JPH0621192B2 - タイヤトレツド用加硫ゴム組成物 - Google Patents

タイヤトレツド用加硫ゴム組成物

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JPH0621192B2
JPH0621192B2 JP59241607A JP24160784A JPH0621192B2 JP H0621192 B2 JPH0621192 B2 JP H0621192B2 JP 59241607 A JP59241607 A JP 59241607A JP 24160784 A JP24160784 A JP 24160784A JP H0621192 B2 JPH0621192 B2 JP H0621192B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、操縦安定性および耐発熱性が改良された、タ
イヤトレツド用加硫ゴム組成物に関する。
〔従来の技術〕
近年、モータリゼーシヨンの発達により、数多くの種類
の自動車が製造され、それらに装着される自動車用タイ
ヤも、自動車の種類、使用用途および使用者の好み等の
理由に従い、多様化が進みつつある。
かかる状況において、高速道路の発達に伴つて、高速走
行においても、確実に路面を把握して操縦安定性が良
く、またカーブの時のコーナリングフオースも良好であ
る、いわゆる「高性能タイヤ」が開発されつつある。
これらの高性能タイヤや、さらに高速度で走行するレー
シング用タイヤには、そのトレツドの路面把握力やぬれ
た路面のすべり抵抗性を向上させるために、特開昭55-6
0539号、特開昭57-10293号、特開昭58-1734号に示され
る如く、トレツド配合物の原料ゴムとして、比較的ガラ
ス転移温度が高いブチルゴム(IIR)や、スチレン含有
量の高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴムが好まれて
使用され、また配合剤として使用されるカーボンブラツ
クとしては、比較的粒子径の小さい種類が選ばれると共
に、通常よりも多い量が配合されて、ゴム用伸展油の量
も多い。これらの使用ポリマーおよび配合剤の影響によ
つて、高性能タイヤのトレツドに用いられる加硫ゴム組
成物は、ウエツト・スキツド特性がすぐれているもの
の、配合物内部におこる材料間の摩擦に起因する発熱が
多い。このため、エネルギーロスが多く、燃費性能が悪
いと共に、高速度で長時間運転した場合、タイヤトレツ
ドの発熱による著しい温度上昇が起り、このためバース
トにつながり、事故の危険性もある。かかる問題点が改
良されたタイヤトレツド用の加硫ゴム組成物の出現が望
まれていた。
一方、タイヤの製造技術面からは、高性能タイヤのトレ
ツド配合物に従来より多く使用されている、スチレン含
有量が35〜50%程度の乳化重合SBRを原料ゴムとし
て使用した場合、未加硫の組成物の、硬さの温度依存性
が大きく、特に冬期において高度が高くなるため、タイ
ヤの成型における作業が、困難である等の問題点があつ
た。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであつて、タイ
ヤトレツドの性能に関しては、スキツド特性を保持しつ
つ耐発熱性を改良し、タイヤトレツドの製造に関して
は、未加硫組成物の硬さの温度依存性を改良することを
目的とするものである。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、特定のポリマー構造を有するスチレン−ブタジ
エン共重合体を、原料ゴムの成分として使用することに
より、上記目的が達成されることを見い出し、本発明に
到達した。
本発明は、原料ゴム,カーボンブラツク,ゴム用伸展
油,加硫剤および加硫促進剤を含有し、加硫して得られ
