる。
物と包接錯体を形成しない液体、あるいは、ホスト化合
物と包接錯体を形成し得るが、ヒドラジン類と比較する
と包接錯体形成能が劣る液体を挙げることができる。
具体例として例えば水、メタノール等を挙げることがで
き、ヒドラジン類を１００〜１％程度含有するこれらの
混合液からヒドラジン類を選択的に分離・回収すること
ができる。
き、ヒドラジン類を１００〜１％程度含有するこれらの
混合液からヒドラジン類を選択的に分離・回収すること
ができる。
本発明のヒドラジン類含有混合液からヒドラジン類を分
離・回収する方法においてはまずホスト化合物をヒドラ
ジン類と接触させることにより包接錯体を形成する。
離・回収する方法においてはまずホスト化合物をヒドラ
ジン類と接触させることにより包接錯体を形成する。
接触方法としては、通常バッチ法を採用することができ
る。バッチ法の場合、ヒドラジン類混合液に所定量ホス
ト化合物を添加し、必要に応じて加熱、撹拌等を行うこ
とができる。ホスト化合物の添加量は任意であるが、ヒ
ドラジン類１分子に対して、ホスト化合物１分子以上過
剰に添加することが好ましい。またこの時の温度はおよ
そ０〜７０℃程度、時間はおよそ０．５〜５０時間程度
であることが好ましい。
る。バッチ法の場合、ヒドラジン類混合液に所定量ホス
ト化合物を添加し、必要に応じて加熱、撹拌等を行うこ
とができる。ホスト化合物の添加量は任意であるが、ヒ
ドラジン類１分子に対して、ホスト化合物１分子以上過
剰に添加することが好ましい。またこの時の温度はおよ
そ０〜７０℃程度、時間はおよそ０．５〜５０時間程度
であることが好ましい。
包接錯体のヒドラジン類に対する溶解度が高いときは固
液分離時の温度を極力低下させて溶解度を減少させ、固
液分離を行うことが好ましい。固液分離法としては、濾
過、遠心分離等の公知の方法を適用することができる。
液分離時の温度を極力低下させて溶解度を減少させ、固
液分離を行うことが好ましい。固液分離法としては、濾
過、遠心分離等の公知の方法を適用することができる。
固液分離等によって回収された包接錯体は次に脱離工程
に移される。包接錯体からヒドラジン類を脱離する方法
としては、通常、蒸留法が採用される。蒸留は、一般に
減圧下、１００mmHg以下の減圧下に８０乃至１７０℃の
温度で行われる。このようにしてヒドラジン類を脱離す
ることによって、得られたホスト化合物は再使用が可能
であり、再び包接錯体の形成に利用できる。
に移される。包接錯体からヒドラジン類を脱離する方法
としては、通常、蒸留法が採用される。蒸留は、一般に
減圧下、１００mmHg以下の減圧下に８０乃至１７０℃の
温度で行われる。このようにしてヒドラジン類を脱離す
ることによって、得られたホスト化合物は再使用が可能
であり、再び包接錯体の形成に利用できる。
上記操作と同様な方法で、ヒドラジン類混合液に適当な
ホスト化合物、例えばｐ−クレゾールを加えて、水加ヒ
ドラジンとのみ選択的に包接錯体を形成させ混合液中よ
り選択的に水加ヒドラジンのみを分離することができ
る。また、ヒドラジン類の分子識別能を利用して、１つ
のフェノール異性体のみと選択的に包接錯体を形成させ
ることによってフェノール異性体混合物の分離が可能で
ある。１回の操作で分離不十分の場合、包接錯体よりヒ
ドラジン類を回収したホスト化合物を当該混合液に加え
包接錯体を形成させ分離・回収させるという操作を繰り
返すことによって初期の目的は達成できる。この方法は
ナフトール異性体混合物についても同様に適用できる。
ホスト化合物、例えばｐ−クレゾールを加えて、水加ヒ
ドラジンとのみ選択的に包接錯体を形成させ混合液中よ
り選択的に水加ヒドラジンのみを分離することができ
る。また、ヒドラジン類の分子識別能を利用して、１つ
のフェノール異性体のみと選択的に包接錯体を形成させ
ることによってフェノール異性体混合物の分離が可能で
ある。１回の操作で分離不十分の場合、包接錯体よりヒ
ドラジン類を回収したホスト化合物を当該混合液に加え
包接錯体を形成させ分離・回収させるという操作を繰り
返すことによって初期の目的は達成できる。この方法は
ナフトール異性体混合物についても同様に適用できる。
（発明の効果） 本発明によれば、ヒドラジン類に特定のヒドロキシ化合
物を作用させることにより、ヒドロキシ化合物をホスト
化合物、ヒドラジン類をゲスト化合物とする常温固体の
