JPH06212039A

JPH06212039A - 樹脂フイルム及び樹脂積層金属

Info

Publication number: JPH06212039A
Application number: JP4166748A
Authority: JP
Inventors: Masao Sawara; 昌夫佐原; Ikuo Mimura; 育夫三村; Yasuharu Habasaki; 康晴幅崎; Naotake Osaki; 直武大崎
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1992-06-03
Filing date: 1992-06-03
Publication date: 1994-08-02

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は耐熱変色性、フイルム加工適性、金
属積層適性及び機械加工適性等の優れたフッ素樹脂フイ
ルム及び耐熱変色性、耐候性、加工適性等の優れたフッ
素系樹脂積層金属を得ることである。【構成】着色顔料、体質顔料を含有するフッ素系樹脂
フイルムにおいて体質顔料がフッ素系樹脂に対し０.５
〜３０重量％含有することを特徴とするフッ素系樹脂フ
イルム及びこれを利用したフッ素系樹脂積層金属。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は外装材、建築材等に好適
な新規なフッ素樹脂フイルム及びそれを利用したフッ素
系樹脂積層金属に関し、

【０００２】更に詳しくは耐熱変色性、フイルム加工
適性、金属積層適性及び機械加工適性等の優れたフッ素
樹脂フイルム及び耐熱変色性、耐候性、加工適性等の優
れたフッ素系樹脂積層金属に関する。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
有色顔料含有フッ素樹脂フイルム、を製膜する際にフッ
素樹脂及び有色顔料が高温下にさらされる為に、フイル
ムの発泡、ピンホ−ル発生、黄変、やけなどの不具合が
生じやすく、また、製造時に発煙が生じ作業環境の低下
を来すなどの不具合があった。これらの不具合は有色顔
料に酸化チタンを採用した時に顕著であり、また、フッ
素樹脂フイルムに四フッ化系樹脂を採用した場合、製膜
加工温度が高いために上記不具合を生じやすかった。

【０００４】また、これらの有色顔料含有フッ素樹脂フ
イルムを金属に熱融着してフッ素樹脂被覆金属を製造す
る際も、樹脂の融点以上の条件下で行なわれる為、黄
変、やけの発生などの不具合を生じやすく、これを回避
するために融着温度を低下する事は密着の低下を生じさ
せるなど、満足な製品を得る事が困難であった。

【０００５】さらに、上記フッ素樹脂フイルム被覆金属
板を曲げ、絞りなどの機械加工を行なう際、フイルムの
脆化、伸張率の低下などの原因により機械加工部のフイ
ルムクラックが発生するなどの不具合を生じやすかっ
た。

【０００６】上記不具合を改善すべくポリブテンの添加
（特開昭５１−３７１０４）、ステアリン酸などの金属
塩の添加（特開昭５１−３７１０５）、亜リン酸エステ
ルと多価アルコ−ルの添加（特開昭５３−４４９５
３）、ランタニド系金属酸化物の添加（特開昭６４−１
１２２６）など種々の試みがなされているが、いずれ
も、上記不具合を解決するには至っていない。

【０００７】本発明の目的は、従来技術が有していた、
前述の問題点を解決しようとするもので、従来まったく
知られていなかったフッ素系樹脂フイルム及びフッ素系
樹脂積層金属に関し、すぐれたフイルム加工適性、耐熱
変色製、金属被覆適性、及び機械加工適性のすぐれた新
規なフイルム並びに樹脂積層金属を提供するものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決するべくなされたものであり、着色顔料、体質顔料
を含有するフッ素系樹脂フイルムにおいて体質顔料がフ
ッ素系樹脂に対し０.５〜３０重量％含有することを特
徴とするフッ素系樹脂フイルム、

【０００９】及び着色顔料、体質顔料を含有するフッ素
系樹脂フイルムにおいて体質顔料がフッ素系樹脂に対し
０.５〜３０重量％含有するフッ素系樹脂フイルムを金
属板に積層してなることを特徴とするフッ素系樹脂積層
金属を提供するものであり、

【００１０】好ましくは、前記積層がフッ素系樹脂フイ
ルムを金属板に熱融着する積層であるフッ素系樹脂積層
金属であり、好ましくは前記フッ素系樹脂フイルムが四
フッ化樹脂フイルムであるフッ素系樹脂積層金属であ
り、好ましくは前記金属板がアルミニウム系金属板であ
るフッ素系樹脂積層金属であり、