た加硫ゴム組成物であつて、 (I)原料ゴムの30〜100重量%、 (a) リチウム系触媒によつて、スチレンとブタジエン
を共重合して得られた、 (b) スチレン含有量が28〜45% (c) ブタジエン部分のミクロ構造の1,4−トランス
結合量が55%以下、1,2結合量が50%以下、 (d) ガラス転移温度が−55〜−30℃、 (e) ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が90〜15
0、 (f) ゲル・パーミユエーシヨン クロマトグラフで測
定した重量平均分子量(w)と、数平均分子量(n)
との比(w/n)が、1.5〜3.0であるスチレン
−ブタジエン共重合体であり、 (II)他の原料ゴムが、(I)以外のスチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム,ポリブタジエンゴム,ポリイソブレン
ゴム,天然ゴムから選ばれた1種以上であり、 (III)カーボンブラツクとして、ヨウ素吸着量が80m
g/g以上、ジブチルフタレート吸油量が100ml/10
0g以上であるカーボンブラツクを原料ゴム100重量
部あたり75〜150重量部含有し、 (IV)ゴム用伸展油を原料ゴム100重量部あたり40
〜100重量部含有し、 (V)未加硫ゴム組成物の、アスカ−C法による23℃
における硬さと70℃における硬さとの差が10以下で
あり、 (VI)加硫ゴム組成物の、60℃におけるJIS反撥弾性
が35〜50%、0℃におけるJIS反撥弾性が5〜20
%であるタイヤトレツド用加硫ゴム組成物である。
以下、本発明に関して詳しく述べる。
本発明のタイヤトレツド用加硫ゴム組成物に使用する原
料ゴムの30〜100重量%は、特定のスチレン−ブタ
ジエン共重合体である。この特定の構造を有するスチレ
ン−ブタジエン共重合体は、リチウム系触媒によつて、
スチレンとブタジエンをランダム共重合して得られたも
のである。該共重合体のスチレン含有量は28〜45重
量%の範囲である。スチレン含有量が28重量%以下で
は、ウエツト・スキツド抵抗が低く、一方、スチレン含
有量が45%を超えると、加硫物の硬さが増加し、ドラ
イ・スキツド抵抗の低下をもたらす。スチレン含有量
は、28〜35重量%であることが、未加硫物の硬さの
温度依存性のためには更に好ましい。また該共重合体の
ブタジエン部分のミクロ構造の1,4−トランス結合量
は、55%以下であり、1,2結合量は50%以下であ
る。1,4−トランス結合が、55%を超える場合は未
加硫物の硬さの温度変化が大きく1,2−結合量が50
%を超えると、加硫物の引張強度および耐摩耗性が低下
する。また、該共重合体のD.S.Cによつて測定され
たガラス転移温度は、−55℃〜−30℃の範囲である
ことが、加硫物のウエツト・スキツド特性の保持および
耐発熱性の保持のために必要である。尚、1,4−シス
結合量は特に限定されないが、リチウム系開始剤を用い
た場合には、一般に約35%以下となるのが普通であ
る。
該共重合体ノムーニー粘度(ML1+4,100℃)は、9
0〜150の範囲である。ムーニー粘度が90未満であ
る場合は、多量のゴム伸展油およびカーボンブラツクを
含有した場合の、引張強度が低下すると共に、耐摩耗性
が低下する。一方、ムーニー粘度が150を超すと、配
合混練時や成型時における加工性が劣り、高分子量であ
る特徴を生かせないため好ましくない。更に、本発明の
特定のスチレン−ブタジエン共重合体のG・P・C(ゲ
ル・パーミユエーシヨン・クロマトグラフ)によつて測
定される分子量分布(重量平均分子量(w)と数平均
分子量(n)との比(w/n)は、1.5〜3.0
の範囲であり、w/nが1.5未満ではロール加工性
や押出加工性が劣り、一方、w/nが3.0を超える
と、耐発熱性や燃費性が劣る。
前記、本発明で原料ゴムとして使用する特定の共重合体
