JPH06211984A - ポリスクシンイミド重合体および該重合体の製造方法 - Google Patents
ポリスクシンイミド重合体および該重合体の製造方法Info
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- JPH06211984A JPH06211984A JP5149002A JP14900293A JPH06211984A JP H06211984 A JPH06211984 A JP H06211984A JP 5149002 A JP5149002 A JP 5149002A JP 14900293 A JP14900293 A JP 14900293A JP H06211984 A JPH06211984 A JP H06211984A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ポリスクシンイミド重合体および
ポリスクシンイミド重合体の溶液型製造方法を提供す
る。 【構成】 約５〜１００重量％のメチレンスクシンイミ
ド部分および０〜約９５重量％の１種またはそれ以上の
アミノ酸部分より成るポリスクシンイミド重合体。該重
合体は、ポリ（アルキレングリコール）、アンモニア、
１種またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボ
ン酸）および、任意に、１種またはそれ以上のモノエチ
レン不飽和化合物の重合混合物を形成し；該混合物を高
温に加熱し；該混合物を該高温に維持してポリスクシン
イミド重合体を生成することにより提供される。
ポリスクシンイミド重合体の溶液型製造方法を提供す
る。 【構成】 約５〜１００重量％のメチレンスクシンイミ
ド部分および０〜約９５重量％の１種またはそれ以上の
アミノ酸部分より成るポリスクシンイミド重合体。該重
合体は、ポリ（アルキレングリコール）、アンモニア、
１種またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボ
ン酸）および、任意に、１種またはそれ以上のモノエチ
レン不飽和化合物の重合混合物を形成し；該混合物を高
温に加熱し；該混合物を該高温に維持してポリスクシン
イミド重合体を生成することにより提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリスクシンイミド重
合体、特に、ポリメチレンスクシンイミドおよびその共
重合体に関し、そして、ポリメチレンスクシンイミド、
ポリスクシンイミドおよびその共重合体を含むポリスク
シンイミド重合体の製造方法に関する。
合体、特に、ポリメチレンスクシンイミドおよびその共
重合体に関し、そして、ポリメチレンスクシンイミド、
ポリスクシンイミドおよびその共重合体を含むポリスク
シンイミド重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスクシンイミドを得るいくつかの方
法が知られている。加水分解すると相当するポリ（アミ
ノ酸）を形成するポリスクシンイミドは、吸収剤、硬質
表面洗浄剤、ボイラー水および冷却塔のための水処理添
加剤として、および、ビルダー、消泡剤、分散剤、金属
イオン封鎖剤および外皮形成防止剤として作用する洗浄
添加剤として有用である。しかしながら、ポリスクシン
イミドの製造のための以前に知られてたすべての方法
は、過度に長い工程時間、効果な出発物質という不利を
こうむり、または、製造環境に多くの困難をもたらす固
体物質の取扱を必要とする。
法が知られている。加水分解すると相当するポリ（アミ
ノ酸）を形成するポリスクシンイミドは、吸収剤、硬質
表面洗浄剤、ボイラー水および冷却塔のための水処理添
加剤として、および、ビルダー、消泡剤、分散剤、金属
イオン封鎖剤および外皮形成防止剤として作用する洗浄
添加剤として有用である。しかしながら、ポリスクシン
イミドの製造のための以前に知られてたすべての方法
は、過度に長い工程時間、効果な出発物質という不利を
こうむり、または、製造環境に多くの困難をもたらす固
体物質の取扱を必要とする。
【０００３】Ｋｏｓｋａｎの米国特許第５，０５７，５
９７号は、窒素雰囲気中、少なくとも１８０℃で３〜６
時間、撹拌によりアミノ酸を流動化することによる、ポ
リスクシンイミドを製造する固相方を開示する。結果と
して生じるポリスクシンイミドは、次に、加水分解しポ
リ（アミノ酸）を生成する。
９７号は、窒素雰囲気中、少なくとも１８０℃で３〜６
時間、撹拌によりアミノ酸を流動化することによる、ポ
リスクシンイミドを製造する固相方を開示する。結果と
して生じるポリスクシンイミドは、次に、加水分解しポ
リ（アミノ酸）を生成する。
【０００４】Ｂｏｅｈｍｋｅらの米国特許第４，８３
９，４６１号は、マレイン酸または無水マレイン酸とア
ンモニア溶液とを１：１−１．５のモル比で結合するこ
とによるポリ（アスパラギン酸）を製造する方法を開示
する。該混合物を、次に、１２０〜５０℃に加熱し、結
果として生じるアンモニウム塩とマレイン酸の溶液を蒸
発し、結晶マッシュ（ｃｒｙｓｔａｌ ｍａｓｈ）を残
す。結晶マッシュを、次に、溶融し、その時間中、縮合
および結晶化の水を蒸留して除く。ポリ（アスパラギン
酸）の多孔性の塊が結果として生ずる。全工程は、完結
までに６〜８時間を要する。
９，４６１号は、マレイン酸または無水マレイン酸とア
ンモニア溶液とを１：１−１．５のモル比で結合するこ
とによるポリ（アスパラギン酸）を製造する方法を開示
する。該混合物を、次に、１２０〜５０℃に加熱し、結
果として生じるアンモニウム塩とマレイン酸の溶液を蒸
発し、結晶マッシュ（ｃｒｙｓｔａｌ ｍａｓｈ）を残
す。結晶マッシュを、次に、溶融し、その時間中、縮合
および結晶化の水を蒸留して除く。ポリ（アスパラギン
酸）の多孔性の塊が結果として生ずる。全工程は、完結
までに６〜８時間を要する。
【０００５】味の素に譲渡された日本特許５２−００８
８７７３Ｂは、ポリ（アスパラギン酸）の溶液型（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ−ｂａｓｅｄ）製造方法を開示する。該方法
は、１種またはそれ以上の有機溶剤中における無水アス
パラギン酸のハロゲン化水素酸塩を利用する。開示され
た溶剤は、プロピオン酸、酪酸および吉草酸のような有
機酸；第３ブチルアルコールおよび第三アミルアルコー
ルのようなアルコール；酢酸エチルおよび酢酸ブチルの