【００１１】好ましくは前記着色顔料が二酸化チタンで
あるフッ素系樹脂積層金属であり、好ましくは前記体質
顔料が硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウムの
少なくとも１種の体質顔料であるフッ素系樹脂積層金属
を提供するものである。

【００１２】本発明における体質顔料とは、それ自体は
色調や彩度の変化を生じせしめず、隠ぺい性の小さな、
透明性の良好な顔料が好ましい。さらにくわしくは、隠
ぺい性の評価として、本発明における体質顔料をエチレ
ン・四フッ化エチレン共重合樹脂中にて３０重量部加え
た後５０μmのフイルムを作成し、このフイルムを黒色
紙（マンセルＮ−１.０色）上に重ねて、色調を観察
した際に、マンセル表色系におけるＮ−８.０以下の灰
色ないし黒色の色調に観察される程度の物が好ましい。

【００１３】Ｎ−８.０を超える白さを所有する体質顔
料においては、他の有色顔料を加えて濃色、高彩色を作
成しようとする際、大量の有色顔料を加える必要が有り
好ましくない。また本発明における体質顔料とは、硫酸
バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウムを例示でき
る。

【００１４】中でも硫酸バリウム、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウムが好ましく、特に硫酸バリウムが好
ましい。また、用いる体質顔料の粒度としては５μm以
下が好ましい。さらに上記体質顔料の表面はそのままで
も用いることができるが、シリカ、アルミナ、シリコン
カップリング剤、チタネ−ト剤などの表面処理を行なっ
た後、使用することもできる。

【００１５】上記体質顔料はおのおの単独で用いること
もできるが２種以上の無機充填材を組合せて用いること
も可能である。上記体質顔料をフッ素樹脂へ添加する方
法としては特に制限されるものではないが、好ましくは
用いる着色顔料と同じ方法で添加しるのが良い。

【００１６】添加方法としては用いる体質顔料及び着色
顔料を必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウムなどの金属石けん、コロイダルシリカなどで
表面処理した後に、フッ素樹脂とともにヘンシェルミキ
サ−、ス−パ−ミキサ−、レデイゲミキサ−、オムニミ
キサ−、ナウタ−ミキサ−、ボ−ルミルＶブレンダ−、
などの混合器により攪拌混合し、さらに一軸押出機や二
軸押出機で押出混練後水冷粉砕する事により体質顔料を
添加したフッ素樹脂ペレットを得ることができる。

【００１７】また本発明における体質顔料の含有量はフ
ッ素系樹脂に対して０.５〜３０重量％、好ましくは１
〜２０重量％、特に好ましくは１.５〜１０重量％、更
に好ましくは１.５〜５重量％であり、０.５重量％未満
では耐熱変色性、機械加工適性などに欠点を有し、３０
重量％を超えるとフイルム加工適性金属積層適性等が悪
くなる。

【００１８】また、本発明で使用される着色顔料とは、
前記フッ素系樹脂フイルム中に添加配合される着色剤で
あり、特に限定するものではないが、例えば、白色系、
赤色系、朱色系、黄色系、緑色系、青色系、紫色系及び
黒色系着色剤がある。さらに具体的には、白色系着色剤
としては、例えば、酸化チタン(TiO₂)、硫化亜鉛(ZnS)、
赤色系着色剤としては、例えば、カドミウムレッド(CdS
+CdSe)、アンチモンレッド(2Sb₂S₃・Sb₂O₃）、イルガジ
ンレッド、ペリレンレッド、

【００１９】朱色系着色剤としては、例えば、酸化鉄系
〔Fe₂O₃＋(FeO)〕、クロムバ−ミリオン(PbCrO₄・PbMoO
₄・PbSO₄)、アンバ−系(Fe₂O₃＋MnO₂＋Mn₃O₄)、

【００２０】黄色系着色剤としては、例えば、クロムイ
エロ−系(PbCrO₄)、亜鉛黄系(ZnCrO₄)、クロム酸バリウ
ム系(BaCrO₄)、カドミウムイエロ−系(CdS)、チタンイ
エロ−系 (TiO₂・NiO・Sb₂O₃)、オ−カ−系(Fe₂O₃・SiO
₂・Al₂O₃)、

