JPH03220249A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物、さらに詳しくは、
耐熱性や、剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械
的特性を十分に保持するとともに、同相接着性が良好で
、工業材料として好適なポリオレフィンを主体とする熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術］ 従来、ポリオレフィン系樹脂は機械的強度、成形性、耐
薬品性などに優れていることから、多くの工業分野にお
いて幅広く用いられている。しかしながら、このポリオ
レフィン系樹脂は無極性であるため、二次加工性、特に
固相接着性に劣り、用途が制限されるのを免れないとい
う欠点を有している。

したがって、このような欠点を改良するために、これま
で種々の方法、例えばポリプロピレンに接着性の良好な
ポリマーをブレンドする方法（特開昭４８−６３４４１
号公報、特公昭５２−８１３４号公報）、ポリプロピレ
ンに、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせてブ
レンドする方法（特開昭５２−１４１８５４号公報、特
開昭５６−３８３３８号公報、特開昭５６−１０４９７
８号公報、特公昭５２−１７０５５号公報）などが提案
されている。

しかしながら、接着性の良好なポリマーをブレンドする
方法においては、ある程度同相接着性は改良されるもの
の、相溶性が悪いために、物性の低下を免れない上、成
形品において層剥離が生じゃすいなどの欠点がある。ま
た、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせてブレ
ンドする方法においては、流動性、耐熱性、剛性が大幅
に低下するなど、好ましくない事態を招来し、工業材料
としては不十分である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、耐熱性や、剛性、
耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械的特性を十分に保
持するとともに、固相接着性が良好で、工業材料として
好適なポリオレフィンを主体とする熱可塑性樹脂組成物
を提供することを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段１ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する熱可塑性樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオレ
フィン樹脂に、特定のゴム分散形態を有するゴム変性ス
チレン系責脂と相溶化剤とを特定の割合で配合した組成
物により、その目的を達成しうろことを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂５０〜
９５重量％と（Ｂ）分散ゴム形態がオクルー’；ａン構
造を有するゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重量％との
樹脂混合物１００重量部に対して、（Ｃ）相溶化剤５〜
４０重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リオレフィン樹脂としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１，３−メチルブテン−１，３−メチルペ
ンテン−１，４−メチルペンテン−１などのσ−オレフ
ィンの単独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれら
と他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体などが挙
げられる。代表例としては、高密度、中密度、低密度ポ
リエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体などのポリエチレン類、
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体やランダム共重合体、プロピレン−エチレン−
ジエン化合物共重合体などのポリプロピレン類、ポリブ
テン−１、ポリ４−メチルペンテン−１などを挙げるこ
とができるが、これらの中で結晶性のポリエチレン及び
結晶性のポリプロピレンが好ましく、特に結晶性のポリ
プロピレンが好適である。

結晶性のポリプロピレンとしては、例えば結晶性を有す
るアイソタクチックプロピレン単独重合体や、エチレン
単位の含有量が少ないエチレンプロピレンランダム共重
合体から成る共重合部又はプロピレン単独重合体から成
るホモ重合部とエチレン単位の含有量が比較的多いエチ
レンプロピレンランダム共重合体から成る共重合部とか
ら構成された、いわゆるプロピレンブロック共重合体と
して市販されている実質上結晶性のプロピレンとエチレ
ンとのブロック共重合体、あるいはこのブロック共重合
体における各ホモ重合部又は共重合部が、さらに、ブテ
ン−１などのσ−オレフィンを共重合したものから成る
実質上結晶性のプロピレン−エチレン−ａ−オレフィン
共重合体などが好ましく挙げられる。

該（Ａ）成分として用いられるポリオレフィン樹脂はメ
ルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）力；５〜６０９　／１０
分の範囲にあるものが好ましい。

このＭＩが５９／１０分未満では成形性が悪いし、６０
９／１０分を超えると耐衝撃性が低下する傾向がみられ
る。また、このポリオレフィン樹脂は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分として、分散ゴム
形態がオクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系
樹脂が用いられる。ここでオクルージョン構造とは、一
つのゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体で、シェル
がゴム状重合体から成る内包オクルージョンが５個以下
含まれており、かつそのうちの少なくとも５０％が内包
オクルージョンが１個で′ある構造のことをいう。