ようなエステル；メチル イソブチル ケトンおよびシ
クロヘキサノールのようなケトン；テトラヒドロフラン
およびジオキサンのようなエーテル；二塩化エチレンお
よびジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水性；ト
ルエン、キシレンおよびデカリンのような炭化水素；ジ
メチルホルムアミドのようなアミドである。これらの溶
剤は、追加の危険、出費、臭気、毒性および最終生成物
を得るための除去工程を与えることがある。
８７７３Ｂは、ポリ（アスパラギン酸）の溶液型（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ−ｂａｓｅｄ）製造方法を開示する。該方法
は、１種またはそれ以上の有機溶剤中における無水アス
パラギン酸のハロゲン化水素酸塩を利用する。開示され
た溶剤は、プロピオン酸、酪酸および吉草酸のような有
機酸；第３ブチルアルコールおよび第三アミルアルコー
ルのようなアルコール；酢酸エチルおよび酢酸ブチルの
ようなエステル；メチル イソブチル ケトンおよびシ
クロヘキサノールのようなケトン；テトラヒドロフラン
およびジオキサンのようなエーテル；二塩化エチレンお
よびジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水性；ト
ルエン、キシレンおよびデカリンのような炭化水素；ジ
メチルホルムアミドのようなアミドである。これらの溶
剤は、追加の危険、出費、臭気、毒性および最終生成物
を得るための除去工程を与えることがある。
【０００６】ポリスクシンイミドおよびポリ（アミノ
酸）の合成のための従来法は、時間がかかり、複雑であ
り、または、大容積の揮発性有機溶剤または不活性ガス
を使用する。以下および特許請求の範囲に用いるとき、
「ポリスクシンイミド重合体」は、重合体鎖にメチレン
スクシンイミド部分を含み、かつ、他の部分を含むこと
ができる重合体物質を言い、「ポリスクシンイミド」
は、このような部分のみを含む重合体物質を言う。「メ
チレンスクシンイミド部分」は、以下用いるとき、重合
体鎖の末端における（すなわち、１個の共有結合により
重合体鎖に連結された）メチレンスクシンイミド基、お
よび、重合体鎖の内部における（すなわち、１個より多
い共有結合により重合体鎖に連結された）メチレンスク
シンイミド基を言う。同様に、「アミノ酸部分」は、以
下用いるとき、重合体鎖の末端におけるアミノ酸基およ
び重合体鎖の内部におけるアミノ酸基の無水形を含む、
アミノ酸基をいう。
酸）の合成のための従来法は、時間がかかり、複雑であ
り、または、大容積の揮発性有機溶剤または不活性ガス
を使用する。以下および特許請求の範囲に用いるとき、
「ポリスクシンイミド重合体」は、重合体鎖にメチレン
スクシンイミド部分を含み、かつ、他の部分を含むこと
ができる重合体物質を言い、「ポリスクシンイミド」
は、このような部分のみを含む重合体物質を言う。「メ
チレンスクシンイミド部分」は、以下用いるとき、重合
体鎖の末端における（すなわち、１個の共有結合により
重合体鎖に連結された）メチレンスクシンイミド基、お
よび、重合体鎖の内部における（すなわち、１個より多
い共有結合により重合体鎖に連結された）メチレンスク
シンイミド基を言う。同様に、「アミノ酸部分」は、以
下用いるとき、重合体鎖の末端におけるアミノ酸基およ
び重合体鎖の内部におけるアミノ酸基の無水形を含む、
アミノ酸基をいう。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
スクシンイミド重合体、特に、ポリメチレンスクシンイ
ミド、および、その共重合体を提出することである。本
発明の更なる目的は、ポリスクシンイミド重合体の製造
のための溶液法を提供することである。本発明の今一つ
の目的は、出発物質としてアスパラギン酸を用いないポ
リ（アスパラギン酸）の製造方法を提供することであ
る。本発明のもう一つの目的は、生成物の分離を必要と
しないポリスクシンイミド重合体を製造するための溶液
法を提供することである。
スクシンイミド重合体、特に、ポリメチレンスクシンイ
ミド、および、その共重合体を提出することである。本
発明の更なる目的は、ポリスクシンイミド重合体の製造
のための溶液法を提供することである。本発明の今一つ
の目的は、出発物質としてアスパラギン酸を用いないポ
リ（アスパラギン酸）の製造方法を提供することであ
る。本発明のもう一つの目的は、生成物の分離を必要と
しないポリスクシンイミド重合体を製造するための溶液
法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）約５〜１００重量％のメチレンスクシンイミド部
分、および （ｂ）０〜約９５重量％の、１種またはそれ以上のアミ
ノ酸部分から成り、（ａ）と（ｂ）の総計は１００であ
る、ポリスクシンイミド重合体を提供する。
分、および （ｂ）０〜約９５重量％の、１種またはそれ以上のアミ
ノ酸部分から成り、（ａ）と（ｂ）の総計は１００であ
る、ポリスクシンイミド重合体を提供する。
【０００９】本発明は、更に、 ａ）ポリ（アルキレングリコール）、アンモニア、１種
またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）および、任意に、１種またはそれ以上のモノエチレ
ン不飽和化合物の重合混合物を形成し、 ｂ）該混合物を高温に加熱し；そして ｃ）該混合物を該高温に維持してポリスクシンイミド重
合体を生成することにより、ポリスクシンイミド重合体
を製造する方法を提供する。
またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）および、任意に、１種またはそれ以上のモノエチレ
ン不飽和化合物の重合混合物を形成し、 ｂ）該混合物を高温に加熱し；そして ｃ）該混合物を該高温に維持してポリスクシンイミド重
合体を生成することにより、ポリスクシンイミド重合体
を製造する方法を提供する。
【００１０】本発明のポリスクシンイミド重合体は、約
５〜１００重量％のメチレンスクシンイミド部分のポリ
メチレンスクシンイミドを含む。重合体鎖の内部基であ
る（すなわち、１個より多い共有結合により重合体鎖に
連結された）メチレンスクシンイミド部分は、下記の構
造式を有する：
５〜１００重量％のメチレンスクシンイミド部分のポリ
メチレンスクシンイミドを含む。重合体鎖の内部基であ
