JPH062184A - Method for producing ursodeoxycholic acid - Google Patents
Method for producing ursodeoxycholic acidInfo
- Publication number
- JPH062184A JPH062184A JP4165876A JP16587692A JPH062184A JP H062184 A JPH062184 A JP H062184A JP 4165876 A JP4165876 A JP 4165876A JP 16587692 A JP16587692 A JP 16587692A JP H062184 A JPH062184 A JP H062184A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydroxy
- ursodeoxycholic acid
- ketocholanic
- changed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３α−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸をメタ
ノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロ
パノール、ノルマルブタノール、イソブタノールもしく
はセカンダリーブタノールまたはこれらの混合溶液に溶
解したものを陰極液とし、陰極に鉛あるいは水銀を用い
た装置で電解還元をすることによるウルソデオキシコー
ル酸の製造方法である。
【効果】 本発明の方法によれば、従来法に比べ、安全
に３α−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸からウルソデオ
キシコール酸を製造することができる。(57) [Summary] [Structure] 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid dissolved in methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol or secondary butanol or a mixed solution thereof is used as a catholyte, and a catholyte is prepared. It is a method for producing ursodeoxycholic acid by performing electrolytic reduction with an apparatus using lead or mercury as the material. [Effect] According to the method of the present invention, ursodeoxycholic acid can be safely produced from 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid as compared with the conventional method.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、消化吸収作用、利胆作
用、肝機能改善作用、及び胆石溶解作用などの有用な薬
理作用を有するウルソデオキシコール酸（３α，７β−
ジヒドロキシコラン酸）の製造方法に関する。The present invention relates to ursodeoxycholic acid (3α, 7β-) having useful pharmacological actions such as digestive absorption action, choleretic action, liver function improving action and gallstone dissolving action.
Dihydroxy colanic acid).
【０００２】詳しくは、３α−ヒドロキシ−７−ケトコ
ラン酸を適当な支持塩を含む炭素数１〜４個の低級アル
コールに溶解した液を陰極液とし、鉛あるいは水銀を陰
極として電解還元することでウルソデオキシコール酸を
製造する方法に関するものである。More specifically, a solution of 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid in a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms containing a suitable supporting salt is used as a catholyte, and lead or mercury is used as a cathode for electrolytic reduction. The present invention relates to a method for producing ursodeoxycholic acid.
【０００３】[0003]
【従来の技術】３α−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸を
原料としてウルソデオキシコール酸を製造する方法とし
ては、金属ナトリウム等のアルカリ金属を用いて水素化
する方法（特公昭３３−９９７３号、特公昭５３−１０
０６２号、特公昭５５−８５６００号、特公昭５７−５
６４９７号）あるいはラネーニッケル等の触媒で水素化
する方法（特公昭６２−１８１２９５号）が知られてい
る。2. Description of the Related Art As a method for producing ursodeoxycholic acid from 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid as a raw material, a method of hydrogenating using an alkali metal such as sodium metal (Japanese Patent Publication Nos. 33-9973 and 33-973). 53-10
062, JP-B-55-85600, JP-B-57-5
No. 6497) or a method of hydrogenating with a catalyst such as Raney nickel (Japanese Patent Publication No. 62-181295).
【０００４】しかし、これらの方法は、発火等の危険性
を伴うこと、あるいは液体アンモニア中−７０〜−３２
℃で反応を行わせるため、特別な冷却装置が必要になる
こと等により工業的製造法としては欠点を有していた。However, these methods involve the danger of ignition or the like, or -70 to -32 in liquid ammonia.
Since the reaction is carried out at ° C, a special cooling device is required, which is a drawback as an industrial production method.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
法の欠点を克服し、工業的に安全な方法で、比較的純度
の高いウルソデオキシコール酸を製造しようとするもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to overcome the drawbacks of the conventional method and to produce ursodeoxycholic acid having a relatively high purity by an industrially safe method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ウルソデ
オキシコール酸を製造する方法について鋭意研究した結
果、３α−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸の低級アルコ
ール溶液を陰極液とし、鉛等を陰極として電解還元を行
うことにより、常温、常圧といった非常に穏和な条件で
目的とするウルソデオキシコール酸が製造できることを
見いだし本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on a method for producing ursodeoxycholic acid, the present inventors have used a lower alcohol solution of 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid as a catholyte and lead as a cathode. As a result, they have found that the desired ursodeoxycholic acid can be produced under extremely mild conditions such as room temperature and atmospheric pressure by carrying out electrolytic reduction, and completed the present invention.