該（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、分散ゴム形
態が、前記のようなオクルージョン構造を７０％以上有
することが必要で、サラミ構造などの粒子が３０％以上
混在すると、本発明の目的が十分に達せられない。した
がって、本発明においては、内包オクルージョンを６ａ
以上含有する、通常サラミ構造を有する耐衝撃性ポリス
チレン（ＨＩＰＳ）を、ゴム粒子数で３０％未満の割合
であれば配合することもできる。

前記ゴム変性スチレン系樹脂の中で対称面をもつオクル
ージョン構造を膏し、かつ面積平均粒子径がＯ，ｌ＝０
．７．ｕｍ、好ましくは０．２−０−６μｍで、数平均
粒子径に対する面積平均粒子径の比が１．０〜２，５、
好ましくは１．０〜１．８の範囲にあるゴム重合体粒子
をスチレン系樹脂中に分散させたものが好適である。さ
らに、ゴム変性スチレン系樹脂としては、ゴム状重合体
粒子の体積分率（Ｉｍ）、ゴム状重合体粒子の面積平均
粒子径（直径）　　（ＤＳ）及びゴム状重合体相の厚さ
（λ）を因子とする関係式 ％式％） ） （ただしλは０．１０μｍ以下である）で求められるＫ
が０．１８以上、好ましくは０．２０以上、より好まし
くは０．２２以上であるものが好適である。

前記ゴム状重合体の粒子の体積分率（１，）は、式 ％式％） （１１） によって求めることができる。

ここでＰ６はゴム状重合体の比重であり、０．９０を用
いる。またρ２．はスチレン系重合体の比重であり、１
．０５を用いる。ざらにＷｌはゴム変性スチレン系樹脂
に含まれるゴム状重合体の重量分率で、式 ％式％］ とができる。すなわち、配向の小さいゴム変性スチレン
系樹脂のペレットを３重量％の四酸化オスミウム水溶液
にて剋理したものを超ミクロトームにより薄片化したの
ち、このものの透過型電子顕微鏡像を得、画像上のゴム
状重合体粒子の長径方向の直径（Ｄ）を１０００個の粒
子について測定し、その面積平均値を次式に従って求め
ることにより、ゴム状１合体粒子の面積平均粒子径（直
径）（Ｄ、）及び（Ｄ、）が得られる。

で求めることができる。

ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（Ｄ、）及
び（Ｄ、）は、次のようにして求めるこ） （ｎは直径りのゴム状重合体粒子の個数）また、ゴム状
重合体相の厚さ（λ）は、前記と同様にして透過型電子
ｌｌｌ微鏡像を得、ゴム状重合体粒子のうち、ゴム状重
合体相が周辺のみに存在するもの、すなわち、中心付近
で切削されたゴム状重合体粒子のゴム状重合体相の厚さ
λｉを１００個の粒子について測定し、その数平均値を
次式に従って求めることにより、得られる。

λ−（λ１＋λ２＋λ、＋・・・・・・＋λ、。。）／
１００また、同様にして透過型電子顕微鏡像を得、無作
為に抽出した１ｏｏｏ個の粒子に対するオクルージョン
構造粒子の数の比率を求め、オクルージコン構造粒子の
比率を評価した。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム重合体粒子
は特定のミクロ構造を有することが好ましい。すなわち
、ゲル量がゴム状重合体に対して１．１〜４．０重量比
、好ましくは１．４〜３．６重量比の範囲にあることが
望ましく、またその膨潤指数が５〜２０′、好ましくは
７〜１８の範囲にあることが望ましい。

該（Ｂ）ｆｆ分として、前記した条件を満たすゴム変性
スチレン系樹脂を用いることにより、本発明の目的がよ
り効果的に達せられる。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、スチレン系重合
体とゴム状重合体は、それぞれ７０〜９２重量％及び３
０〜８重量％、好ましくは７２〜９０重量％及び２８〜
１０重量％の割合で含有することが望ましい。ゴム状重
合体の含有量が８重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
十分に発揮されないし、３０重量％を超えると流動性が
低下する傾向が生じる。