分子包接錯体を形成させることができた。分離された分
子包接錯体を蒸留することにより、ヒドラジン類とヒド
ロキシ化合物とに分離できる。またヒドラジン類の分子
識別能を利用して、ヒドラジン類の混合物から特定のヒ
ドラジン誘導体を分離し、またフェノール類異性体混合
物またはナフトール類異性体混合物から特定の異性体を
分離することができる。
物を作用させることにより、ヒドロキシ化合物をホスト
化合物、ヒドラジン類をゲスト化合物とする常温固体の
分子包接錯体を形成させることができた。分離された分
子包接錯体を蒸留することにより、ヒドラジン類とヒド
ロキシ化合物とに分離できる。またヒドラジン類の分子
識別能を利用して、ヒドラジン類の混合物から特定のヒ
ドラジン誘導体を分離し、またフェノール類異性体混合
物またはナフトール類異性体混合物から特定の異性体を
分離することができる。
（実施例） 実施例１ ４７％モノメチルヒドラジン水溶液293.6ｇ（3.0mol）
にビスフェノールＡ228.3ｇ（1mol）を加え、室温で２
０時間放置した。融点６０℃の白色結晶を178.3ｇ得
た。ＩＲで水素結合性−ＯＨの吸収が存在することによ
り包接錯体の形成を確認した。ＮＭＲから包接錯体の分
子比が１：１であることを確認した。
にビスフェノールＡ228.3ｇ（1mol）を加え、室温で２
０時間放置した。融点６０℃の白色結晶を178.3ｇ得
た。ＩＲで水素結合性−ＯＨの吸収が存在することによ
り包接錯体の形成を確認した。ＮＭＲから包接錯体の分
子比が１：１であることを確認した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）1.63ppm(s)6H CH3×２〜ビス
フェノールＡ、2.58(s)3H CH3〜モノメチルヒドラジ
ン、5.25(s)5H OH×２〜ビスフェノールＡ＋ＮＨＮＨ２
〜モノメチルヒドラジン、6.87−7.37(m)8Hベンゼン環
水素〜ビスフェノールＡ ビスフェノールＡを基準にした包切錯体の収率は６５％
であった。
フェノールＡ、2.58(s)3H CH3〜モノメチルヒドラジ
ン、5.25(s)5H OH×２〜ビスフェノールＡ＋ＮＨＮＨ２
〜モノメチルヒドラジン、6.87−7.37(m)8Hベンゼン環
水素〜ビスフェノールＡ ビスフェノールＡを基準にした包切錯体の収率は６５％
であった。
実施例２ ６０％水加ヒドラジン水溶液168.7ｇ（2.0mol）にヒド
ロキノン110.1ｇ（1.0mol）を加え、室温で１２時間放
置した。融点１３５℃白色粉末結晶を142.1ｇ得た。Ｉ
Ｒより包接錯体の形成を確認した。ＮＭＲから包接錯体
の分子比が１：１であることを確認した。
ロキノン110.1ｇ（1.0mol）を加え、室温で１２時間放
置した。融点１３５℃白色粉末結晶を142.1ｇ得た。Ｉ
Ｒより包接錯体の形成を確認した。ＮＭＲから包接錯体
の分子比が１：１であることを確認した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）5.91ppm(m)6H OH×２〜ヒド
ロキノン＋４Ｈ〜ヒドラジン、6.77(m)4Hベンゼン環水
素〜ヒドロキノン ヒドロキノンを基準にした包接錯体の収率は定量的であ
った。
ロキノン＋４Ｈ〜ヒドラジン、6.77(m)4Hベンゼン環水
素〜ヒドロキノン ヒドロキノンを基準にした包接錯体の収率は定量的であ
った。
実施例３ ３０％水加ヒドラジン水溶液333.7ｇ（2.0mol）にｐ−
メトキシフェノール124.1ｇ（1.0mol）を加え、室温で
１２時間放置した。融点９０−９１℃白色鱗片状結晶11
7.6ｇを得た。ＩＲより包接錯体の形成を確認した（図
１参照）。モノフェノール系包接錯体のＩＲでは、フェ
ノールのＯＨ吸収が比較的ブロードなのに対して、包接
錯体のＩＲ、水素結合領域の吸収は非常にシャープで、
特徴的な吸収が存在する（図２参照）。ＮＭＲから分子
比が１：１であることを確認した（図３参照〕。
メトキシフェノール124.1ｇ（1.0mol）を加え、室温で
１２時間放置した。融点９０−９１℃白色鱗片状結晶11
7.6ｇを得た。ＩＲより包接錯体の形成を確認した（図
１参照）。モノフェノール系包接錯体のＩＲでは、フェ
ノールのＯＨ吸収が比較的ブロードなのに対して、包接
錯体のＩＲ、水素結合領域の吸収は非常にシャープで、
