JPH039910A - スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はスチレン−ブタジエン共重合体、これを用いた
ゴム組成物及Ｖその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、操縦安定性、特にドライ、ウェット両路面に於け
る旋回性能、加速性能、制動性能に代表されるグリップ
性能（ゴムのヒステリシスと粘着により生ずる路面との
摩擦力）に優れたゴム組成物を得る方法として一般に、 （１）ポリマーとして主にスチレン含有量の多いＳＢＲ
を用いる （２）カーポンプフックとして補強性の高いものを多量
に用いる （３）油はカーボンブラック量との関連（硬さ＄１！！
りもあり多量に用いる等の方法が行われている。

しかし上記（１）、（２）、（３）を組合わせたゴム組
成物はゴム混練性、均一分散性において難点を有してい
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的はゴム混練性、均一分散性に優れ且つ混練
ゴム組成物の性能においでも卓越したゴム組成物、その
製造方法並びに該ゴム組成物に用いられるスチレン−ブ
タジエン共重合体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明はスチレン含有量が３０〜５０重量％、ブタジェ
ン部のミクロ構造のビニル結合量が２０〜５０％で分子
鎖中に水酸基、カルボニル基、チオカルボニル基及びノ
ルカプト基から選ばれた少なくとも１種及びアミノ基を
併せて有し、且つムーニー粘度（ＭＬ、や４ｅ　１００
℃）が１００−１３０であるベースポリマー１００重量
部に、油３０〜５０重量部を伸展した油展の溶液重合ス
チレン−ブタジエン共重合体、並びに該共重合体、ヨウ
素吸着表面積が８０６／ｇ以上のカーボンブラック及び
油を含有するゴム組成物、更にはその！１Ｉｔ３ｆｔ方
法に係る。

一般にゴム組成物中の油量が多い場合、ポリマ、カーボ
ンブラック、薬品等のゴム配合材をバンバリー等の混合
機で混練する際、ローターが滑ってポリマー中ヘカーポ
ンプラックや薬品等が均一に混入し難い、スチレン含有
量の多いＳＢＲの場合、保管から加工温度領域でのポリ
マー特性の温度依存性が大きいため季節変動のない均一
な混線性という面も加わって特に難しい。

そこで、本発明ではスチレン含有量の多い溶液重合ＳＢ
Ｈに予め油を伸展させたものを使ってゴム混線性の改良
を計った。同時に該ＳＢＲのミクロ構造及１分子ｍ造を
変え、且つムーニー粘度即ち分子量を上げることにより
ゴム組成物のドライ路面揉安性、ウェット路面操安性を
向上させるという技術的特徴をもたせた。

上記においてベースポリマーのスチレン含有量が３０重
量％より低い又はビニル結合量が２０％より低いとドラ
イ制動・安定性、ウェット制動性が悪化する。スチレン
含有量が５０重重量を越えるとビニル結合量が高くても
スチレンのブロック化傾向のためゴムとしての実用化に
問題がある。高いスチレン含有量の領域でビニル結合量
が５０％を越えるものは実際の工業化の面で難しい、よ
り好ましくはスチレン含有量が３５〜４０重景％、重量
ル結合量が３０〜４０％がよい。

本発明のスチレン−ブタジエン共重合体は分子鎖中に水
酸基、カルボニル基、チオカルボニル基及びノルカプト
基から選ばれた少なくとも１種及びアミノ基を併せて有
し、且つムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）が１０
０〜１３０である。この上うなＳＢＲは例えばブタジェ
ンとスチレンを非極性溶媒、例えばシクロヘキサン、ｎ
−ヘキサンに溶解し、ラングマイザーとしてテトラハイ
ドミツランを添加して、有機リチウム化合物、例えばｎ
−ブチルリチウム、イソブチルリチウムをイニシエータ
ーとして添加して重合反応を行い、更に少量のブタジェ
ンを非極性溶媒に溶解して添加し、軟化率が９５〜９９
％になればジメチルホルムアルデヒド、。

ジエチルホルムアルデヒド、ジメチルアミノアルデヒド
などのホルムアルデヒド化合物、或いはノフェニルノタ
ンジイソシアネート、ナ７タレンノイソシアネート、フ
ェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネートなど
のインシアキー１化合物、或いは７リルイソチオシアネ
ート、エオシン−５−インチオシアネート、フェニルイ
ンチオシアネートなどのチオインシアネート化合物を添
加してカップリング反応をさせる１次に安定剤を加えて
反応を停止し溶媒を除去して製造することができる。こ
れらは特にドライ制動・安定性が良い。