また、該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム状重
合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以下であることが好
ましい。ゴム状重合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以
上にするためには、使用されるゴム状重合体の分子量を
高くする必要がある（例えば、スチレン−ブタンジエン
系ブロック共重合体ゴムを用いる場合、ブタンジエン重
合体ブロック部の分子量をおよそ８００，０００以上に
する必要がある）。

このような高分子量のゴム状重合体を用いて、ゴム変性
スチレン系樹脂を製造すると、重合反応溶液の粘度が著
しく高（なり好ましくない。ゴム状重合体相の厚さ（λ
）はｏ−ｏｏｓ〜０．０７μｍにすることが好ましい。

このＣＢ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重
合体の存在下に、スチレン又はスチレンと共重合可能な
単量体とを重合させることによって調製することができ
る。スチレンと共重合可能な単量体としては、例えばα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベン
ゼン、ビニルキシレン、ｐ−、ｔ−ブチルスチレン、α
−メチル−ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなど
の芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アク
リル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙
げることができる。これらの単量体は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレン
を含む全単量体に対して、通常５０重量％以下、好まし
くは４０重量％以下の割合で用いられる。

一方、ゴム状重合体の種類については特に制限はなく、
従来ゴム変性スチレン系樹脂に慣用されているもの、例
えば天然ゴムや、ポリブタジェンゴム、ポリインブレン
ゴム、スチレン−ブタジェン系共重合体ゴム、スチレン
−イソグレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレンー
プロヒレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいはこ
れらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムなどを
用いることができるが、これらの中でスチレン−ブタジ
ェン系ブロック共重合体ゴムカ好適である。このスチレ
ン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムとしては、分子
量がｓｏ、ｏｏｏ〜ｓｏｏ、ｏｏｏの範囲にあり、かつ
スチレン類で形成される重合体ブロックの含有量が１０
〜６０重量％の範囲にあるものが特に好ましい。該分子
量がｓｏ、ｏｏｏ未溝のものでは耐衝撃性が十分ではな
いし、ｓｏｏ、ｏｏｏを超えると成形時の流動性が低下
するようになり、好ましくない。まｔ；、このスチレン
−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムに、分子量がｓ　
ｏ　、ｏ　ｏ　ｏ〜ｓｏｏ、ｏｏ。

程度のポリブタジェンゴムを適宜配合して用いてもよい
。

重合方法については特に１１Ｊ＠はなく、従来慣用され
ている方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁二段重合法のよう
な多段重合法などを用いることができる。

次に、塊状−懸濁二段重合法によるゴム変性スチレン系
樹脂の好適な製造方法の１例について説明すると、まず
スチレン又はスチレンと共重合可能な巣量体との混合物
に、ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解さ
せる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ましい
。

次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて用いられる有機
過酸化物などの重合開始剤を加え、７０〜１５０℃程度
の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が１０〜６０％
になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予備
重合工程において該ゴム状重合体は撹拌により粒子状に
分散される。

次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が１００％近くなるまで懸濁重合（主重合
）を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。

前記分子量調節剤としては、例えばσ−メチルスチレン
ダイマー、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−Ｆデシルメ
ルカプタン、ｌ−フェニルブテン−２−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、／Ｓロゲン化合物などを挙げることができる。

まｔ；、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、
例えば１．１−ビス（ヒープチルペルオキシ）シクロヘ
キサン、１．１−ｔ”ス（１−ブチルぺＪレオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキ
シケタール類、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサンなどのジアルキルペルオキシ
ド類、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオ
キシドなどのジアリールペルオキシド類、ジミリスチル
ペルオキシジカーポネートなどのペルオキシジカーボネ
ート類、ｔ−プチルペルオキシイソグロビルカーポネー
トなどのペルオキシエステル類、シクロヘキサノンペル
オキシドなどのケトンペルオキシド類、ｐ−メンタンヒ
ドロペルオキンドなどのヒドロペルオキシド類などの有
機過酸化物などを挙げることができる。