特徴的な吸収が存在する（図２参照）。ＮＭＲから分子
比が１：１であることを確認した（図３参照〕。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）3.90ppm(s)3H OCH3〜ｐ−メトキ
シフェノール、4.22(s)4H無水ヒドラジン、5.93(s)1H O
H〜ｐ−メトキシフェノール、7.09(s)4Hベンゼン環水素
〜ｐ−メトキシフェノール ｐ−メトキシフェノールを基準にした包接錯体の収率は
75.3％であった。
シフェノール、4.22(s)4H無水ヒドラジン、5.93(s)1H O
H〜ｐ−メトキシフェノール、7.09(s)4Hベンゼン環水素
〜ｐ−メトキシフェノール ｐ−メトキシフェノールを基準にした包接錯体の収率は
75.3％であった。
実施例４ 実施例１〜３と同様な操作でヒドラジン類との包接錯体
を合成した。表２〜５に物性データ（ＩＲ、ＮＭＲ、融
点）を示した。
を合成した。表２〜５に物性データ（ＩＲ、ＮＭＲ、融
点）を示した。
なお、ＩＲ、ＮＭＲとも水素結合に関与する吸収、及び
アルキルヒドラジン類との包接錯体の場合には、そのア
ルキル基のＮＭＲでの吸収も併記した。包接比（Ｈ／
Ｇ）はホスト化合物／ゲスト化合物の分子比を示す。
アルキルヒドラジン類との包接錯体の場合には、そのア
ルキル基のＮＭＲでの吸収も併記した。包接比（Ｈ／
Ｇ）はホスト化合物／ゲスト化合物の分子比を示す。
実施例５ 9.25％水加ヒドラジン水溶液363.1ｇ（0.67mol）にｐ−
メトキシフェノール125.1ｇ（1.01mol）を加え、６０−
６５℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、遠心分離機
で分離して、白色鱗片状結晶146.9ｇを得た。包接錯体
分離後の水加ヒドラジン水溶液338.4ｇの濃度は2.81％
であった。包接錯体として分離された水加ヒドラジンは
収率71.6％であった。
メトキシフェノール125.1ｇ（1.01mol）を加え、６０−
６５℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、遠心分離機
で分離して、白色鱗片状結晶146.9ｇを得た。包接錯体
分離後の水加ヒドラジン水溶液338.4ｇの濃度は2.81％
であった。包接錯体として分離された水加ヒドラジンは
収率71.6％であった。
得られた包接錯体146.9ｇ（水洗及び乾燥せず）を３０m
mHg減圧下、１２３℃まで加熱して、濃度６０％の水加
ヒドラジン18.9ｇを得た。水加ヒドラジンの回収率は4
7.1％であった。回収後の残分を用いて、上記包接錯体
分離後の2.81％水加ヒドラジン水溶液から水加ヒドラジ
ンを新たに包接錯体として分離可能であった。
mHg減圧下、１２３℃まで加熱して、濃度６０％の水加
ヒドラジン18.9ｇを得た。水加ヒドラジンの回収率は4
7.1％であった。回収後の残分を用いて、上記包接錯体
分離後の2.81％水加ヒドラジン水溶液から水加ヒドラジ
ンを新たに包接錯体として分離可能であった。
表６に分離例を示した。
実施例６ ｐ−クレゾール324.4ｇ（3.0mol）を、モノメチルヒド
ラジン４６ｇ（1.0mol）と６０％水加ヒドラジン水溶液
200.2ｇ（2.mol）の混合液に加え室温で２０時間放置し
た。水加ヒドラジンのみと選択的に包接錯体を形成した
白色鱗片状結晶３６４ｇを得た。包接錯体を分離、水加
ヒドラジンを回収後、残分を錯体分離母液に加えて、母
液中に残存する水加ヒドラジンと包接錯体を形成させ、
分離・回収する。
ラジン４６ｇ（1.0mol）と６０％水加ヒドラジン水溶液
200.2ｇ（2.mol）の混合液に加え室温で２０時間放置し
た。水加ヒドラジンのみと選択的に包接錯体を形成した
白色鱗片状結晶３６４ｇを得た。包接錯体を分離、水加
ヒドラジンを回収後、残分を錯体分離母液に加えて、母
液中に残存する水加ヒドラジンと包接錯体を形成させ、
分離・回収する。
この操作を繰り返すことによりモノメチルヒドラジンを
分離することができた。
分離することができた。
実施例７ ｐ−クレゾール216.3ｇ（2.0mol）、ｍ−クレゾール21.
6ｇ（0.2mol）の混合液に１００％水加ヒドラジン溶液1
50.2ｇ（3.0mol）を加え、０℃で３０時間放置した。ｐ