【００２１】緑色系着色剤としては、例えば、フタロシ
アニン系、クロムグリ−ン系（紺青＋黄鉛）、コバルト
グリ−ン系(CoO・ZnO・MgO)、セルリアンブル−(CoO・n
SnO₂・mMgO)、青色系着色剤としては、例えば、郡青(3N
aAl・SiO₄・Na₂S₂)、紺青〔Fe₄〔Fe(CN)₆〕₃・nH₂O〕、
コバルトブル−(CoO・nAl₂O₃)、シアニンブル−系、

【００２２】紫色系着色剤としては、例えば、コバルト
紫〔CO₃(PO₄)₂〕、ジオキサジンバイオレット及び黒色
系着色剤としては、例えば、カ−ボンブラック、鉄黒、
アニリンブラック、シアニンブラック等がある。

【００２３】これら着色顔料のフッ素系樹脂への添加量
は、特に規制されるべきものではないが、一般的には、
０.００１〜５０ＰＨＲ、好ましくは０.０１〜３０ＰＨ
Ｒ、特に好ましくは０.００３〜２０ＰＨＲである。

【００２４】本発明において、上記着色剤に明色系顔料
を用いたとき、明色系顔料をシリコン樹脂と共に用いる
ことも重要である。ここで明色系顔料とは、無機或いは
有機の顔料でもよいが明度が高く、黄変が生じる顔料を
意味し、特に好ましくは酸化チタン、チタンイエロ−、
コバルトブル−等が挙げられる。これらの顔料の存在下
にフッ素系樹脂を高温条件で押出し加工等の熱処理を行
なうと黄変焼けを生じ易く、パステルカラ−調のフイル
ムを得ることが難しくなる。

【００２５】本発明において「フッ素系樹脂」とは、樹
脂の分子構造式中にフッ素を含む熱可塑性樹脂であれば
特に制限されるものではないが、具体的には、例えば、
樹脂の分子構造中に４個のフッ素原子を有する四フッ化
エチレン系樹脂、さらに三フッ化エチレン系樹脂、二フ
ッ化エチレン系樹脂、一フッ化エチレン系樹脂およびこ
れら樹脂の複合物等であり、中でも四フッ化エチレン系
樹脂および二フッ化エチレン系樹脂が好ましく、さらに
四フッ化エチレン系樹脂が好ましい。

【００２６】ここで、四フッ化エチレン系樹脂とは、具
体的には、例えば四フッ化エチレン樹脂(PTFE）、四フ
ッ化エチレン・パーフロロアルコキシエチレン共重合体
(PFA)、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン・パー
フロロアルコキシエチレン共重合体（EPE）及び四フッ
化エチレン・エチレン共重合体（ETFE）等があり、中で
もPFA、ETFEおよびEPEが好ましく、特にETFEが好まし
い。

【００２７】ETFEを具体的に説明すると、エチレンおよ
び四フッ化エチレンを主体とし（エチレン／四フッ化エ
チレンのモル比は一般に40／60〜60／40にある）、そし
て必要により、これに少量（通常10モル％以下）の第３
のコモノマー成分を共重合させたものであり、本発明で
は、殊にエチレン／四フッ化エチレンの含有モル比が40
／60〜60／40、好ましくは45／55〜55／45の範囲内にあ
り、且つ式CH₂＝CH−CnF_2n+1（ここでは、nは2〜10の整
数である）で示されるパーフルオロアルビニルモノマー
単位（例えば、CH₂＝CH−C₄H₉またはCH₂＝CH−C₆H₁₃か
ら誘導される単位）の含有量が0.3〜10モル％、好まし
くは0.3〜5モル％の範から誘導されるが好適に使用され
る。

【００２８】このETFEはそれ自体該知のものであり、例
えば特公昭59-50163号公報に記載の方法で製造すること
ができ、また、市販品として旭硝子(株)より「アフロンR
COP」なる商品名で市販されているものを使用すること
もできる。

【００２９】また、上記三フッ化エチレン系樹脂とは、
具体的には、例えば、三フッ化塩化エチレン樹脂（CTF
E）および三フッ化塩化エチレン・エチレン共重合体（E
CTFE)等であり、中でも、PCTFEが好ましい。前記二フッ
化エチレン系および一フッ化エチレン系樹脂とは、具体
的には、例えば、フッ化ビニリデン樹脂（PVDF）および
フッ化ビニル樹脂（PVC）等である。