なお、ゴム状重合体相の厚さλは、ゴム状重合体として
、例えばスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を
変化させることにより制御することができる。すなわち
、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を小さくすれば
λは減少し、大きくするとλは増大する。一方、ゴム状
重合体粒子の半径Ｒは重合中の撹拌速度、ゴム状重合体
としてスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムを
用いる場合はスチレン重合体ブロック部の分子量、さら
に連鎖移動剤の使用の有無、スチレン−ブタジェン系ブ
ロック共重合体ゴムに配合されるポリブタジェンゴムの
有無などによって制御することができる。すなわち、重
合中の撹拌速度が早いとＲは減少し、遅いと増大する。

スチレン重合体ブロック部の分子量を大さくするとＲは
減少し、小さくするとＲは増大する。まｔ：、連鎖移動
剤を使用しない場合Ｒは小さし１が、使用すると増大す
るし、ポリブタジェンゴムを用いるとＲは増大するが、
使用しない場合Ｒは小さい。

次に、このようにして得られたスラリーを、通常の手段
により地理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥した
のち、常法に従いベレット化することにより、所望のゴ
ム変性スチレン系樹脂が得られる。このようにして得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス部の分子量
は１００，０００〜３００，０００．好ましくは１３０
．０００〜２８０．０００の範囲にあるのが有利である
。この分子量が１００，０００未満では耐衝撃性に劣る
し、３００　、ＯＯＯを超えると成形時における流動性
が不十分となる。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分のポリオレフ
ィン樹脂と（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂との配
合割合については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計重
量に基づき、（Ａ）成分が５０〜９５重量％、好ましく
は６０〜８５重量％、（Ｂ）成分が５０〜５重量％、好
ましくは４０〜１５重量％になるような割合で配合する
ことが必要である。（Ａ）成分の配合量が５０重量％未
満では成形性に劣るおそれがあるし、９５重量％を超え
ると剛性が低下する傾向がみられる。

本発明組成物においては、（Ｃ）成分として相溶化剤が
用いられる。この相比溶剤については、ポリオレフィン
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とを相溶化させる性質を
有するものであればよく、特に制限はない。該相溶化剤
としては、例えばスチレン−ブタジェン共重合体やスチ
レン−イソプレン共重合体などのスチレン系熱可塑性エ
ラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、エチレ
ン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。このような相溶化剤を用いることにより
、ポリオレフィン樹脂中にゴム変性スチレン系樹脂が極
めて均質に分数し、優れた物性を有する組成物が得られ
る。

本発明組成物においては、これらの相溶化剤は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、そ
の配合量は、該（Ａ）成分のポリオレフィン樹脂と（Ｂ
）成分のゴム変性スチレン系樹脂との合計量１００重量
部に対し、５〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量
部の範囲で選ばれる。この量が５重量部未満では耐衝撃
性に劣るし、４０重量部を超えると剛性が低下する傾向
がみられる。

本発明組成物には、本発明の貝、的を損なわない範囲で
必要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸カルシウム
、タルク、マイカ、シリカ、アスベストなどの無機光て
ん剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの補
強剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、難
熱剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させてもよいし、
また他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系−脂
、ポリ芳香族エーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹ｍ、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリ
芳香族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、他のスチ
レン系樹脂、アクリレート系樹脂などを配合してもよい
。

本発明組成物は、例えば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分を
、それぞれ所定の割合で配合し、バンバリーミキサ−１
単軸スクリユ一押出機、二軸スクリュー押出機、コニー
ダ、多軸スクリュー押出機などにより、１８０〜２４０
℃の範囲の温度で十分に混練することにより、調製する
ことができる。

このようにして得られた本発明組成物は、例えば射出成
形法や押出成形法など、通常用いられている方法に゛従
って、所望形状の成形品に成形することができる。

［実施例Ｊ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、ゴム変性ポリスチレン及び樹脂組成物の物性は次
のようにして求めた。

