JPH0621942B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、保存性を損うことなく画像鮮鋭度及び／また
は粒状性の改良された画像形成方法に関するものであ
る。

（従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の画質は鮮鋭度と粒
状性によつて決定される。

写真感光材料の画像鮮鋭度は、ハロゲン化銀乳剤層中に
おける光の散乱及び屈折、界面での反射等により悪化
し、特に感光層の厚味が増す程悪化の程度が大きくな
る。特にカラー感光材料では、赤感性層、緑感性層、青
感性層と光の３原色を分割し記録するため、乳剤層を少
なくとも３種に分けて層状に塗布してあり、記録材料の
厚味がどうしても厚くなつてしまう。このため最下層の
乳剤層での鮮鋭度の悪化が著しい。

この悪化した画像鮮鋭度を改良するために種々の方法が
知られている。散乱された光の効果を少なくするために
染料を添加して散乱を吸収する方法が知られている。こ
の方法は、本来必要な光をも吸収してしまうため感度の
低下を伴つてしまう。特にカラー写真感光材料に対して
は、いわゆるＤＩＲ−カプラーを用いる方法が知られて
いる。これはカラー感光材料のカラー現像時の色像形成
にともないカプラーから現像抑制剤が放出され、その現
像抑制剤の濃度差によりエツジ効果を出して鮮鋭度を向
上させる技術である。この方法は、カラー現像時にしか
効果が出せないためカラーネガ、カラーペーパー等のカ
ラー感光材料には適応するが、画像形成の主な効果を決
定するのが白黒現像であるカラー反転感光材料や、カラ
ー現像を用いない白黒感材に対してはその利用は期待で
きない。

現像時のエツジ効果を利用する技術で多くのカラー感光
材料及び特にカラー現像処理のない白黒感材に対して適
用できる技術として、現像により現像抑制剤を放出する
ＤＩＲ−ハイドロキノンが知られている（ＵＳ−３３６
４０２２、ＵＳ−３３７９５２９、特開昭５０−６２４
３５、特開昭５０−１３３８３３、特開昭５１−５１９
４１、特開昭５０−１１９６３１、特開昭５２−５７８
２８）。ＤＩＲ−ハイドロキノンはカラー現像ばかりで
なく白黒現像でも作用を発生するため、広範なハロゲン
化銀感光材料に適用が可能である。

しかし、本発明者らはＤＩＲ−ハイドロキノンは従来使
われていた乳剤とともに混合塗布すると、塗布液の調整
後、時間の経過にともない分解して悪作用をひきおこす
こと、及び作成した感光材料を保存しておき長時間の保
存後、使用しようとするとカブリの増加と感度の低下と
いう問題を持つていること、更に、この問題が黒白現像
工程を含む処理を行なう感材において画像への影響が大
きいことを見出した。

一方、特開昭５３−２０３２４には、現像薬の酸化体の
スカベンジヤーもしくは該酸化体との反応により現像抑
制剤を放出する化合物を、ハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る非感光性層に添加した感材を特定の芳香族第一級アミ
ン現像薬を用いて現像するカラー画像形成法によつて、
色カブリ及び混色を改良し、高い画像濃度と感度が得ら
れることが記載されているが、上記の保存性については
全く触れられていない。

（発明の目的） 本発明の目的は保存性を悪化させることなく鮮鋭度及び
／または粒状性の優れた画像形成方法を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀感光層および
実質的にハロゲン化銀を含有しない親水性コロイド層を
それぞれ少なくとも１種設け、更に、下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１層を、前記の実質的
にハロゲン化銀を含有しない写真層に含有するハロゲン
化銀写真感光材料を黒白現像工程を含む処理を行なうこ
とを特徴とする画像形成方法。

一般式（Ｉ） Ａ−(Time)_t−Ｘ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、黒白現像処理中に酸化
されることによつてはじめて が離脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Time
は硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子で
Ａに連結するタイミング基を表わし、ｔは０または１の
整数であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。