る（すなわち、１個より多い共有結合により重合体鎖に
連結された）メチレンスクシンイミド部分は、下記の構
造式を有する：
【化１】
【００１１】メチレンスクシンイミド部分の環構造は、
加水分解するとき、開環してα−またはβ−飽和メチレ
ンアスパラギン酸部分を生じることができる。メチレン
スクシンイミド部分は、重合混合物中にイタコン酸、無
水イタコン酸、または、そのアミド酸を混合することに
より、ポリスクシンイミド重合体中に結合される。無水
イタコン酸のアミド酸は、アンモニアまたは他のアミン
の存在下で、本発明の方法において、現場で形成するこ
とができる。本発明の一つの好ましい態様において、ポ
リスクシンイミド重合体は、１００重量％のメチレンス
クシンイミド部分である。
加水分解するとき、開環してα−またはβ−飽和メチレ
ンアスパラギン酸部分を生じることができる。メチレン
スクシンイミド部分は、重合混合物中にイタコン酸、無
水イタコン酸、または、そのアミド酸を混合することに
より、ポリスクシンイミド重合体中に結合される。無水
イタコン酸のアミド酸は、アンモニアまたは他のアミン
の存在下で、本発明の方法において、現場で形成するこ
とができる。本発明の一つの好ましい態様において、ポ
リスクシンイミド重合体は、１００重量％のメチレンス
クシンイミド部分である。
【００１２】本発明のポリスクシンイミド重合体は、０
〜約９５重量％の、１種または、それ以上のアミノ酸部
分を含むことができる。好ましいアミノ酸部分は、アラ
ニン、グリシン、リシン、アスパラギン、アスパラギン
酸およびグルタミン酸の無水物基を含む基である。好ま
しくは、１種または、それ以上のアミノ酸部分は、ポリ
スクシンイミド重合体の約５〜約８０重量％であり、約
５〜約５０重量％が最も好ましい。
〜約９５重量％の、１種または、それ以上のアミノ酸部
分を含むことができる。好ましいアミノ酸部分は、アラ
ニン、グリシン、リシン、アスパラギン、アスパラギン
酸およびグルタミン酸の無水物基を含む基である。好ま
しくは、１種または、それ以上のアミノ酸部分は、ポリ
スクシンイミド重合体の約５〜約８０重量％であり、約
５〜約５０重量％が最も好ましい。
【００１３】ポリメチレンスクシンイミドを含むポリス
クシンイミド重合体の製造のための本発明の方法は、１
種または、それ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボ
ン酸）の重合混合物の形成を含む。モノエチレン不飽和
ポリ（カルボン酸）は、マレイン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、メチレンマロン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
アコニット酸、アルキルマレイン酸、アルケニル琥珀
酸、ポリ（アクリル酸）およびポリ（メタクリル酸）の
モノエチレン不飽和オリゴマーおよびブテン１，３，４
−トリカルボン酸、および、上記の酸の無水物を含む。
他の適当なモノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）は、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン
酸モノメチルおよびイタコン酸ジメチルのような、モノ
エチレン不飽和ポリ（カルボン酸）の部分および完全エ
ステルを含む。部分または完全アンモニウム塩または部
分アルカリ金属塩のようなモノエチレン不飽和ポリ（カ
ルボン酸）の塩もまた、用いることができる。適当な部
分および完全アンモニウム塩は、マレイン酸一アンモニ
ウムおよびマレイン酸二アンモニウムを含む。モノエチ
レン不飽和ポリ（カルボン酸）の部分アルカリ金属塩
は、マレイン酸一ナトリウムおよびマレイン酸一カリウ
ムを含む。好ましいモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）は、無水イタコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸、および、それらの一アンモニウム塩で
ある。
クシンイミド重合体の製造のための本発明の方法は、１
種または、それ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボ
ン酸）の重合混合物の形成を含む。モノエチレン不飽和
ポリ（カルボン酸）は、マレイン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、メチレンマロン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
アコニット酸、アルキルマレイン酸、アルケニル琥珀
酸、ポリ（アクリル酸）およびポリ（メタクリル酸）の
モノエチレン不飽和オリゴマーおよびブテン１，３，４
−トリカルボン酸、および、上記の酸の無水物を含む。
他の適当なモノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）は、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン
酸モノメチルおよびイタコン酸ジメチルのような、モノ
エチレン不飽和ポリ（カルボン酸）の部分および完全エ
ステルを含む。部分または完全アンモニウム塩または部
分アルカリ金属塩のようなモノエチレン不飽和ポリ（カ
ルボン酸）の塩もまた、用いることができる。適当な部
分および完全アンモニウム塩は、マレイン酸一アンモニ
ウムおよびマレイン酸二アンモニウムを含む。モノエチ
レン不飽和ポリ（カルボン酸）の部分アルカリ金属塩
は、マレイン酸一ナトリウムおよびマレイン酸一カリウ
ムを含む。好ましいモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）は、無水イタコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸、および、それらの一アンモニウム塩で
ある。
【００１４】本発明に有用なポリ（アルキレングリコー
ル）は、反応温度で液体のものである。適当なポリ（ア
ルキレングリコール）は、ポリ（テトラメチレングリコ
ール）、ポリ（エチレングリコール）およびポリ（プロ
ピレングリコール）を含む。ポリ（アルキレングリコー
ル）は、一端または両端がカルボン酸、１〜３０炭素原
子のアルキル基またはアミン、または、１〜１０炭素原