（１）ゲル量、膨潤指数 サンプルＷＣ（９）をトルエンに溶解し、１５０００ｒ
ｐｍで６０分間遠心分離後、上澄液をデカンテインヨン
し、膨潤した不溶成分量ＷＳ（９）を求め、次にこの膨
潤した不溶成分を６０℃で２４時間真空乾燥して、乾燥
不溶成分量Ｗｇ（ｇ）を求める。

ゲル量（ｗｔ％）＝　（Ｗｇ／Ｗｃ）　Ｘ　Ｉ　ＯＯ膨
潤指数−Ｗ　ｓ　／　Ｗ　ｇ （２）光沢度 ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。

（３）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳＫ−７１１０に準拠して求めた。ゴム変性ポリス
チレンの場合は２３℃、ノツチ付の条件で、組成物の場
合は一３０℃、ノツチ付の条件で求めた。

（４）熱変形温度 ＪＩＳＫ−７１０，２に準拠して求めた。

（５）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して求めた。

（６）メルトインデックス［ＭＩ］ ｌ５ＯＲ−１１３３に準拠して求めた。

（７）落錘衝撃強度 （イ）ゴム変性ポリスチレンの場合 ２７０ｘ７０Ｘ３ｍｍの射出成形板のゲート位Ｉｔ（成
形板の末端）より１２５ｍｍ地点で板幅（７０ｍｍ）の
中央部にて、荷重３．７６ｋｇ、速度３−５　ｍ／秒、
試料固定部の穴径２インチ、温度２３°Ｃの条件で、レ
オメトリックス社製自動落錘衝撃試験機ＲＤＴ５０００
を用いて測定し、力と変位の曲線で最初に力が急激な減
少を示す時点までのエネルギーを求め、落錘衝撃強度と
した。

（ロ）組成物の場合 前記方法において、速度をｌ１ｍ／秒、温度を一３０’
Ｃとした以外は、同様にして落錘衝撃強度を求めた。

製造例１　単一オフルーシコンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量５１Ｉのオートクレーブに重量平均分子量１０万
、スチレン単位の含有量２２．６重量％のＳＢブロック
共重合体〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ−０１
）６５９ｇ、スチレン３０００９及び連鎖移動剤として
のｎ−ドデシルメルカプタン１ｇを入れ、３００ｒｐｍ
で撹拌しながら１３０℃、４時間反応を行った。

次いで１０Ｍのオートクレーブに、前記反応混合物３０
００９．水３０００ｇ、懸濁安定剤としてのポリビニル
アルコール１０９、重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド６ｇ及びジクミルペルオキシド３ｇを入れ、３
００ｒｐｍで撹拌しながら、８０℃から３０℃／　ｈ　
ｒの昇温速度で１４０℃まで昇温し、その温度でさらに
４時間反応させて、ゴム変性ポリスチレンのビーズを得
た。

次に、得られたビーズを２２０℃の単軸押出機にてペレ
ット化したのち、成形を行った。

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。

製造例２　単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容１に５【のオートクレーブにＳＢブロック共重合体
〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ−０１，スチレ
ン単位の含有量２２６重量％、分子量１０万）７０４９
、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤としてのｎ−ドデ
シルメルカプタン１ｇを入れ、３００ｒｐｍで撹拌しな
から１３０°Ｃ１４時間反応を行い、予備重合物（１）
を得た。

また、同様にポリブタジェン〔旭化成（株）製、商品名
：ＮＦ３５ＡＳ）４０９９とｎ−ドデシルメルカプタン
１ｇを用いて予備重合物（Ｉ［）を得た（ゴム構造はそ
れぞれ下記のような懸濁重合条件でビーズを合成し電子
Ｈ微鏡にてそれぞれ０．４μｍのオクルージョンと１．
２μｍのサラミ構造を確認した）。次いで、１０ｔのオ
ートクレーブに得られた予備重合物（Ｉ）２５５０ｚ、
予備重合物（ＩＩ）４５０ｇ、水３０００９、懸濁安定
剤としてのポリビニルアルコールｌｏｇ、重合開始剤と
してのペンゾイルベルオキンド６ｇ及びジクミルペルオ
キシド３ｇを入れ５００ｒｐｍで撹拌しつつ、８０℃か
ら３０℃／時間の昇温速度で１４０’ｃまで昇温し、さ
らに４時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズを
得た（電子顕＠鏡にてオクルージョンが０．４μｍ１サ
ラミが１．２μｍであることを確認し、た）。得られた
ビーズを２２０°Ｃの単軸押出機にてペレット化しｔ；
のち、成形を行った。