【００３０】またフッ素系樹脂フイルムの製造方法は、
特に制限されるものではなく、従来採用されているいづ
れかの方法が使用できる。例えば、熱溶融法及び溶液流
延法等であり、本発明複合金属板の用途及び使用する樹
脂等により適宜選択される。熱溶融法としては例えば、
押出法、カレンダー法及びプレス法等であり、溶液流延
法としては、例えば、溶剤流延法、オルガノゾル流延法
及びプレスチゾル流延法等がある。

【００３１】これらフッ素系樹脂フイルムの膜厚は特に
規制されるものではなく、いづれの膜厚でも良いが、一
般的には、5〜500μ、好ましくは10〜200μさらに好ま
しくは20〜100μである。

【００３２】また、本発明「金属」とは、特に限定され
るものではなく、いづれの金属板でも使用できるが、一
般的には、例えば、鉄系、アルミニウム系、銅系、チタ
ン系及びニッケル系等の金属板であり、中でも、鉄系、
アルミニウム系及び銅系金属板が好ましく、特に鉄系及
びアルミニウム系金属板が好ましい。前記鉄系金属板と
は、組成的に主に鉄が含有されている金属板であればい
づれの金属板でも良く、具体的には、例えば、冷延鋼
板、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウ
ムメッキ鋼板、銅メッキ鋼板、ステンレス鋼板、リン酸
処理鋼板及びアルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板等があ
り、中でも、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、ア
ルミニウムメッキ鋼板及びアルミニウム−亜鉛合金メッ
キ鋼板が好ましい。

【００３３】また、前記アルミニウム系金属としては、
組成的に主にアルミニウム金属が含有されている金属で
あればいづれの金属でも良いが、一般的には、例えば、
昭和57年9月30日、(社)軽金属協会発行「アルミニウム
ハンドブック(第２版)」第13〜22頁記載のアルミニウム
であり、具体的には、純アルミニウム、（Al−Cu）系、
(Al−Mn）系、(Al−Si）系、(Al−Mg）系、(Al−Mg−S
i）系及び（Al−Zn−Mg）系等があり、中でも純アルミ
ニウム系、（Al−Mn）系及び（Al−Mg）系が好ましい。
このように、上述の如く、種々の金属を採用することが
でき、中でもアルミニウム単独またはジュラルミンの如
き各種アルミニウム合金、更にはマンガン、マグネシウ
ム等を少量含有するアルミニウム金属等のアルミニウム
系金属が好ましい。その他、鉄系金属、銅系金属、チタ
ン系金属等も好ましく用いることができる。

【００３４】本発明における金属板の板厚は、特に規定
すべきものではないが、一般的には、例えば、0.15〜4m
m、好ましくは0.2〜2.2mmである。金属は、フッ素系樹
脂フイルムとの密着力を向上させるために、その表面に
洗浄処理（脱脂洗浄等）や粗面化処理（サンドプラス
ト、化学エッチング等）等の表面処理を予め行っておく
ことが一般に好ましい。

【００３５】次に本発明による金属板にフッ素系樹脂フ
イルムを接合被覆する工程について説明するが、フッ素
系樹脂フイルムを加熱溶融接着するには従来行われてい
る方法により接合することができる。

【００３６】以下、工程例について具体的に説明する
が、一般的には例えば、前処理工程、加熱工程、含フッ
素樹脂系フイルムの積層、加圧工程、再加熱工程及び冷
却工程等の工程により、得ることができる。

【００３７】（１）前処理工程本工程は、金属板と含フッ素樹脂系フイルムとを、より
強力に被覆するために、必要に応じ行う工程である。

【００３８】金属板の前処理工程金属板の前処理工程の目的は、表面に付着している油状
物、異物、酸化被膜などを洗浄除去すること、また研磨
等により地金を表面に露出せしめること、また、表面メ
ッキ、酸処理等の表面処理を施すこと、さらに必要に応
じて、表面に粗度をつけること等を行う。

【００３９】ａ．表面洗浄特に限定されるものではなく、従来、特定金属で行われ
ている洗浄方法が使用され、例えば脱脂方法としては、
有機溶剤、アルカリ性水溶液、界面活性剤等により脱
脂、洗浄する。

【００４０】ｂ．表面研磨例えば機械的及び科学的研磨等により、表面研磨し、地
金を表面に露出させることができる。

【００４１】ｃ．表面処理必要に応じ、フイルムを被覆する表面にメッキ処理、金
属酸化物膜層を設置する被膜処理、防錆処理の化成処理
を行うことができる。例えば、鉄系金属の化成処理の具
体例としては、例えば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム
等のリン酸塩処理及び反応型クロメートや塗布型クロメ
ート等によるクロメート処理がある。