【０００７】本発明で用いる陰極としては、一般の電解
還元に使用される金属、例えば鉛、水銀、亜鉛、銅、カ
ドミウム、炭素等の単体、または合金、いずれでも良い
が、鉛または水銀を使用するのが好ましく、さらに鉛を
用いる際の形状としては、板状あるいは網状のいずれで
も良い。他方、陽極としては、耐酸性のある公知の電
極、例えば白金、炭素、黒鉛等を使用する。The cathode used in the present invention may be a metal used for general electrolytic reduction, for example, a simple substance such as lead, mercury, zinc, copper, cadmium, carbon, etc., or an alloy, but lead or mercury is used. It is preferable that the lead be used in the form of a plate or a net. On the other hand, as the anode, a known electrode having acid resistance, such as platinum, carbon or graphite, is used.
【０００８】陰極液としては３α−ヒドロキシ−７−ケ
トコラン酸を溶解でき、かつ支持塩をも溶解できる溶媒
なら特に制限はないが、好ましくは低級アルコール、即
ち、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、
イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノールを単独、または混合して用
いる。The catholyte is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid and also a supporting salt, but is preferably a lower alcohol, that is, methanol, ethanol or normal propanol.
Isopropanol, normal butanol, isobutanol, and secondary butanol are used alone or in combination.
【０００９】支持塩としては、テトラメチルアンモニウ
ム・パラトルエンスルホン酸、テトラエチルアンモニウ
ム・パラトルエンスルホン酸、テトラエチルアンモニウ
ム・ブロマイド、テトラエチルアンモニウム・クロライ
ド、テトラエチルアンモニウム・過塩素酸塩、テトラ
（ｎ−プロピル）アンモニウム・ブロマイド、テトラ
（ｎ−ブチル）アンモニウム・ブロマイド、テトラ（ｎ
−プロピル）アンモニウム・アイオダイド、テトラ（ｎ
−ブチル）アンモニウム・アイオダイド、テトラ（ｎ−
ブチル）アンモニウム・過塩素酸塩等の４級アンモニウ
ム塩、さらには過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム
等の無機塩が挙げられる。Examples of the supporting salt include tetramethylammonium / paratoluenesulfonic acid, tetraethylammonium / paratoluenesulfonic acid, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium / perchlorate and tetra (n-propyl) ammonium salt.・ Bromide, tetra (n-butyl) ammonium ・ Bromide, tetra (n
-Propyl) ammonium iodide, tetra (n
-Butyl) ammonium iodide, tetra (n-
Examples thereof include quaternary ammonium salts such as butyl) ammonium and perchlorates, and inorganic salts such as sodium perchlorate and lithium perchlorate.
【００１０】一方、陽極液としては硫酸等の鉱酸の希釈
水溶液が好ましい。電解槽の形状は、隔膜を用いる２槽
式か単槽式のどちらでも良いが、好ましくは陽イオン交
換膜等を隔膜とする２槽式の電解槽を用いる。On the other hand, the anolyte is preferably a dilute aqueous solution of mineral acid such as sulfuric acid. The shape of the electrolytic bath may be either a two-tank type using a diaphragm or a single tank type, but a two-tank type electrolytic cell using a cation exchange membrane or the like as a diaphragm is preferably used.
【００１１】電解反応は、室温以下あるいは加熱下にお
いても進行させることが可能であるが、常温で進行する
のをひとつの特徴とする。また、電解は定電流電解で
も、定電圧電解でも良い。The electrolysis reaction can proceed at room temperature or below or under heating, but one of the features is that it proceeds at room temperature. The electrolysis may be constant current electrolysis or constant voltage electrolysis.
【００１２】以下に、実施例をもって本発明を詳細に説
明するが、本発明が原料として３α−ヒドロキシ−７−
ケトコラン酸を用いた場合だけでなく、３α−ヒドロキ
シ−７−ケトコラン酸の３位の水酸基、あるいは２４位
のカルボン酸がエステル化された誘導体を用いた場合に
も適用できるのは言うまでもない。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The present invention uses 3α-hydroxy-7- as a raw material.
It goes without saying that the present invention can be applied not only to the case of using ketocholanic acid, but also to the case of using a derivative in which the hydroxyl group at the 3-position of 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid or the carboxylic acid at the 24-position is esterified.