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。

（以下余白） 第　　１ 表 ＊製造例１．２ともに電子顕微鏡にて対称面を有するオ
クルージョン構造を確認した。

実施例１ 製造例１で得たオクルージョン構造を有するゴム変性ポ
リスチレン１５重量部、プロ／クポリプロピレン（ＭＩ
ＩＯ）８５重量部及び相溶化剤としてのＳＢＳ　（スチ
レン−ブタジェン−スチレン共重合体、ンエル化学社製
、カリフレックスＴＲ１１０２）１２重量部をトライブ
レンドしたのち、単軸混練機を用いて、温度２００℃、
回転数８Ｏｒｐｍの条件で混練してペレットを得た。

次に、このペレットを用いて射出成形により試験片を作
製し、アイゾツト衝撃強度、落錘衝撃強度、曲げ弾性率
、熱変形温度を求めた。その結果を第２表に示す。

実施例２ 実施例１において、ブロックポリプロピレン及び製造例
１で得たゴム変性ポリスチレンの配合量を、それぞれ７
０重量部及び３０重量部に変えた以外は、実施例１と同
様な操作を行った。その結果を第２表に示す。

実施例３ 実施例１において、ＳＢＳの代りに５ＥＢＳ（ＳＢＳの
水添物、ンエル化学社製）を用いた以外は、実施例１と
同様な操作を行った。その結果を第２表に示す。

実施例４ 実施例１において、製造例１で得Ｉ；ゴム変性ポリスチ
レンの代りに、製造例２で得たゴム変性ポリスチレンを
用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結
果を第２表に示す。

実施例５ 実施例３において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、製造例２で得たゴム変性ポリスチレンを用
いた以外は、実施例３と同様な操作を行っｔ；。その結
果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールＨ
Ｔ−５１Ｊ　　（出光石油化学社製、ＭＩ２．０）を用
いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。その結果
を第２表に示す。

比較例２ 実施例２において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールＨ
Ｔ−５１Ｊを用いた以外は、実施例２と同様な操作を行
った。その結果を第２表に示す。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂に
、分散ゴム形態がオクルージョン構造を有するゴム変性
スチレン系樹脂と相溶化剤とを配合しＩ；ものであって
、耐熱性や剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械
的特性を十分に保持するとともに、固相接着性が良好で
、工業材料として、例えば自動車分野における外板など
に好適に用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリオレフィン樹脂５０〜９５重量％と（Ｂ）
   分散ゴム形態がオクルージョン構造を有するゴム変性ス
   チレン系樹脂５０〜５重量％との樹脂混合物１００重量
   部に対して、（Ｃ）相溶化剤５〜４０重量部を配合して
   成る熱可塑性樹脂組成物。 ２　ゴム変性スチレン系樹脂が、ゴム状重合体を、対称
   面をもつオクルージョン構造を有し、かつ面積平均粒子
   径が０．１〜０．７μｍで、数平均粒子径に対する面積
   平均粒子径の比が１．０〜２．５の粒子としてスチレン
   系重合体中に分散させたものである請求項１記載の熱可
   塑性樹脂組成物。 ３　ゴム状重合体の分散粒子が、 関係式 Ｋ＝φ＿Ｒ｛１−［〔（Ｄ＿Ｓ／２）−λ〕／（Ｄ＿Ｓ
   ／２）］＾３｝＾−＾１（式中のφ＿Ｒはゴム変性スチ
   レン系樹脂中のゴム状重合体の体積分率を示し、Ｄ＿Ｓ
   はゴム状重合体の面積平均粒子径（直径）を示し、λは
   ゴム状重合体相の厚さで０．１０μｍ以下である） で求められるＫが０．１８以上のものである請求項２記
   載の熱可塑性樹脂組成物。