【００４２】ｄ．表面粗化ブラッシング、サンドプラスト及びショットプラスト等
の物理的手段による表面粗化方法、あるいは化学的電気
化学的エッチング方法及びこれらの組み合わせによる表
面粗化方法により表面を粗化することができる。

【００４３】フイルムの前処理工程フイルム面に付着している油状物、異物等を除去するこ
と、また、コロナ放電処理、薬材処理等により、酸化被
膜等を付与すること、さらに、種々の表面処理剤、例え
ば、アミノシラン、ビニルシラン、メルカプトシラン等
を塗布すること等の処理を行うことができる。

【００４４】（２）加熱工程前処理を行った金属板を大気中もしくは実質的に酸素の
存在しない雰囲気下で加熱処理する工程であり、本発明
においては後者が好ましく、また必要に応じ、フイルム
をも同時に加熱処理する工程てある。

【００４５】加熱雰囲気上記でいう「実質的に酸素の存在しない雰囲気」とは、
前記前処理工程を受けた金属板及びフイルムの表面状態
を、実質的に保持しつつ加熱できる雰囲気であれば、特
に制限するものではないが、具体的には、酸素含有量１
％以下、好ましくは0.5％以下、さらに好ましくは0.2％
以下、特に好ましくは0.01％以下にある雰囲気である。
この加熱雰囲気にするために、不活性ガスで充満する
か、もしくは真空状態にして加熱することができる。不
活性ガスの種類は、いづれでも良いが、一般的には、窒
素ガス、アルゴンガス、が好ましい。

【００４６】また、真空状態とは、5Torr以下、好まし
くは1Torr以下、さらに好ましくは0.1Torr以下である。

【００４７】加熱温度加熱温度は、被覆する複合樹脂フイルム及び金属板の種
類によって、適宜最適温度が決定されるが、一般的に
は、直接接合する第２層の樹脂フイルムの軟化点温度
（mp）以上、好ましくは（mp＋30）℃以上、さらに好ま
しくは（mp＋50）℃以上、熱分解温度以下とすることが
望ましく、具体的には、含フッ素樹脂系フイルムが、例
えばETFEでは一般的に260〜370℃、好ましくは280〜330
℃、PFAでは一般的に280〜400℃、CTFEでは一般的に220
〜350℃、及びPVDFでは250〜300℃等である。

【００４８】加熱時間加熱時間は、特に規定するものではなく、少なくとも金
属板の表面が、加熱温度に到達するまでの時間であるこ
とが必要で、金属板の種類及び板厚等によって適宜決定
されるが、一般的に1〜20分、好ましくは3〜15分、さら
に好ましくは5〜10分程度である。

【００４９】（３）積層工程本工程は、加熱された金属板上に複合樹脂フイルムを、
積層・プレスにより被覆する工程である。

【００５０】積層雰囲気積層雰囲気は、特別に制限されるものではないが、少な
くとも加熱金属板上にフイルムが積層・載置されるまで
は、実質的に酸素の存在しない雰囲気であることが望ま
しく、その雰囲気は前工程(2)、＊に準ずることが好ま
しい。

【００５１】プレス加熱金属板上に積層・載置されたフイルムを、例えば２
本のロール等により連続的にプレスして、強力に被覆す
る工程である。ここで、フイルムに接するロールは、ゴ
ムロールもしくは金属ロール等フイルムと粘着しないロ
ールが好ましく、加圧力は5〜30kg/cm2、好ましくは10
〜20kg/cm2である。

【００５２】（４）再加熱工程本工程は、前工場で得られたフイルム被覆金属板の金属
板とフイルムとの融着力をさらに強力なものとするため
に、必要に応じて行う再加熱工程である。この工程にお
ける＊加熱雰囲気は前項(2)加熱工程に準じて行うこと
ができる。

【００５３】加熱温度加熱温度は、被覆する被覆する含フッ素樹脂系フイルム
及び金属板の種類によって適宜最適温度が決定される
が、一般的には、含フッ素樹脂系フイルの軟化点温度
（mp）以上、好ましくは（mp＋30）℃以上、さらに好ま
しくは（mp＋50）℃以上、熱分解温度以下とすることが
望ましく、具体的には、前記着色剤を含有していない含
フッ素樹脂系フイルの場合、例えばETFEでは260〜370
℃、好ましくは280〜330℃、PFAでは一般的に280〜400
℃、CTFEでは一般的に220〜350℃、及びPVDFでは250〜3
00℃等である。