子のアルキルアミン、または、それらの組合せにより停
止されてもよい。好ましいポリ（アルキレングリコー
ル）は、ジエチレングリコール、ポリ（エチレングリコ
ール）、メチルを末端基とするポリ（エチレングリコー
ル）またはポリ（プロピレングリコール）である。ポリ
（アルキレングリコール）の分子量は、約３０，０００
までであり、好ましくは約３００〜約２０，０００であ
り、約１，０００〜約１５，０００が最も好ましい。
ル）は、反応温度で液体のものである。適当なポリ（ア
ルキレングリコール）は、ポリ（テトラメチレングリコ
ール）、ポリ（エチレングリコール）およびポリ（プロ
ピレングリコール）を含む。ポリ（アルキレングリコー
ル）は、一端または両端がカルボン酸、１〜３０炭素原
子のアルキル基またはアミン、または、１〜１０炭素原
子のアルキルアミン、または、それらの組合せにより停
止されてもよい。好ましいポリ（アルキレングリコー
ル）は、ジエチレングリコール、ポリ（エチレングリコ
ール）、メチルを末端基とするポリ（エチレングリコー
ル）またはポリ（プロピレングリコール）である。ポリ
（アルキレングリコール）の分子量は、約３０，０００
までであり、好ましくは約３００〜約２０，０００であ
り、約１，０００〜約１５，０００が最も好ましい。
【００１５】重合混合物に混合することができる１種ま
たは、それ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびそのアンモ
ニウム塩のような、３〜６炭素原子を含有するモノエチ
レン不飽和モノカルボン酸および、そのアンモニウム塩
を含む。重合混合物に混合することができる１種または
それ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、また、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよびイソブチルメタクリレ
ートのようなアクリル酸またはメタクリル酸のＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート
のようなアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステルを含む、モノエチレン不飽和の無カルボ
キシ化合物であることができる。重合混合物に混合する
ことができる１種またはそれ以上の他のモノエチレン不
飽和化合物は、また、アクリルアミドおよびメタクリル
アミドであることができる。好ましくは、１種またはそ
れ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、アクリル
酸、メタクリル酸およびそのアンモニウム塩である。
たは、それ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびそのアンモ
ニウム塩のような、３〜６炭素原子を含有するモノエチ
レン不飽和モノカルボン酸および、そのアンモニウム塩
を含む。重合混合物に混合することができる１種または
それ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、また、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよびイソブチルメタクリレ
ートのようなアクリル酸またはメタクリル酸のＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート
のようなアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステルを含む、モノエチレン不飽和の無カルボ
キシ化合物であることができる。重合混合物に混合する
ことができる１種またはそれ以上の他のモノエチレン不
飽和化合物は、また、アクリルアミドおよびメタクリル
アミドであることができる。好ましくは、１種またはそ
れ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、アクリル
酸、メタクリル酸およびそのアンモニウム塩である。
【００１６】アンモニアは、ガスとして、または、溶液
として、重合混合物に導入される。アンモニアが、溶液
として重合混合物に導入されるとき、溶液は、できるだ
け濃縮されたものであるのが好ましい。アンモニアは、
水に溶解させて水酸化アンモニウムの水溶液を生成する
ことができ、または、メタノール、エタノールまたはプ
ロパノールのようなアルコール、または、いずれの他の
適当な有機溶剤に溶解させることができる。アンモニア
は、ポリ（アルキレングリコール）に溶解させることに
より、重合混合物に加えることもまた望ましい。
として、重合混合物に導入される。アンモニアが、溶液
として重合混合物に導入されるとき、溶液は、できるだ
け濃縮されたものであるのが好ましい。アンモニアは、
水に溶解させて水酸化アンモニウムの水溶液を生成する
ことができ、または、メタノール、エタノールまたはプ
ロパノールのようなアルコール、または、いずれの他の
適当な有機溶剤に溶解させることができる。アンモニア
は、ポリ（アルキレングリコール）に溶解させることに
より、重合混合物に加えることもまた望ましい。
【００１７】１種またはそれ以上のモノエチレン不飽和
ポリ（カルボン酸）は、ポリ（アルキレングリコール）
に関して約１０〜９８重量％、好ましくは約２０〜約９
０重量％、最も好ましくはポリ（アルキレングリコー
ル）に関して約３０〜約８５重量％の量で、重合混合物
に添加する。ポリ（アルキレングリコール）は、モノエ
チレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して２〜約９０重
量％、好ましくは約２０〜約９０重量％、最も好ましく
はモノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して約３
０〜約８５重量％の量で、重合混合物に添加する。１種
またはそれ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、１
種またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）に関して０〜約９５重量％、好ましくは約５〜約８
０重量％、最も好ましくは１種またはそれ以上のモノエ
チレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して約５〜約５０