本発明の黒白現像工程を含む処理とは、黒白現像工程に
よる銀画像そのものを像として使用する黒白現像、ある
いは黒白現像工程の後にいわゆるカラー現像により色素
画像を形成するカラー反転処理をいう。また、本発明に
おいて、実質的にハロゲン化銀を含有しないとは、塗布
銀量として約０．１ｇ／ｄm²以下であることをいう。

以下、本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物について説
明する。

まず一般式（Ｉ）のＡについて更に詳しく説明する。Ａ
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミノフ
エノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフ
タレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，２
−アミノナフトール、１，４−アミノナフトール又は
１，６−アミノナフトールなどがあげられる。この時ア
ミノ基は炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数
１〜２５のアシル基で置換されていることが好ましい。
スルホニル基としては置換または無置換の脂肪族スルホ
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。ま
たアシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱
保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例
としては、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開
昭５９−１９７０３７、特開昭５９−２０１０５７に記
載されている保護基があげられる。さらにこの保護基
は、以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、５、
６、あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例として
は、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
アモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテ
ロ環残基、または などがあげられる。これらの置換基はさらに以上述べた
置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基
は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、また
は飽和あるいは不飽和のヘテロ環を形成してもよい。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミノフエノール、
１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミノナフトー
ルなどがあげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミ
ノフエノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハ
イドロキノンである。

一般式（Ｉ）におけるＡの好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中(*)は が結合する。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） （２６） （２７） （２８） （２９） は一般式（Ｉ）においてＡで表わされる酸化環元母核が
現像時クロス酸化反応をおこし酸化体となつた時はじめ
て として放出される基である。

Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン原子
でＡに連結するタイミング基であり、現像時放出された から一段階あるいはそれ以上の段階の反応を経てＸに放
出せしめる基があげられる。Timeとしては、例えば米国
特許第４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３
号、英国特許第２，０９６，７８３号、米国特許第４，
１４６，３９６号、公開昭第５１−１４６，８２８号、
公開昭第５７−５６，８３７号などに記載されているも
のがあげられる。Timeとしては、これらに記載されてい
るものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えば１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−
ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−
メチル−４−フエニル−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフエニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベ
ンズオキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−フエニル−
５−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、１−
｛３−（３−メチルウレイド）フエニル｝−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−ニトロフエニル）−５−
メルカプトテトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイ
ルアミノ）−２−メルカプトベンズイミダゾールな
ど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザインデン類
（例えば、６−メチル−４−メルカプト−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン、４，６−ジメチル−２−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラザインデンな
ど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類
（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−
４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンなど）などがあ
る。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、１，
２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベ
ンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾー
ルなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例え
ばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロ
インダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾールな
ど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（Ｉ）Timeから離脱して、いつたん現像
抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現像液成
分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑制性を
有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化する
ものであつてもよい。このような化学反応を受ける官能
基としては、例えばエステル基、カルボニル基、イミノ
基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あるいはイ
ミド基などがあげられる。このような失活型現像抑制剤
の例としては、例えば、１−（３−フエノキシカルボニ
ルフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−フエノキシカルボニルフエニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（３−マレインイミドフエニル）−５
−メルカプトテトラゾール、５−フエノキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、５−（４−シアノフエノキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、２−フエノキシカルボニ
ルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、５−ニトロ−３−フエノキシカルボニルイミダ
ゾール、５−（２，３−ジクロロプロピルオキシカルボ
ニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイルオキ
シフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２
−メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−シンナモイルアミノベンゾ
トリアゾール、１−（３−ビニルカルボニルフエニル）
−５−メルカプトテトラゾール、５−スクシンイミドメ
チルベンゾトリアゾール、２−｛４−スクシンイミドフ
エニル｝−５−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾ
ール、６−フエノキシカルボニル−２−メルカプトベン
ズオキサゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。