【００５４】また、前記着色剤を含有するフイルムの場
合、上記温度より、さらに高温にする必要があり、添加
する着色剤によりさらに高温とすることが望ましく、例
えば、有機系着色剤では20〜30℃、無機系着色剤では20
〜50℃さらに高温とすることが望ましい。

【００５５】加熱時間加熱時間は、特に規定すべきものではなく、少なくとも
金属板の表面が、加熱温度に到達するまでの時間である
ことが必要で、金属板の種類及び板厚等によって適宜決
定され、また、第２層に着色材を含有していない場合に
は、一般的に1〜20分、好ましくは3〜15分、さらに好ま
しくは5〜10分であるが着色材を含有する場合には、さ
らに少なくとも2分以上延長することが肝要である。

【００５６】（５）冷却工程本工程は、再加熱されたフイルム複合金属板を室温まで
に冷却する工程であり、例えば、風冷ファン、水等によ
り冷却することができる。ここで不均一な冷却を行うと
板に歪や変形が生じが生じるので、均一に冷却すること
が望ましい。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により、さらに詳細に説明する
が、本発明は実施例にのみ限定されるべきものではない
ことは言うまでもない。

【００５８】実施例Ａフイルムの作成

【実施例１】フッ素樹脂、有色顔料、及び体質顔料等を
下記配合で、ヘンシェルミキサ−を用いて回転数１００
rpm混合時間１０分間の条件で混合した後、２軸同方向
回転押出機を用いて押出混練して着色ペレットを作製し
た。

【００５９】フッ素樹脂エチレン四フッ化エチレン共重合樹脂（旭硝子製アフロンＣＯＰ）９１.８着色顔料酸化チタン（石原産業製タイペ−クＣＲ９０）６体質顔料硫酸バリウム（堺化学製硫酸バリウムＢ３０）２シリコン樹脂東芝シリコ−ンＴＳＲ−１２７Ｂ０.２

【００６０】この着色ペレットを一軸Ｔダイ押出機を用
いて、温度条件３００℃回転数２０rpmの条件で厚さ５
０μmの白色フッ素樹脂フイルムを得た。得られた樹脂
フイルムの諸物性を表１に記す。

【００６１】

【実施例２】実施例１において着色顔料として６重量％
のコバルトブル−を用いた以外は同じ方法で厚さ５０μ
mの青色フッ素樹脂フイルムを得た。得られた樹脂フイ
ルムの諸物性を表１に記す。

【００６２】

【実施例３】実施例１においてフッ素樹脂のエチレン四
フッ化エチレン共重合樹脂をエチレン四フッ化エチレン
・パ−フロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）に
替えて用いた以外は実施例１と全く同様に白色フッ素樹
脂フイルムを得た。得られた樹脂フイルムの諸物性を表
１に記す。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例Ｂ樹脂積層金属の作成

【実施例４】先ず、アルミニウム基材として、JIS H40
00に規定するA5052P（厚さ2.5mm）のアルミニウム板を
用い、該アルミニウム板の表面を、サンドブラスト処理
（還元鉄粉80メッシュ使用、ニュ−マ圧力3kg/1cm²)に
より、Ra（中心線平均粗さ）を1.8μmに荒した後、4％
塩化ナトリウム水溶液中で電流密度3.3A／dm²の条件で
電解エッチングしてRaが3.5μmの粗面を形成した。

【００６５】このアルミニウム板を温度３５０℃に加熱
し、形成した上記粗面に厚さ５０μmの実施例１で作成
した白色のエチレンテトラフルオロエチレン共重合体フ
イルムとを熱融着し、フッ素樹脂アルミニウム板を得
た。上記熱融着は、加熱された上記金属板と上記フイル
ムを直径１０cmのシリコンロ−ルを用いて加圧力１５kg
/cmの条件で行った。

【００６６】このフッ素樹脂積層アルミニウム板をさら
に３００℃・１０分間再加熱して本発明の白色フッ素樹
脂積層アルミニウム板を得た。得られた樹脂積層金属の
諸物性を表２に記す。