重量％の量で、重合混合物に添加する。アンモニアは、
アンモニア：カルボン酸のモル比の約０．５−１０：
１、好ましくは約１．０−５．０：１、最も好ましくは
約０．９−２．５：１を提保するのに十分な量で、重合
混合物に添加する。
ポリ（カルボン酸）は、ポリ（アルキレングリコール）
に関して約１０〜９８重量％、好ましくは約２０〜約９
０重量％、最も好ましくはポリ（アルキレングリコー
ル）に関して約３０〜約８５重量％の量で、重合混合物
に添加する。ポリ（アルキレングリコール）は、モノエ
チレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して２〜約９０重
量％、好ましくは約２０〜約９０重量％、最も好ましく
はモノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して約３
０〜約８５重量％の量で、重合混合物に添加する。１種
またはそれ以上の他のモノエチレン不飽和化合物は、１
種またはそれ以上のモノエチレン不飽和ポリ（カルボン
酸）に関して０〜約９５重量％、好ましくは約５〜約８
０重量％、最も好ましくは１種またはそれ以上のモノエ
チレン不飽和ポリ（カルボン酸）に関して約５〜約５０
重量％の量で、重合混合物に添加する。アンモニアは、
アンモニア：カルボン酸のモル比の約０．５−１０：
１、好ましくは約１．０−５．０：１、最も好ましくは
約０．９−２．５：１を提保するのに十分な量で、重合
混合物に添加する。
【００１８】重合の雰囲気は、好ましくは、空気中に存
在する酸素を含む酸素を実質的に含まない。重合反応が
起るのに必要な温度において、ポリ（アルキレングリコ
ール）は酸化し、変色し、または減成するので、酸素が
実質的に存在しない雰囲気が好ましい。酸素が実質的に
存在しない雰囲気を達成するための適当な手段は、不活
性ガス、好ましくは窒素により、反応器を、ガスシール
（ｂｌａｎｋｅｔｉｎｇ）、吹き流し（ｓｗｅｅｐｉｎ
ｇ）または泡立て（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）すること、また
は、減圧で重合を行うことによる。
在する酸素を含む酸素を実質的に含まない。重合反応が
起るのに必要な温度において、ポリ（アルキレングリコ
ール）は酸化し、変色し、または減成するので、酸素が
実質的に存在しない雰囲気が好ましい。酸素が実質的に
存在しない雰囲気を達成するための適当な手段は、不活
性ガス、好ましくは窒素により、反応器を、ガスシール
（ｂｌａｎｋｅｔｉｎｇ）、吹き流し（ｓｗｅｅｐｉｎ
ｇ）または泡立て（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）すること、また
は、減圧で重合を行うことによる。
【００１９】本発明の方法のための高温は、ポリ縮合を
提供するのに十分に高くなければならない。好ましい温
度は、操作条件により変化する。例えば、好ましい温度
は、モノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）：ポリ（ア
ルキレングリコール）の比が増大するにつれ、または、
ポリ縮合が行われる圧力が増大するにつれ、増大しう
る。しかしながら、好ましい温度は、例えば、共沸溶剤
の存在において減少しうる。一般に、好ましい高温は、
約１２０〜約３００℃である。
提供するのに十分に高くなければならない。好ましい温
度は、操作条件により変化する。例えば、好ましい温度
は、モノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）：ポリ（ア
ルキレングリコール）の比が増大するにつれ、または、
ポリ縮合が行われる圧力が増大するにつれ、増大しう
る。しかしながら、好ましい温度は、例えば、共沸溶剤
の存在において減少しうる。一般に、好ましい高温は、
約１２０〜約３００℃である。
【００２０】ポリスクシンイミド重合体は、縮合反応に
より生成される。したがって、反応を完結に向けて推進
するために、遊離する水またはアルコールのような副生
物を除去することは望ましい。水を除去する適当な手段
は、重合混合物に、トルエン、キシレンまたはテトラリ
ンのような１種またはそれ以上の共沸溶剤を添加し、共
沸蒸留物を重合混合物から除去することを含む。水除去
の別の手段は、アルミノシリケートのような１種または
それ以上の乾燥剤を、重合混合物に添加することによ
る。水除去の今一つの手段は、重合混合物中に不活性ガ
スを泡立てることにより、または、重合混合物の表面を
おおって不活性ガスを吹き流すことによる。もう一つの
水除去手段は、重合を減圧下で行うことによる。
より生成される。したがって、反応を完結に向けて推進
するために、遊離する水またはアルコールのような副生
物を除去することは望ましい。水を除去する適当な手段
は、重合混合物に、トルエン、キシレンまたはテトラリ
ンのような１種またはそれ以上の共沸溶剤を添加し、共
沸蒸留物を重合混合物から除去することを含む。水除去
の別の手段は、アルミノシリケートのような１種または
それ以上の乾燥剤を、重合混合物に添加することによ
る。水除去の今一つの手段は、重合混合物中に不活性ガ
スを泡立てることにより、または、重合混合物の表面を
おおって不活性ガスを吹き流すことによる。もう一つの
水除去手段は、重合を減圧下で行うことによる。
【００２１】重合は、バッチ法または連続法により行う
ことができる。適当な反応器は、バッチタンク反応器、
連続式撹拌タンク反応器、栓流（ｐｌｕｇ−ｆｌｏｗ）
反応器、管反応器および壁−掻取り反応器（ｓｃｒａｐ
ｅｄ−ｗａｌｌ ｒｅａｃｔｏｒｓ）を含む。反応温度
は、縮合反応中に遊離する水を追い出すために十分でな
ければならない。この温度は、共沸溶剤が用いられるか
否か、および、減圧、大気圧または過圧であることがで
きる。重合が行われる圧力に従って変化する。
ことができる。適当な反応器は、バッチタンク反応器、
連続式撹拌タンク反応器、栓流（ｐｌｕｇ−ｆｌｏｗ）
反応器、管反応器および壁−掻取り反応器（ｓｃｒａｐ
ｅｄ−ｗａｌｌ ｒｅａｃｔｏｒｓ）を含む。反応温度
は、縮合反応中に遊離する水を追い出すために十分でな
ければならない。この温度は、共沸溶剤が用いられるか
否か、および、減圧、大気圧または過圧であることがで
きる。重合が行われる圧力に従って変化する。
【００２２】本発明の方法から得られる生成物は、ポリ