（Ｉ−１） （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ−１０） （Ｉ−１１） （Ｉ−１２） （Ｉ−１３） （Ｉ−１４） （Ｉ−１５） （Ｉ−１６） （Ｉ−１７） （Ｉ−１８） （Ｉ−１９） （Ｉ−２０） （Ｉ−２１） （Ｉ−２２） （Ｉ−２３） （Ｉ−２４） （Ｉ−２５） （Ｉ−２６） （Ｉ−２７） （Ｉ−２８） （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） （Ｉ−３１） （Ｉ−３２） （Ｉ−３３） （Ｉ−３４） （Ｉ−３５） （Ｉ−３６） （Ｉ−３７） （Ｉ−３８） （Ｉ−３９） （Ｉ−４０） （Ｉ−４１） （Ｉ−４２） （Ｉ−４３） （Ｉ−４４） （Ｉ−４５） （Ｉ−４６） （Ｉ−４７） （Ｉ−４８） （Ｉ−４９） （Ｉ−５０） （Ｉ−５１） （Ｉ−５２） （Ｉ−５３） （Ｉ−５４） （Ｉ−５５） （Ｉ−５６） （Ｉ−５７） （Ｉ−５８） （Ｉ−５９） （Ｉ−６０） （Ｉ−６１） 一般式〔Ｉ〕で示された化合物は、一般に以下の２通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手（ｔ＝
０）の場合、第１はクロロホルムや１，２−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒また
はｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの酸
触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、キノンモ
ノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室温
から１００℃の間の温度で反応させる方法である。第２
は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミン
などの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換さ
れたベンゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン、
キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を−２０℃から１０
０℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、ハイドロサルフアイトナトリウムな
どの還元剤で還元する方法である。〔参考文献：Resear
ch Disclosure １８２２７（１９７９）；Liebige An
n.Chem.７６４、１３１（１９７２）〕 次いでＸがTimeを介して放出される型式（ｔ＝１）の場
合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち上
記の現像抑制剤（Ｘ）のかわりにTime−Ｘを用いるか、
またはＸに置換可能な基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、またはそれらの前駆体）を有するTimeを先にレ
ドツクス母核に導入した後、置換反応によりＸを連結さ
せる方法である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用量は、
カラー反転感光材料では、１０^-7モル／m²から１０^-3モ
ル／m²、好ましくは１０^-6モル／m²から１０^-4モル／m²
の範囲であり、黒白ネガ感光材料やＸレイ感光材料で
は、銀１モル当り１０^-7モルから１０^-1モル、好ましく
は１０^-6モルから１０^-2モル、より好ましくは５×１０
^-6モルから５×１０^-3モルの範囲である。

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いてもよ
いし、また２種類以上併用してもよい。

一般式で表わされる化合物は、高沸点オイルに溶解高速
攪拌して得られる乳化物として添加しても良いしアルコ
ール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に溶解ゼラチン溶
液中に添加攪拌により微細に分散して添加しても良い。
更に、特公昭５１−３９８５３号および同５８−３５２
１４号に記載のポリマーラテツクスによる分散法を用い
ても良い。

本発明の感光材料に用いられるＤＩＲ−ハイドロキノン
を溶解するのに好適な高沸点有機溶剤の具体例として
は、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレートなど）、リン酸またはホスホン
酸のエステル類（トリフエニルホスフエート、トリクレ
ジルホスフエート、２−エチルヘキシルジフエニルホス
フエート、トリシクロヘキシルホスフエート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフエート、トリドデシルホスフエ
ート、トリブトキシエチルホスフエート、トリクロロプ
ロピルホスフエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、ア
ミド類（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフエノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素
類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリドデシル
ホスフエート等のリン酸エステル類、ジエチルドデカン
アミド等のアミド類が特に好ましい。