【００６７】

【実施例５】フッ素フイルムとして実施例２で作成した
青色フイルムを用いた以外は実施例４と同じ方法で青色
フイルムを用いた以外は、実施例４と同じ方法で青色フ
ッ素樹脂積層アルミニウム板を得た。作られた樹脂積層
金属の諸物性を表２に記す。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【実施例６】前記実施例３で作成した白色フイルムを用
いた以外は実施例４と同じ方法で白色フッ素樹脂積層ア
ルミニウム板を得た。得られた樹脂積層金属の諸物性は
実施例４と同様に非常に優れた物性を有するものであっ
た。

【００７０】評価方法１．フイルム加工適性フイルム製造時及びフイルム外観より以下の通り判定。 × 製造時に発煙がいちぢるしい。あるいはフイルムに
ピンホ−ルやふくれを生じる。 △ 製造時に発煙を生じる。あるいは、フイルムに光沢
むら、かすれ、色ムラなどを生じる。 ○ 製造時に発煙が生じなく、フイルムの外観に異常が
見られない。

【００７１】２．耐熱変色性作製したフイルムを厚さ２mmのアルミニウム板上に広げ
樹脂の融点＋４０℃の温度条件で２０分間加熱した後の
色調変化△Ｅ＊（ＣＩＥ表色系に基づく）により以下の
通り判定する。 × △Ｅ＊が５以上。あるいは、加熱後にふくれ、ピン
ホ−ルの発生などの変化を生じる。 △ △Ｅ＊が３以上〜５未満 ○ △Ｅ＊が３未満である。

【００７２】３．金属被覆適性実施例と同じ方法で電解エッチングして粗面を形成し
たアルミニウム板を用いて融着温度をフッ素樹脂の融点
＋４０℃の条件でフイルムと熱融着した後さらに、融点
＋３０℃の条件で１０分間再加熱処理して得られた樹脂
被膜アルミニウム板を以下の通り判定する。

【００７３】× 黄変ややけなどが著るしい。あるい
は、ふくれやピンホ−ルを生じる。 △ 黄変ややけなどがわずかに見られる。あるいは、表
面の光沢低下、肌あれ、が生じる。 ○ 変色がなく、表面も均一で異常が見られない。

【００７４】４．機械加工適性ＪｉＳＺ２２４８金属材料曲げ試験方法に従い、長さ
１００mm、幅５０mmの試験片を巻付け法により、ＩＴ−
１８０°曲げ試験を行なう。（図−１）

【００７５】判定基準 ◎ フイルム・被膜のクラックがなく、１０％塩酸中に
浸漬しても（耐酸テスト）ガスの発生がない。また、基
材のクラック発生もない。 ○ 基材金属のクラックによるしわが発生するが耐酸テ
スト合格し、フイルムのクラックがない。 △ 目視判定ではフイルム・被膜のクラックはないが耐
酸テストによりガスの発生が見られる。 × 目視により、フイルム・被膜のクラックが明白であ
る。

【００７６】

【発明の効果】本発明は外装材、建築材等に好適な新規
なフッ素樹脂フイルム及びそれを利用したフッ素樹脂積
層金属が得られ、更に詳しくは耐熱変色性、フイルム加
工適性、金属積層適性及び機械加工適性等の優れたフッ
素樹脂フイルム及び耐熱変色性、耐候性、加工適性等の
優れたフッ素樹脂積層金属が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色顔料、体質顔料を含有するフッ素系
樹脂フイルムにおいて体質顔料がフッ素系樹脂に対し
０.５〜３０重量％含有することを特徴とするフッ素系
樹脂フイルム。
【請求項２】着色顔料、体質顔料を含有するフッ素系
樹脂フイルムにおいて体質顔料がフッ素系樹脂に対し
０.５〜３０重量％含有するフッ素系樹脂フイルムを金
属板に積層してなることを特徴とするフッ素系樹脂積層
金属。
【請求項３】該積層がフッ素系樹脂フイルムを金属板
に熱融着する積層である請求項２記載のフッ素系樹脂積
層金属。
【請求項４】該フッ素系樹脂フイルムが四フッ化樹脂
フイルムである請求項２記載のフッ素系樹脂積層金属。
【請求項５】該金属板がアルミニウム系金属板である
請求項２記載のフッ素系樹脂積層金属。
【請求項６】該着色顔料が二酸化チタンである請求項
２記載のフッ素系樹脂積層金属。
【請求項７】該体質顔料が硫酸バリウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ
素、酸化マグネシウムの少なくとも１種の体質顔料であ
る請求項２記載のフッ素系樹脂積層金属。