ムーニー粘度がｌＯＯより小さいとドライ制動・安定性
が悪化し、１３０を越えるものは実際の工業化の点で難
がある。上記ＳＢＲからなるベースポリマー１００重量
部に油３０〜５０重量部を伸展することにより、本発明
の油展溶液重合ＳＢＲが得られる。

この油展用の油としてはクルッ法によるアロマ含有量が
３０％以上、特に４０〜７０％の油が好ましい。

アロマ含有量が３０％以上のものを３０〜５０重を部用
いる場合はゴム混線性が極めて良好である。

次に本発明では上記油展ＳＢＲ共重合体、ヨウ素吸着表
面積が８０ｍｇ／ｇ以上のカーボンブラック及び油を混
練することにより、極めて混練性良好にゴム組成物を得
ることができる。９つ素吸着表面積はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ
６２２１に従って測定した。ヨウ素吸着表面積が８０ｍ
ｇ／ｇ未満のカーボンブラックを用いた場合はドライ制
動性、ウェット制動性が悪くなる。上記カーボンブラッ
クは油展前のベースポリマー１００重量部に対して８０
〜１５０ｉｉ量部程度用いるのが良い、油としては上記
と同様にクルッ法によるアロマ含有量が３０％以上、特
に４０〜７０９６の油を、ベースポリマー１００重量部
に対して４０〜１５０重量部使用するのが好ましい。

本発明のゴム組成物においては上記成分の他に公知の加
硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過
酸化物、補強剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、着
色剤等を添加できることは勿論である。

本発明のゴム組成物は上記成分を通常の加工装置、例え
ばロール、バンバリーミキサ−、ニーグーなどにより混
練することにより得られる。

（発明の効果） 本発明のゴム組成物は操縦安定性に優れたタイヤ用ゴム
組成物に適している。

（実　施　例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、単に部
とあるは重量部を示す。

実施例及び比較例 第１表に記載のベースポリマー１００部、油各部、カー
ボンブラック各部、亜鉛華３部、ステアリン酸２部、老
化防止剤（サントフレックス１３）１部、パラフィンワ
ックス１部、加硫促進剤（ＣＢ　Ｓ　）１．４部及び硫
黄２部を、バンバリーミキサ−により３分間光分に混練
しゴム組成物を得た。配合Ｎｏ、１〜６は実施例であり
、他は比較例である。

表において （１）含有官能基 ａ：水酸基とアミノ基 す二カルボニル基と７ミノ基 Ｃ：チオカルボニル基とアミノ基 ｄ：メルカプト基とアミノ基 （２）ポリマー伸展油及び後添加油 Ａ　：アロマ含有量　４５％ Ｂ　ニアｂマ含有量　２６％ （３）混練性 バンバリーミキサ−により３分間混練、排出したゴム組
成物のまとまり状態とカーボンブラックの分散性により
ゴム配合Ｎｏ、９を２として５ランク評価した。数値が
大なほど良好である。

（４）制動性 スタンレー社製のボータプルスキッドレフスタンステス
ターを用いてドライ状態、ウェット状態にて２３℃、６
０℃にて測定し、値を指数にてゴム配合Ｎ　ｏ、　１３
を１００として表・示した。値が大きいほど制動性は良
好である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレン含有量が３０〜５０重量％、ブタジエン
   部のミクロ構造のビニル結合量が２０〜５０％で分子鎖
   中に水酸基、カルボニル基、チオカルボニル基及びメル
   カプト基から選ばれた少なくとも１種及びアミノ基を併
   せて有し、且つムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１０
   ０℃）が１００〜１３０であるベースポリマ−１００重
   量部に、油３０〜５０重量部を伸展した油展の溶液重合
   スチレン−ブタジエン共重合体。
2. （２）油がクルツ法によるアロマ含有量が３０％以上の
   油である請求項１記載の共重合体。
3. （３）請求項１の共重合体、ヨウ素吸着表面積が８０ｍ
   ｇ／ｇ以上のカーボンブラック及び油を含有するゴム組
   成物。
4. （４）油がクルツ法によるアロマ含有量が３０％以上の
   油である請求項３記載のゴム組成物。
5. （５）組成物におけるアロマ含有量がベースポリマー　
   １００重量部に対して１２〜１０５重量部である請求項
   ３記載のゴム組成物。
6. （６）請求項１の共重合体、ヨウ素吸着表面積が８０ｍ
   ｇ／ｇ以上のカーボンブラック及び油を混練することを
   特徴とするゴム組成物の製造方法。