のスチレン含有量は、共重合体を調製する場合におい
て、スチレンとブタジエンの比を変えることにより、ま
たブタジエン部分のミクロ構造は極性の化合物を加える
ことで調節できる。また、ガラス転移温度は、スチレン
含有量と、ブタジエン部分のミクロ構造の双方によつて
調節できる。更にムーニー粘度および分子量分布は、リ
チウム化合物の量および、重合添加剤の量によつて制御
できる。
さらに、本発明の特定の共重合体としては、耐発熱性等
をそこなわない範囲において、分岐構造を導入すること
は可能である。かかる分岐構造を有する共重合体は、回
分重合法や連続重合法によつて得られたリチウム活性末
端を有する活性重合体を、四塩化ケイ素,四塩化スズ,
ポリエポキシ化合物,多官能エステル化合物等の多官能
性カツプリング剤と反応させる方法や、スチレンとブタ
ジエンの単量体と共に少量の分岐剤、例えばジビニルベ
ンゼンを存在させて重合させる方法や,100℃以上の
高温下において、ゲルの発生しにくい状態を保持しつ
つ、比較的長い時間重合することによつても得られる。
本発明で用いる特定のスチレン−ブタジエン共重合体の
ブロツクスチレン量は耐発熱性のためには、ポリマーの
5%以下であることが好ましい。
本発明において、原料ゴムとしての前記特定のスチレン
−ブタジエン共重合体は、原料ゴムの30〜100重量
%使用される。使用量が30重量%未満では、本発明の
目的とするウエツト・スキツド特性および耐発熱性の改
良効果の程度がわずかである。
前記、特定のスチレン−ブタジエン共重合体と共に、本
発明の原料ゴムとして用いる他のゴムは、前記以外のス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、例えば、乳化重合ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴムやスチレン含有量が2
8%未満のリチウム系触媒によるスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム,天然ゴム,ポリイソプレンゴム,ポリブ
タジエンゴムから選ばれた1種以上である。
本発明においては、カーボンブラツクとして、ヨウ素吸
着量が、80mg/g以上、ジブチルフタレート吸油量が1
00ml/100g以上である補強性のカーボンブラツク
を、原料ゴム100重量部あたり75〜150重量部使
用する。
上記範囲のヨウ素吸着量、ジブチルフタレート吸油量の
カーボンブラツクとしては、各種の製造法による、各種
の粒子径、ストラクチヤーのカーボンブラツクのうち、
ISAF級,IISAF級,HAF級のカーボンブラツクが該当し、
特に、チント値が高いカーボンブラツクが好ましい。上
記限定以外のカーボンブラツクを使用した場合において
は、加硫ゴム組成物の補強効果、耐摩耗性改良効果が劣
る。
カーボンブラツクの配合量が75重量部未満では、配合
物のウエツト・スキツド抵抗が小さく、また補強効果が
劣るため好ましくない。一方、カーボンブラツクの配合
量が150重量部を超えると、耐発熱性が劣る。
本発明においては、ゴム用伸展油を、原料ゴム100重
量部あたり、40〜100重量部使用する。ゴム用伸展
油は、ゴム配合物の加工性を改善し、またカーボンブラ
ツクの分散を改善するために添加される。本発明におい
ては、ゴム用伸展油として、アロマチツク系のゴム用伸
展油を主として使用するのが好ましいが、ナフテン系な
いしバラフイン系のゴム用伸展油を併用することも可能
である。
伸展油量が40重量部未満では、ウエツト・スキツド特
性が不足し、一方伸展油量が100重量部を超えると、
配合物の粘着性が激しくなり、タイヤの成型加工時にお
ける作業性が悪化し、好ましくない。
本発明において用いる代表的な加硫剤は、硫黄であり、
更にパーオキサイド類や、硫黄供与物質も使用できる。
これらの加硫剤は、原料ゴム100重量部あたり、0.