オイルの使用量はＤＩＲ−ハイドロキノンに対し、重量
比で１／１０〜２０倍で、好ましくは１／５〜１０倍で
ある。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に隣接する実質的にハロゲ
ン化銀を含有しない親水性コロイド層とは、例えばゼラ
チン、親水性ポリマー類をバインダーとする層で、カプ
ラー、混色防止剤、褐色防止剤等の乳化物を含有しても
よく、他に種々の薬品類、例えば染料、現像抑制剤、安
定剤、現像促進剤、ｐＨ調節剤、膜質改良剤等を含有し
てもよい。また感材乳剤層中の任意の位置に設けること
が可能である。

次に本発明に用いられる黒白現像工程を含む処理につい
て説明する。

黒白現像工程とは露光により、潜像を形成したハロゲン
化銀粒子を還元して、銀の画像を形成する処理であり、
この際にいわゆるカラー現像で用いられるような、フエ
ニレンジアミン誘導体を酸化カプラーとカツプリングに
より色素像を形成する処理とは異つている。

本発明の画像形成に用いられる黒白現像工程は下記一般
式(II)及び／又は一般式(III)で示される現像薬を少な
くとも一種含有する。これらの現像薬は無機酸もしくは
有機酸の塩であつてもよい。

一般式(II) ここでＲ¹ないしＲ⁴は同じでも異なつていてもよく、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、スルホ基又はその塩、カルボキシル基、又は を表わす。Ｘ′はヒドロキシル基、 又は水素原子を表わす。ただしＸ′が水素原子のときは
Ｒ¹又はＲ⁴がヒドロキシル基又は である。

Ｒ⁵、Ｒ⁶は同じでも異なつていてもよく、水素原子、脂
肪族基、芳香族基、アシル基又はスルホニル基を表わ
す。Ｘ′又はＲ¹ないしＲ⁶は可能な場合置換基を有して
もよいし、環を形成してもよい。

一般式（Ｉ）を更に詳しく説明する。

Ｒ¹ないしＲ⁴の脂肪族基としては、炭素数１ないし１２
のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアラ
ルキル基があげられる。アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、又はシクロヘキシル
基などがあげられる。アルケニル基としてはアリル基、
ブテニル基などがあげられる。アルキニル基としてはプ
ロパルギル基、又はペンチニル基などがあげられる。ア
ラルキル基としては、ベンジル基、１，１−ジメチルベ
ンジル基、又はフエネチル基などがあげられる。

Ｒ¹ないしＲ⁴の芳香族基としては、炭素数６ないし１２
のもので、例えばフエニル基、ｐ−トリル基又はナフチ
ル基などがあげられる。

Ｒ¹ないしＲ⁴のハロゲン原子としては、塩素、臭素、フ
ツ素又は沃素などである。

Ｒ⁵ないしＲ⁶の脂肪族基及び芳香族基についてはＲ¹な
いしＲ⁴で述べたものがあげられる。

Ｒ⁵ないしＲ⁶のアシル基としては、炭素数１ないし１０
のもので、例えばアセチル基又はベンゾイル基などがあ
げられる。

Ｒ⁵ないしＲ⁶のスルホニル基としては炭素数１ないし１
０のもので、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基又はトルエンスルホニル基などがあげられる。

Ｘ′及びＲ¹ないしＲ⁶の置換基としては、Ｒ¹及びＲ⁵で
述べたものの他に、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリー
ルチオ基などがあげられる。

Ｘ′及びＲ¹ないしＲ⁶において環を形成する場合、それ
ぞれ単独あるいはＲ¹とＲ²、Ｒ²とＸ′、Ｘ′とＲ³又は
Ｒ³とＲ⁴が結合して５員ないし８員の炭素環あるいは酸
素又は窒素を含有した環を形成するものがあげられる。

Ｒ¹ないしＲ⁴として好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、水酸基、又はスルホ基（又
はその塩）であり、更に好ましくは、水素原子、アルキ
ル基、ハロゲン原子、又はスルホ基（又はその塩）であ
り、最も好ましくは水素原子又はスルホ基（又はその
塩）である。