【００１３】[0013]
［実施例１］テトラエチルアンモニウム・パラトルエン
スルホン酸を１０％（ｗ／ｗ）の濃度で含むイソプロパ
ノール溶液１００ｍｌに３α−ヒドロキシ−７−ケトコ
ラン酸１．００ｇを完全に溶解し、陰極液とする。他
方、陽極液としては１０％（ｗ／ｗ）硫酸水溶液１００
ｍｌを用いる。陽極として炭素板（有効電極面積１０ｃ
ｍ2 ）、陰極として鉛板（有効電極面積１０ｃｍ2 ）を
備え、かつ、陽イオン交換膜を隔膜とする２槽式電解槽
に各溶液をそれぞれ仕込み、陰極液を攪拌しながら、室
温下で電流値１００ｍＡで定電流電解を行った。Example 1 1.00 g of 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid was completely dissolved in 100 ml of an isopropanol solution containing tetraethylammonium / p-toluenesulfonic acid at a concentration of 10% (w / w) to prepare a catholyte. On the other hand, as the anolyte, 100% 10% (w / w) sulfuric acid aqueous solution
Use ml. Carbon plate as an anode (effective electrode area 10c
m 2 ), a lead plate (effective electrode area 10 cm 2 ) as a cathode, and each solution was charged into a two-tank type electrolytic cell having a cation exchange membrane as a diaphragm, and the catholyte was stirred at room temperature. Constant current electrolysis was performed at a current value of 100 mA.
【００１４】反応の進行は薄層クロマトグラフィー分析
により追跡し、原料である３α−ヒドロキシ−７−ケト
コラン酸のスポットがほぼ消失した時点で通電を終了し
た（通電時間４３．５時間）。反応生成物を含む陰極液
を減圧下濃縮し、残渣に 1Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
加えて完全に溶解させる。この溶液に希硫酸を加え、酸
性とすることで生成した沈殿物を濾取し、水洗後、乾燥
して粗製ウルソデオキシコール酸を０．９９ｇ取得した
（理論收率９８．５％）。取得物を液体クロマトグラフ
ィーにより分析した結果、ウルソデオキシコール酸：８
６．５％，ケノデオキシコール酸：１１．０％，３α−
ヒドロキシ−７−ケトコラン酸：２．５％であった。The progress of the reaction was traced by thin layer chromatography analysis, and when the spot of the starting material 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid almost disappeared, the energization was terminated (energization time 43.5 hours). The catholyte containing the reaction product is concentrated under reduced pressure, and 1N aqueous sodium hydroxide solution is added to the residue to completely dissolve it. Dilute sulfuric acid was added to this solution to make it acidic, and the precipitate formed was collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 0.99 g of crude ursodeoxycholic acid (theoretical yield 98.5%). As a result of analyzing the obtained product by liquid chromatography, ursodeoxycholic acid: 8
6.5%, chenodeoxycholic acid: 11.0%, 3α-
Hydroxy-7-ketocholanic acid: 2.5%.
【００１５】［実施例２］実施例 1で用いたイソプロパ
ノールをメタノールに変更し、通電時間を５０時間とし
た以外は、実施例 1と同様の操作を行って、粗製ウルソ
デオキシコール酸を０．９７ｇ得た（理論収率９６．５
％）。 取得物の液体クロマトグラフィーでの分析結果
はウルソデオキシコール酸：８０．５％，ケノデオキシ
コール酸：１５．８％，３α−ヒドロキシ−７−ケトコ
ラン酸：３．７％であった。 ［実施例３］実施例 1で用いたイソプロパノールをエタ
ノールに変更し、通電時間を４０時間とした以外は、実
施例 1と同様の操作を行って、粗製ウルソデオキシコー
ル酸を０．９８ｇ得た（理論収率９７．５％）。 取得
物の液体クロマトグラフィーでの分析結果はウルソデオ
キシコール酸：８３．５％，ケノデオキシコール酸：１
２．５％，３α−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸：４．
０％であった。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the isopropanol used in Example 1 was changed to methanol and the energization time was changed to 50 hours. 97 g was obtained (theoretical yield 96.5).
%). The results of liquid chromatography analysis of the obtained product were ursodeoxycholic acid: 80.5%, chenodeoxycholic acid: 15.8%, and 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid: 3.7%. [Example 3] 0.98 g of crude ursodeoxycholic acid was obtained in the same manner as in Example 1 except that the isopropanol used in Example 1 was changed to ethanol and the energization time was changed to 40 hours. (Theoretical yield 97.5%). Liquid chromatographic analysis of the obtained material showed ursodeoxycholic acid: 83.5%, chenodeoxycholic acid: 1
2.5%, 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid: 4.
It was 0%.