（アルキレングリコール）中の溶液、懸濁液または分散
液である。ポリ（アルキレングリコール）は、例えば、
洗剤配合物におけるようなポリ（スクシンイミド）の多
くの用途に有用である。したがって、生成物を洗剤用途
に用いるとき、ポリ（スクシンイミド）をポリ（アルキ
レングリコール）から分離する分離工程の必要はない。
所望により、ポリ（スクシンイミド）重合体は、慣用手
段により加水分解して、ポリ（アスパラギン酸）または
ポリ（メチレンアスパラギン酸）のような相当するポリ
（アミノ酸）を生成することができる。好ましい加水分
解手段は、生成物を、水酸化ナトリウムのようなアルカ
リ性水溶液と接触させることによる。
（アルキレングリコール）中の溶液、懸濁液または分散
液である。ポリ（アルキレングリコール）は、例えば、
洗剤配合物におけるようなポリ（スクシンイミド）の多
くの用途に有用である。したがって、生成物を洗剤用途
に用いるとき、ポリ（スクシンイミド）をポリ（アルキ
レングリコール）から分離する分離工程の必要はない。
所望により、ポリ（スクシンイミド）重合体は、慣用手
段により加水分解して、ポリ（アスパラギン酸）または
ポリ（メチレンアスパラギン酸）のような相当するポリ
（アミノ酸）を生成することができる。好ましい加水分
解手段は、生成物を、水酸化ナトリウムのようなアルカ
リ性水溶液と接触させることによる。
【００２３】以下の例は、本発明を例示するものであ
る。
る。
【００２４】例１ ポリスクシンイミドの製造 機械的撹拌機および凝縮機を備えた、５００ミリリット
ル３頸丸底フラスコに、４２．０グラムの無水マレイン
酸（０．４２８モル）および９８．０グラムの、３３５
０の分子量を有するポリエチレングリコール（０．０２
９モル）を添加した。フラスコを油浴に浸漬した。フラ
スコの内容物を撹拌し、温度を７５−８０℃に上げた。
この温度で３０分後、水酸化アンモニウムの２９重量％
水溶液の２５．１４グラム（０．４２８モル）を滴加し
た。水酸化アンモニウムは、ガスの発生によるアンモニ
アの損失を避けるため徐々に加えた。水酸化アンモニウ
ムの添加が完了した後、フラスコにＤｅａｎ Ｓｔａｒ
ｋ凝縮トラップを取り付け、そして窒素の吹き流しを開
始した。フラスコの内容物を、１時間にわたり、２００
℃の反応温度に加熱し、その温度に１．５時間維持し、
次に、室温に冷却した。
ル３頸丸底フラスコに、４２．０グラムの無水マレイン
酸（０．４２８モル）および９８．０グラムの、３３５
０の分子量を有するポリエチレングリコール（０．０２
９モル）を添加した。フラスコを油浴に浸漬した。フラ
スコの内容物を撹拌し、温度を７５−８０℃に上げた。
この温度で３０分後、水酸化アンモニウムの２９重量％
水溶液の２５．１４グラム（０．４２８モル）を滴加し
た。水酸化アンモニウムは、ガスの発生によるアンモニ
アの損失を避けるため徐々に加えた。水酸化アンモニウ
ムの添加が完了した後、フラスコにＤｅａｎ Ｓｔａｒ
ｋ凝縮トラップを取り付け、そして窒素の吹き流しを開
始した。フラスコの内容物を、１時間にわたり、２００
℃の反応温度に加熱し、その温度に１．５時間維持し、
次に、室温に冷却した。
【００２５】例２ 水酸化アンモニウム溶液の５０．３
１グラム（０．８５８モル）を用いた以外は、例１と同
様の手順に従った。フラスコの内容物と、１７０℃の反
応温度に５０分にわたり加熱し、その温度に４時間維持
した。
１グラム（０．８５８モル）を用いた以外は、例１と同
様の手順に従った。フラスコの内容物と、１７０℃の反
応温度に５０分にわたり加熱し、その温度に４時間維持
した。
【００２６】例３ 無水マレイン酸２９．４グラム
（０．３０モル）、ポリエチレングリコール２９．８グ
ラム（０．００９モル）および水酸化アンモニウム溶液
３４．３グラム（０．６０１モル）を用いた以外は、例
１と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１５０
℃の反応温度に３０分にわたり加熱し、その温度に３時
間維持した。
（０．３０モル）、ポリエチレングリコール２９．８グ
ラム（０．００９モル）および水酸化アンモニウム溶液
３４．３グラム（０．６０１モル）を用いた以外は、例
１と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１５０
℃の反応温度に３０分にわたり加熱し、その温度に３時
間維持した。
【００２７】例４ 無水マレイン酸９８．０グラム
（１．００モル）、ポリエチレングリコール４２．０グ
ラム（０．０１３モル）および水酸化アンモニウム溶液
１１７．４５グラム（２．００モル）を用いた以外は、
例１と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１６
０℃の反応温度に１時間にわたり加熱し、その温度に
１．５時間維持した。
（１．００モル）、ポリエチレングリコール４２．０グ
ラム（０．０１３モル）および水酸化アンモニウム溶液
１１７．４５グラム（２．００モル）を用いた以外は、
例１と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１６
０℃の反応温度に１時間にわたり加熱し、その温度に
１．５時間維持した。
【００２８】例５ 無水マレイン酸２９．９グラム
（０．３０２モル）、５，０００の分子量を有するポリ
エチレングリコール メチルエーテル２９．９グラム
（０．００６モル）および水酸化アンモニウム溶液３
５．５グラム（０．６２２モル）を用いた以外は、例１
と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１７０℃
の反応温度に１時間にわたり加熱し、その温度に３時間
維持した。
（０．３０２モル）、５，０００の分子量を有するポリ
エチレングリコール メチルエーテル２９．９グラム
（０．００６モル）および水酸化アンモニウム溶液３
５．５グラム（０．６２２モル）を用いた以外は、例１
と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、１７０℃
の反応温度に１時間にわたり加熱し、その温度に３時間
維持した。
【００２９】例６ マレイン酸２３．４グラム（０．２
００モル）、ポリエチレングリコール２３．５グラム
（０．００７モル）および水酸化アンモニウム溶液２
３．２グラム（０．４０６モル）を用いた以外は、例１