1〜3.0重量部使用される。
また、組成物に使用されるゴム用配合薬品としてはステ
アリン酸を代表的なものとする加硫助剤,各種系統の加
硫促進剤,亜鉛華,老化防止剤,その他の配合剤があ
り、本発明の目的の達成を阻止するものでなければ、使
用可能である。
さらに、本発明の組成物は、それを用いたタイヤを作る
工程の作業性を良くするために、未加硫物の硬さの温度
依存性が少ないことが必要であり、未加硫物のアスカ−
C法の23℃における硬さと、70℃における硬さの差
が10以内であることが必要である。ここでの硬さは、
アスカ−C法の硬度計(高分子計器製ASKER-C type)に
よつて測定したものであり、これが上記限定の範囲外の
場合は、未加硫物の硬さの温度依存性が大きく、特に冬
期において硬くなり、作業が極端にやりにくい等の問題
がおこる。
本発明の加硫ゴム組成物は、0℃におけるJIS反撥弾性
が5〜20%、60℃におけるJIS反撥弾性が35〜5
0%の範囲であることが必要である。
加硫物の0℃で測定したJIS反撥弾性は、タイヤの使用
温度におけるウエツト・スキツド抵抗に対応し、0℃の
JIS反撥弾性が低いほど、ウエツト・スキツド特性が高
くなる。これが5〜20%の間であることが、ウエツト
・スキツド抵抗を付与するために必要である。さらに0
℃のJIS反撥弾性は5〜15%が好ましい。
一方、加硫物の60℃におけるJIS反撥弾性は、タイヤ
の使用温度におけるころがり抵抗性ないし、耐発熱性に
相関し、この値が35〜50%の範囲であることが、良
好なウエツト・スキツド抵抗を保持しつつ、耐発熱性を
改良するために必要である。60℃におけるJIS反撥弾
性が50%を超えると、耐発熱性は良好であるが、走行
中における路面把握力が低下し好ましくなく、一方35
%以下では、耐発熱性が低下する。
本発明の組成物は、ゴム用の混練機械として、インター
ナルミキサー、オープンロール等によつて配合混練さ
れ、成型された後130〜200℃の温度にて加硫さ
れ、目的とする成形体となる。
〔実施例〕
以下、実施例及び比較例を示す。これらは本発明を説明
するものであつて、範囲を限定するものではない。な
お、実施例及び比較例における各種測定は、以下の方法
により測定した。
○硬さ(室温):JIS硬度計(Aタイプ)を使用しJIS-K
-6301に従つて測定 ○引張強度:JIS:K-6301に従い測定 ○JIS反撥弾性:JIS-K-6301に準じ、試料を60℃に加
熱して測定 ○ウエツト・スキツド抵抗:ブリテイツシユ・ポータブ
ルスキツドテスターを使用し、路面として、セイフテイ
ーウオーク(3M社製)を用いて、23℃の室内で測
定。比較例10の組成物の測定値を100とする指数で
表示。
○ドライ・スキツド抵抗:ウエツト・スキツド抵抗と同
じ測定器を使用し、路面として、アスフアルトを用い、
室温にて測定。比較例10の組成物の測定値を100と
する指数で表示。
○ロール加工性:配合物のロール操作性を6インチロー
ルにて判定。
○硬度の差:未加硫物の硬度をアスカ−Cで、20℃お
よび70℃で測定し、その差で表わした。少ないものほ
ど良。
○未加硫物の硬さ:23℃は、ASKER-Cタイプ硬度計
(高分子計器製)を用い、23℃の室内で測定。60℃
は、試料を70℃のオーブン内に2時間静置し、その
後、ASKER-Cタイプ硬度計を使用して測定。
さらに、原料ゴム、伸展油、カーボンブラツクは、以下
に示すものを使用した。
○天然ゴム:RS83号 ○SBR-Nipol1712 :日本ゼオン製,乳化重合スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム,スチレン含有量23.5%,
アロマチツクオイル含有量37.5phr.ムーニー粘度
55。
○SBR-Nipol9520 :日本ゼオン製;乳化重合スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム,スチレン含有量35%,アロ
マチツクオイル含有量37.5phr.ムーニー粘度4
9。
○カーボンブラツクN339: ヨウ素吸着量=90mg/g ジブチルフタレート吸油量=120ml/100g ○カーボンブラツクN285: ヨウ素吸着量=102mg/g ジブチルフタレート吸油量=124ml/100g ○カーボンブラツクN550: ヨウ素吸着量=43mg/g ジブチルフタレート吸油量=121ml/100g ○アロマチツクオイル:富士興産製,フツコールアロマ