【００１６】［実施例４］実施例 1で用いたイソプロパ
ノールをノルマルプロパノールに変更し、通電時間を５
５時間とした以外は、実施例 1と同様の操作を行って、
粗製ウルソデオキシコール酸を０．９８ｇ得た（理論収
率９７．５％）。 取得物の液体クロマトグラフィーで
の分析結果はウルソデオキシコール酸：８３．２％，ケ
ノデオキシコール酸：９．３％，３α−ヒドロキシ−７
−ケトコラン酸：７．５％であった。[Example 4] The isopropanol used in Example 1 was changed to normal propanol, and the energization time was changed to 5
The same operation as in Example 1 was performed except that the time was 5 hours.
0.98 g of crude ursodeoxycholic acid was obtained (theoretical yield 97.5%). The results of liquid chromatography analysis of the obtained product were ursodeoxycholic acid: 83.2%, chenodeoxycholic acid: 9.3%, 3α-hydroxy-7.
-Ketocholanic acid: 7.5%.
【００１７】［実施例５］実施例 1で用いたイソプロパ
ノールをノルマルブタノールに変更し、通電時間を６５
時間にした以外は、実施例 1と同様の操作を行って、粗
製ウルソデオキシコール酸を０．９９ｇ得た（理論収率
９８．５％）。 取得物の液体クロマトグラフィーでの
分析結果はウルソデオキシコール酸：７８．５％，ケノ
デオキシコール酸：１３．８％，３α−ヒドロキシ−７
−ケトコラン酸：７．７％であった。[Example 5] The isopropanol used in Example 1 was changed to normal butanol, and the energization time was changed to 65.
The same operation as in Example 1 was carried out except that the time was changed to obtain 0.99 g of crude ursodeoxycholic acid (theoretical yield: 98.5%). The liquid chromatographic analysis results of the obtained product were ursodeoxycholic acid: 78.5%, chenodeoxycholic acid: 13.8%, 3α-hydroxy-7.
-Ketocholanic acid: 7.7%.
【００１８】［実施例６］実施例 1で用いたイソプロパ
ノールをセカンダリーブタノールに変更し、通電時間を
５８時間にした以外は、実施例 1と同様の操作を行っ
て、粗製ウルソデオキシコール酸を０．９８ｇ得た（理
論収率９７．５％）。 取得物の液体クロマトグラフィ
ーでの分析結果はウルソデオキシコール酸：７９．６
％，ケノデオキシコール酸：１１．９％，３α−ヒドロ
キシ−７−ケトコラン酸：８．５％であった。[Example 6] The same procedure as in Example 1 was repeated except that the isopropanol used in Example 1 was changed to secondary butanol and the energization time was changed to 58 hours, to obtain crude ursodeoxycholic acid. 0.98 g was obtained (theoretical yield 97.5%). The liquid chromatographic analysis result of the obtained product was ursodeoxycholic acid: 79.6.
%, Chenodeoxycholic acid: 11.9%, 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid: 8.5%.
【００１９】［実施例７］実施例 1で用いたイソプロパ
ノールをｔ−ブタノールに変更し、通電時間を５５時間
にした以外は、実施例 1と同様の操作を行って、粗製ウ
ルソデオキシコール酸を０．９７ｇ得た（理論収率９
６．５％）。 取得物の液体クロマトグラフィーでの分
析結果はウルソデオキシコール酸：８０．５％，ケノデ
オキシコール酸：１２．０％，３α−ヒドロキシ−７−
ケトコラン酸：７．５％であった。Example 7 Crude ursodeoxycholic acid was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the isopropanol used in Example 1 was changed to t-butanol and the energization time was changed to 55 hours. 0.97 g was obtained (theoretical yield 9
6.5%). The results of liquid chromatography analysis of the obtained product were ursodeoxycholic acid: 80.5%, chenodeoxycholic acid: 12.0%, 3α-hydroxy-7-.
Ketocholanic acid: 7.5%.
【００２０】［実施例８］実施例 1で用いた陰極を鉛か
ら水銀（有効電極面積２０ｃｍ2 ）に、溶媒をｔ−ブタ
ノールに変更し、通電時間を７５時間にしたことを除い
ては、実施例 1と同様の操作を行って、粗製ウルソデオ
キシコール酸を０．９７ｇ得た（理論収率９６．５
％）。 取得物の液体クロマトグラフィーでの分析結果
はウルソデオキシコール酸：８２．７％，ケノデオキシ
コール酸：１５．７％，３α−ヒドロキシ−７−ケトコ
ラン酸：１．６％であった。Example 8 Except that the cathode used in Example 1 was changed from lead to mercury (effective electrode area 20 cm 2 ), the solvent was changed to t-butanol, and the energization time was 75 hours. The same operation as in Example 1 was performed to obtain 0.97 g of crude ursodeoxycholic acid (theoretical yield: 96.5).