と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、２００℃
の反応温度に５０分にわたり加熱し、その温度に３時間
維持した。
００モル）、ポリエチレングリコール２３．５グラム
（０．００７モル）および水酸化アンモニウム溶液２
３．２グラム（０．４０６モル）を用いた以外は、例１
と同様の手順に従った。フラスコの内容物を、２００℃
の反応温度に５０分にわたり加熱し、その温度に３時間
維持した。
【００３０】例７ 電磁攪拌機、Ｄｅｗａｒ凝縮機、お
よび窒素のための入口および出口を備えた、１００ミリ
リットル３頸丸底フラスコに、無水マレイン酸５．０グ
ラム（５０ミリモル）および３３５０の分子量を有する
ポリエチレングリコール５．０グラムを添加した。フラ
スコを窒素でパージし、７０℃に維持された油浴に浸漬
した。フラスコの内容物を撹拌すると混合物は、透明か
つ均質になった。Ｄｅｗａｒ凝縮器をドライアイスとア
セトンで満たした。１．２リットルのアンモニアガス
（５０ミリモル）を、フラスコの内容物中に３．１５分
にわたり泡立てた。アンモニアの添加が完了した後、窒
素の吹流しを開始した。フラスコの内容物を、１５０〜
１６０℃の反応温度に加熱し、その温度に３時間維持
し、次に、室温に冷却した。
よび窒素のための入口および出口を備えた、１００ミリ
リットル３頸丸底フラスコに、無水マレイン酸５．０グ
ラム（５０ミリモル）および３３５０の分子量を有する
ポリエチレングリコール５．０グラムを添加した。フラ
スコを窒素でパージし、７０℃に維持された油浴に浸漬
した。フラスコの内容物を撹拌すると混合物は、透明か
つ均質になった。Ｄｅｗａｒ凝縮器をドライアイスとア
セトンで満たした。１．２リットルのアンモニアガス
（５０ミリモル）を、フラスコの内容物中に３．１５分
にわたり泡立てた。アンモニアの添加が完了した後、窒
素の吹流しを開始した。フラスコの内容物を、１５０〜
１６０℃の反応温度に加熱し、その温度に３時間維持
し、次に、室温に冷却した。
【００３１】例８ ポリメチレンスクシンイミドの製造 イタコン酸２５．９グラム（０．１９７モル）、ポリエ
チレングリコール２５．９グラム（０．００８モル）お
よび水酸化アンモニウム溶液１１．３グラム（０．１９
８モル）を用いた以外は、例１と同様の手順に従った。
フラスコの内容物を、２００℃の反応温度に１時間にわ
たり加熱し、その温度に３時間維持した。
チレングリコール２５．９グラム（０．００８モル）お
よび水酸化アンモニウム溶液１１．３グラム（０．１９
８モル）を用いた以外は、例１と同様の手順に従った。
フラスコの内容物を、２００℃の反応温度に１時間にわ
たり加熱し、その温度に３時間維持した。
フロントページの続き (72)発明者 エサン スコット サイモン アメリカ合衆国ペンシルバニア州アンブラ ー，リンカーン ドライブ イースト 2114 (72)発明者 グラハム スウィフト アメリカ合衆国ペンシルバニア州ブルー ベル，クロス レーン 901
Claims (32)
- 【請求項１】（ａ）約５〜１００重量％のメチレンスク
シンイミド部分、および （ｂ）０〜約９５重量％の１種または、それ以上のアミ
ノ酸部分から成り、（ａ）と（ｂ）の総計は１００であ
る、ポリスクシンイミド重合体。 - 【請求項２】 （ａ）が１００重量％のポリスクシンイ
ミド重合体である、請求項１に記載のポリスクシンイミ
ド重合体。 - 【請求項３】 １種またはそれ以上のアミノ酸部分が、
アラニン、グリシン、リシン、アスパラギン、アスパラ
ギン酸およびグルタミン酸の基から選ばれる、請求項１
に記載のポリスクシンイミド重合体。 - 【請求項４】 １種または、それ以上のアミノ酸部分が
アスパラギン酸の基である、請求項１に記載のポリスク
シンイミド重合体。 - 【請求項５】 （ｂ）が約５〜約８０重量％のポリスク
シンイミド重合体である、請求項１に記載のポリスクシ
ンイミド重合体。 - 【請求項６】 （ｂ）が約５〜約５０重量％のポリスク
シンイミド重合体である、請求項１に記載のポリスクシ
ンイミド重合体。 - 【請求項７】ａ）ポリ（アルキレングリコール）、アン
モニア、１種または、それ以上のモノエチレン不飽和ポ
リ（カルボン酸）および、任意に、１種または、それ以
上の他のモノエチレン不飽和化合物の重合混合物を形成
し； ｂ）該混合物を高温に加熱し；そして ｃ）該混合物を該高温に維持してポリスクシンイミド重
合体を生成することから成る、ポリスクシンイミド重合
体の製造方法。 - 【請求項８】 ポリ（アルキレングリコール）が、ポリ
（テトラメチレングリコール）、ポリ（エチレングリコ
ール）、ポリ（プロピレングリコール）；および一端ま
たは両端がカルボン酸、１〜３０炭素原子のアルキル
基、アミン、１〜１０炭素原子のアルキルアミン、およ
び、それらの組合せにより停止されたポリ（テトラメチ
レングリコール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ
（プロピレングリコール）から選ばれる、請求項７に記
載の方法。 - 【請求項９】 ポリ（アルキレングリコール）が、ジエ
チレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、メチ
ル末端ポリ（エチレングリコール）およびポリ（プロピ
レングリコール）から選ばれる請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 ポリ（アルキレングリコール）がポリ
（エチレングリコール）である請求項７に記載の方法。 - 【請求項１１】 重合混合物が、モノエチレン不飽和ポ
リ（カルボン酸）に関して２〜約９０重量％の量でポリ
（アルキレングリコール）を含有する請求項７に記載の
方法。 - 【請求項１２】 重合混合物が、モノエチレン不飽和
（カルボン酸）に関して約２０〜約９０重量％の量で、
ポリ（アルキレングリコール）を含有する請求項７に記
載の方法。 - 【請求項１３】 重合混合物が、モノエチレン不飽和ポ
リ（カルボン酸）に関して約３０〜約８５重量％の量
で、ポリ（アルキレングリコール）を含有する請求項７
に記載の方法。 - 【請求項１４】 １種またはそれ以上のモノエチレン不
飽和ポリ（カルボン酸）が、マレイン酸、メサコン酸、
フマル酸、イタコン酸、メチレンマロン酸、シトラコン
酸、アコニット酸、アルキルマレイン酸、アルケニル琥
珀酸、ポリ（アクリル酸）のモノエチレン不飽和オリゴ
マー、ポリ（メタクリル酸）のモノエチレン不飽和オリ