−クレゾール／無水ヒドラジン包接錯体を７０ｇ得た。
新たに１００％水加ヒドラジンを錯体分離母液に加え、
ｐ−クレゾールと包接錯体形成後、分離するという操作
を繰り返すことによりｍ−クレゾールを分離することが
できた。
6ｇ（0.2mol）の混合液に１００％水加ヒドラジン溶液1
50.2ｇ（3.0mol）を加え、０℃で３０時間放置した。ｐ
−クレゾール／無水ヒドラジン包接錯体を７０ｇ得た。
新たに１００％水加ヒドラジンを錯体分離母液に加え、
ｐ−クレゾールと包接錯体形成後、分離するという操作
を繰り返すことによりｍ−クレゾールを分離することが
できた。
実施例８ フェノール188.2ｇ（2.0mol）、エタノール５０ｇを６
０％水加ヒドラジン水溶液166.7ｇ（2.0mol）に加え室
温で２０時間放置した。融点５８−６０℃の白色鱗片状
結晶198.2ｇをエタノール混合液よりフェノール／無水
ヒドラジン包接錯体として分離することができた。包接
錯体分離後の母液200.4ｇの水加ヒドラジン濃度は23.8
％であった。包接錯体として回収された水加ヒドラジン
の収率は52.5％であった。
０％水加ヒドラジン水溶液166.7ｇ（2.0mol）に加え室
温で２０時間放置した。融点５８−６０℃の白色鱗片状
結晶198.2ｇをエタノール混合液よりフェノール／無水
ヒドラジン包接錯体として分離することができた。包接
錯体分離後の母液200.4ｇの水加ヒドラジン濃度は23.8
％であった。包接錯体として回収された水加ヒドラジン
の収率は52.5％であった。
図１は、ｐ−メトキシフェノールをホスト化合物とし、
ヒドラジンをゲスト化合物とする包接錯体の赤外吸収ス
ペクトルであり、 図２はヒドラジンをゲスト化合物とし、ｐ−メトキシフ
ェノール（実線−−）、フェノール（点線・・・・）及びｐ
−フェニルフェノール（鎖線----）をそれぞれホスト化
合物とする包接錯体の赤外吸収スペクトルであり、 図３はｐ−メトキシフェノールをホスト化合物とし、ヒ
ドラジンをゲスト化合物とする包接錯体の核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）であり、 図４は、tert−ブチルヒドラジンをゲスト化合物とし、
ビスフェノールＡをホスト化合物とする包接錯体（実線
−−）及びビスフェノールＡ単独（点線・・・・）の赤外吸
収スペクトルである。
ヒドラジンをゲスト化合物とする包接錯体の赤外吸収ス
ペクトルであり、 図２はヒドラジンをゲスト化合物とし、ｐ−メトキシフ
ェノール（実線−−）、フェノール（点線・・・・）及びｐ
−フェニルフェノール（鎖線----）をそれぞれホスト化
合物とする包接錯体の赤外吸収スペクトルであり、 図３はｐ−メトキシフェノールをホスト化合物とし、ヒ
ドラジンをゲスト化合物とする包接錯体の核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）であり、 図４は、tert−ブチルヒドラジンをゲスト化合物とし、
ビスフェノールＡをホスト化合物とする包接錯体（実線
−−）及びビスフェノールＡ単独（点線・・・・）の赤外吸
収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 43/23 8619−4Ｈ 243/10 9160−4Ｈ (72)発明者 トーマス シー．ダブリュ．マク ホンコン ニューテリトリーズ シャーテ ィン（番地なし）ザ チャイニーズ ユニ バーシティ オブ ホンコン内 (56)参考文献 特開 昭61−53201（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】(i)式 及び 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はア
ルコキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ１は炭素数１〜
３のアルコキシ基を示す。 のフェノール系化合物。 (ii)式 及び 式中、Ｒ２及びＲ３の各々は水素原子低級アルキル基又
は低級アルキル置換フェニル基を示し、又はＲ２及びＲ
３とは結合して式 の基を示す のジヒドロキシベンゼン化合物、 (iii)式 式中、Ｘは硫黄原子又は炭素原子を示し、Ｘが硫黄原子