ツクス#3 実施例および比較例 表1に示す試料A〜Mを、スチレンとブタジエンをリチ
ウム系触媒を用い、シクロヘキサン中で重合することに
よつて得た。これらのスチレン−ブタジエン共重合体の
中でA〜Dは、本発明において使用する特定のスチレン
−ブタジエン共重合体であり、他は比較のためのスチレ
ン−ブタジエン共重合体である。また試料N,Oは、乳
化重合によるスチレン−ブタジエン共重合体であり、比
較のためのものである。
実施例1〜4,比較例1〜10 表1に示されるスチレン−ブタジエン共重合体を使用
し、表2の配合で、バンバリーミキサーで混練し、配合
物を得た後、加硫プレスで、160℃で加硫し、試験片
を得、加硫物物性を測定し、表3に示す結果を得た。表
3の結果より、各物性値のバランスがとれた組成物とす
るためには、本発明で限定される特定のスチレン−ブタ
ジエン共重合体が必要であること、および、加硫物が特
定の反撥弾性を示す必要があることが明らかである。
実施例5〜9,比較例11,12 表4に示される如く、カーボンブラツクの種類を変更し
た配合および、本発明で限定されるスチレン−ブタジエ
ン共重合体と他のゴム状重合体をブレンドしたものを原
料ゴムとした配合での加硫ゴムの測定を行ない、表4に
示される結果を得た。
この結果より、望ましい加硫物物性を得るためには、本
発明の限定の範囲のカーボンブラツクを使用する必要が
あること、また、原料ゴムとしては、本発明の特定のス
チレン−ブタジエン共重合体を本発明で限定する量以上
使用する必要があることが明らかである。
実施例10,11,比較例13,14 表5に示す配合の加硫物を同様に調製し、表5の結果を
得た。
この結果により、本発明においてカーボンブラツクの配
合量およびゴム用伸展油が、本発明で限定する範囲内で
あることが必要であることが明らかである。
〔発明の効果〕 本発明の加硫ゴム組成物は、上記のようにウエツト・ス
キツド特性、耐発熱性がすぐれる等の物性上の特徴を有
すると共に、未加硫物の硬度の温度依存性が、既存のも
のよりも少ない等の、加工性の特徴も有している。
本発明の加硫ゴム組成物は、その特徴を生かし、高性能
タイヤやレーシングタイヤのトレツドの用途に好適であ
り、また、その他のタイヤの用途や、汎用の加硫ゴムの
用途にも使用でき、工業的意義が大である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】原料ゴム,カーボンブラツク,ゴム用伸展
    油,加硫剤,加硫促進剤を含有し、加硫して得られた加
    硫ゴム組成物であつて、 (I)原料ゴムの30〜100重量%が、 (a) リチウム系開始剤によつて、スチレンとブタジエ
    ンを共重合して得られ、 (b) スチレン含有量が28〜45% (c) ブタジエン部分のミクロ構造の1,4−トランス
    結合量が55%以下、1,2−結合量が50%以下 (d) ガラス転移温度が−55〜−30℃ (e) ムーニー粘度(ML1+4 ,100℃)が90〜15
    0 (f) ゲル・パーミユエーシヨン クロマトグラフで測
    定した重量平均分子量(w)と、数平均分子量(n)
    との比(w/n)が、1.5〜3.0であるスチレン
    −ブタジエン共重合体であり、 (II)他の原料ゴムが、(I)以外のスチレン−ブタジエ
    ン共重合体ゴム,ポリブタジエンゴム,ポリイソプレン
    ゴム,天然ゴムから選ばれた1種以上であり、 (III)カーボンブラツクとして、ヨウ素吸着量が80m
    g/g以上、ジブチルフタレート吸油量が100ml/10
    0g以上であるカーボンブラツクを原料ゴム100重量
    部あたり75〜150重量部含有し、 (IV)ゴム用伸展油を原料ゴム100重量部あたり40
    〜100重量部含有し、 (V)未加硫ゴム組成物の、アスカ−C法による23℃
    における硬さと70℃における硬さとの差が10以下で
    あり、 (VI)加硫ゴム組成物の60℃におけるJIS反撥弾性が
    35〜50%、0℃におけるJIS反撥弾性が5〜20%
    であるタイヤトレツド用加硫ゴム組成物。
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