ゴマー、ブテン−１，３，４−トリカルボン酸、およ
び、酸無水物、部分エステル、完全エステル、部分アン
モニウム塩、完全アンモニウム塩、および部分アルカリ
金属塩から選ばれる、請求項７に記載の方法。 - 【請求項１５】 １種またはそれ以上のモノエチレン不
飽和ポリ（カルボン酸）が、マレイン酸、無水マレイン
酸、メサコン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、
アルキルマレイン酸、琥珀酸アルケニル、ポリ（アクリ
ル酸）のモノエチレン不飽和オリゴマー、ポリ（メタク
リル酸）のモノエチレン不飽和オリゴマーおよびブテン
−１，３，４−トリカルボン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタ
コン酸ジメチル、マレイン酸一アンモニウム、マレイン
酸二アンモニウム、マレイン酸一ナトリウムおよびマレ
イン酸一カリウムから選ばれる、請求項７に記載の方
法。 - 【請求項１６】 １種またはそれ以上のモノエチレン不
飽和ポリ（カルボン酸）が、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、無水イタコン酸およびその一アンモニ
ウム塩から選ばれる、請求項７に記載の方法。 - 【請求項１７】 １種またはそれ以上のモノエチレン不
飽和ポリ（カルボン酸）が、イタコン酸、無水イタコン
酸およびその一アンモニウム塩から選ばれる請求項７に
記載の方法。 - 【請求項１８】 １種またはそれ以上のモノエチレン不
飽和ポリ（カルボン酸）が、マレイン酸、無水マレイン
酸およびその一アンモニウム塩から選ばれる請求項７に
記載の方法。 - 【請求項１９】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
モノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）を、ポリ（アル
キレングリコール）に関して約１０〜９８重量％の量で
含有する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項２０】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
モノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）を、ポリ（アル
キレングリコール）に関して約２０〜約９０重量％の量
で含有する請求項７に記載の方法。 - 【請求項２１】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
モノエチレン不飽和ポリ（カルボン酸）を、ポリ（アル
キレングリコール）に関して約３０〜約８５重量％の量
で含有する請求項７に記載の方法。 - 【請求項２２】 １種またはそれ以上の他のモノエチレ
ン不飽和化合物が、３〜６炭素原子含有モノエチレン不
飽和モノカルボン酸およびそのアンモニウム塩、アクリ
ル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステル、メタクリル酸のＣ
1 −Ｃ4 アルキルエステル、アクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、メタクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドから選
ばれる請求項７に記載の方法。 - 【請求項２３】 １種またはそれ以上の他のモノエチレ
ン不飽和化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸およびそのアンモニウム塩；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびメ
タクリル酸イソブチル；アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキ
シエチルおよびメタクリル酸ヒドロキシプロピル；アク
リルアミドおよびメタクリルアミドから選ばれる、請求
項７に記載の方法。 - 【請求項２４】 １種またはそれ以上の他のモノエチレ
ン不飽和化合物が、アクリル酸、メタクリル酸およびそ
のアンモニウム塩から選ばれる請求項７に記載の方法。 - 【請求項２５】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
他のモノエチレン不飽和化合物を、ポリ（アルキレング
リコール）に関し０〜約９５重量％の量で含有する、請
求項７に記載の方法。 - 【請求項２６】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
他のモノエチレン不飽和化合物を、ポリ（アルキレング
リコール）に関して約５〜約８０重量％の量で含有す
る、請求項７に記載の方法。 - 【請求項２７】 重合混合物が、１種またはそれ以上の
他のモノエチレン不飽和化合物を、ポリ（アルキレング
リコール）に関して約５〜約５０重量％の量で含有す
る、請求項７に記載の方法。 - 【請求項２８】 重合混合物が、約０．５−１０：１の
アンモニア：カルボン酸のモル比を含む請求項７に記載
の方法。 - 【請求項２９】 重合混合物が、約１．０−５．０：１
のアンモニア：カルボン酸のモル比を含む請求項７に記
載の方法。 - 【請求項３０】 重合混合物が約０．９−２．５：１の
アンモニア：カルボン酸のモル比を含む請求項７に記載
の方法。 - 【請求項３１】 ポリスクシンイミド重合体を加水分解
分解し相当するポリ（アミノ酸）を生成することを更に
含む、請求項７に記載の方法。 - 【請求項３２】 混合物を、実質的に無酸素の雰囲気中
で高温に維持する、請求項７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/911,862 US5371179A (en) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | Polysuccinimide polymers and process for preparing polysuccinimide polymers |
| US911862 | 1992-07-10 |
Publications (1)
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