%). The results of liquid chromatography analysis of the obtained material were ursodeoxycholic acid: 82.7%, chenodeoxycholic acid: 15.7%, and 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid: 1.6%.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、アルカリ金
属やラネーニッケルを用いる従来法に比べ、安全に３α
−ヒドロキシ−７−ケトコラン酸からウルソデオキシコ
ール酸を製造することができる。According to the manufacturing method of the present invention, 3α can be safely produced as compared with the conventional method using alkali metal or Raney nickel.
Ursodeoxycholic acid can be prepared from -hydroxy-7-ketocholanic acid.
Claims (3)
低級アルコール溶液を陰極液として電解還元を行うこと
を特徴とするウルソデオキシコール酸の製造方法。1. A method for producing ursodeoxycholic acid, which comprises electrolytically reducing a lower alcohol solution of 3α-hydroxy-7-ketocholanic acid as a catholyte.
ール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノル
マルブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノ
ールである請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the lower alcohol is methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol or secondary butanol.
載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the cathode is lead or mercury.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4165876A JPH062184A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Method for producing ursodeoxycholic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4165876A JPH062184A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Method for producing ursodeoxycholic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH062184A true JPH062184A (en) | 1994-01-11 |
Family
ID=15820661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4165876A Pending JPH062184A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Method for producing ursodeoxycholic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062184A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102660755A (en) * | 2012-06-04 | 2012-09-12 | 华东理工大学 | Method for preparing ursodesoxycholic acid by electro-reduction |
| CN104328454A (en) * | 2014-09-29 | 2015-02-04 | 华东理工大学 | Method for stereo-selectively preparing ursodesoxycholic acid |
| CN108929356A (en) * | 2018-08-29 | 2018-12-04 | 四川百特芳华医药科技有限公司 | A kind of hydroxyl process for selective oxidation |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP4165876A patent/JPH062184A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102660755A (en) * | 2012-06-04 | 2012-09-12 | 华东理工大学 | Method for preparing ursodesoxycholic acid by electro-reduction |
| CN102660755B (en) * | 2012-06-04 | 2016-08-03 | 华东理工大学 | Electroreduction prepares the method for ursodesoxycholic acid |
| CN104328454A (en) * | 2014-09-29 | 2015-02-04 | 华东理工大学 | Method for stereo-selectively preparing ursodesoxycholic acid |
| CN108929356A (en) * | 2018-08-29 | 2018-12-04 | 四川百特芳华医药科技有限公司 | A kind of hydroxyl process for selective oxidation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6352635B2 (en) | Selective electrochemical reduction of halogenated 4-aminopicolinic acids | |
| US7910727B2 (en) | Process for the preparation of sucralose | |
| CN105887128A (en) | Method for electrical-catalytic and selective hydrogenating and dechlorinating of pentachloropyridine | |
| JP6200925B2 (en) | Improved silver cathode activation | |
| JP5198457B2 (en) | Improved electrochemical reduction of halogenated 4-aminopicolinic acid | |
| CN101603179A (en) | Electrolytic synthesis method of 3,5,6-trichloropicolinic acid | |
| JPH062184A (en) | Method for producing ursodeoxycholic acid | |
| CN110195238B (en) | A kind of method for preparing amide by electrochemical dechlorination of trichloromethylpyridine derivative | |
| CN110172710B (en) | Method for preparing carboxylic ester by electrochemical dechlorination of trichloromethylpyridine derivative | |
| JPS61238991A (en) | Process for producing azetidine derivatives and novel intermediates in the production process | |
| US4029648A (en) | Process of making gona-1,3,5(10),9(11)-tetraenes | |
| US3024252A (en) | Quaternary ammonium compounds of the dihydrofurane series | |
| SU1664789A1 (en) | Method for obtaining p-aminobenzoic acid | |
| JP2674767B2 (en) | Method for producing polyfluoroaromatic aldehyde | |
| CN110195239B (en) | Method for preparing aldehyde and acid by electrochemical dechlorination of polychlorinated methyl pyridine derivative | |
| CN117512615A (en) | A method of reducing aldehydes and ketones to alcohols or deuterated alcohols | |
| JPH03107490A (en) | Preparation of aminobenzyl alcohol | |
| CN120118024A (en) | A preparation method of hydrogenated bipyridyl herbicide | |
| CN121653677A (en) | Preparation method of pesticide intermediate | |
| JPH0314011B2 (en) | ||
| JPS58117887A (en) | Manufacture of para-substituted benzyl alcohol | |
| JPS6221073B2 (en) | ||
| JPS632249B2 (en) | ||
| JPH0525672A (en) | Process for producing 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetraester | |
| JPS63171889A (en) | Production of m-substituted benzyl alcohol |