である場合Ｒ４及びＲ５は共に酸素原子を示し、Ｘが炭
素原子である場合、Ｒ４及びＲ５の各々は水素原子、低
級アルキル基又はフェニル基を示し或はＲ４及びＲ５は
連結してＸと共にシクロヘキシル基を示す のビスフェノール系化合物、 及び (iv)ナフトール類、 から成る群より選ばれたヒドロキシ化合物をホスト分子
とし且つヒドラジン類をゲスト分子とした分子包接錯
体。 - 【請求項２】ヒドラジン類が水加ヒドラジンである請求
項第１項の分子包接錯体。 - 【請求項３】ヒドラジン類が式 式中、Ｒ６及びＲ７の各々は、その少なくとも一方が低
級アルキル基であるという条件下に水素原子又は低級ア
ルキル基である、 のアルキルヒドラジンである請求項第１項の分子包接錯
体。 - 【請求項４】前記ヒドロキシ化合物と前記ヒドラジン類
とを反応させることを特徴とする請求項第１項記載の分
子包接錯体の製造方法。 - 【請求項５】請求項第１項記載の分子包接錯体を蒸留に
付し、ヒドラジン類を分離することから成るヒドラジン
類の分離方法。 - 【請求項６】ヒドラジン類の混合物に、特定のヒドラジ
ン誘導体とのみ分子包接錯体を形成し得るフェノール類
又はナフトール類を加えて、請求項第１項記載の分子包
接錯体を形成させ、この分子包接錯体を分離することを
特徴とするヒドラジン類の混合物から特定のヒドラジン
誘導体を分離し、回収する方法。 - 【請求項７】フェノール類の異性体混合物又はナフトー
ル類の異性体混合物に、特定の異性体とのみ分子包接錯
体を形成し得るヒドラジン類を加えて、請求項第１項記
載の分子包接錯体を形成させ、この分子包接錯体を分離
することを特徴とするフェノール類異性体又はナフトー
ル類異性体の混合物から特定の異性体を分離し、回収す
る方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63013550A JPH0621017B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63013550A JPH0621017B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01192711A JPH01192711A (ja) | 1989-08-02 |
| JPH0621017B2 true JPH0621017B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=11836272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63013550A Expired - Lifetime JPH0621017B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621017B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0589044B1 (en) * | 1991-12-12 | 1996-10-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel inclusion compound comprising tetrakisphenol as host |
| UA109689C2 (uk) * | 2010-12-21 | 2015-09-25 | Спосіб діставання гідразину з розчинів гідроксиламіну |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153201A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-17 | Kurita Water Ind Ltd | 包接化合物 |
-
1988
- 1988-01-26 JP JP63013550A patent/JPH0621017B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01192711A (ja) | 1989-08-02 |
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