Ｘ′として好ましくはヒドロキシル基又は であり、更に好ましくはヒドロキシル基、−ＮＨ₂、−
ＮＨＣＨ₃、又は−ＮＨＣ₂Ｈ₅であり、最も好ましくは
ヒドロキシル基又は−ＮＨＣＨ₃である。

一般式(II)の具体例を次に示すが、これらに限るわけで
はない。

（II−１） （II−２） （II−３） （II−４） （II−５） （II−６） （II−７） （II−８） （II−９） （II−１０） （II−１１） （II−１２） （II−１３） （II−１４） （II−１５） （II−１６） （II−１７） （II−１８） （II−１９） （II−２０） （II−２１） （II−２２） （II−２３） （II−２４） （II−２５） （II−２６） （II−２７） （II−２８） （II−２９） （II−３０） （II−３１） （II−３２） （II−３３） （II−３４） （II−３５） （II−３６） （II−３７） （II−３８） （II−３９） （II−４０） 一般式（III） 式中Ｒ²¹はアリール基、Ｒ²²ないしＲ²⁵は同じでも異な
つていてもよく、水素原子、脂肪族基、又は芳香族基を
表わす。

Ｒ²¹ないしＲ²⁵は置換基を有してもよいし、環を形成し
てもよい 一般式（Ｉ）を更に詳しく説明する。

Ｒ²¹のアリール基としては炭素数６〜１０のものであ
り、例えばフエニル基、ナフチル基などがあげられる。

Ｒ²²ないしＲ²⁵の脂肪族基及び芳香族基としては、それ
ぞれ一般式（Ｉ）のＲ¹の脂肪族基及び芳香族基として
述べたものがあげられる。

Ｒ²¹ないしＲ²⁵の置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ¹
の置換基として述べたものがあげられる。

またＲ²¹ないしＲ²⁵において環を形成するものとして
は、それぞれ単独あるいはＲ²²とＲ²³、Ｒ²²とＲ²⁴、Ｒ
²⁴とＲ²⁵又はＲ²⁵とＲ²¹とが結合して５員ないし８員の
炭素環あるいは酸素又は窒素を含有した環を形成するも
のがあげられる。

Ｒ²¹として好ましくはフエニル基、ｐ−トリル基、ｍ−
トリル基又はｐ−メトキシフエニル基であり、更に好ま
しくはフエニル基、ｐ−トリル基又はｍ−トリル基であ
り、最も好ましくはフエニル基である。

Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、アルキル基で
あり、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシ
メチル基であり、最も好ましくはＲ²²がメチル基でＲ²³
がヒドロキシメチル基の場合である。

Ｒ²⁴及びＲ²⁵として好ましくは水素原子、アルキル基で
あり、更に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も
好ましくは水素原子である。

一般式(II)の具体例を次に示すが、これらに限るわけで
はない。

（III−１） （III−２） （III−３） （III−４） （III−５） （III−６） （III−７） （III−８） （III−９） （III−１０） （III−１１） （III−１２） （III−１３） （III−１４） これらの現像薬は単独で用いてもよいし、また二つ以上
組合せて現像液に加えたり、あるいは感材中に含有させ
てもよい。

これらの現像薬を現像液中に添加する場合、一般式(II)
で表わされる化合物は、０．３〜８０ｇ／、好ましく
は０．５ｇ〜６０ｇ／、より好ましくは０．８〜４０
ｇ／の範囲であり、一般式(III)で表わされる化合物
は、０．０２〜１０ｇ／、好ましくは０．０５〜８ｇ
／、より好ましくは０．０７５〜６ｇ／の範囲であ
る。

次に、本発明に用いるハロゲン化銀粒子について述べ
る。

本発明に使用するハゲン化銀粒子は、臭化銀、沃化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであ
つてもよいが、臭化銀及び沃臭化銀であることが好まし
く、特に沃化銀含量が０〜３０モル％である沃臭化銀で
あることが好ましい。

これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユラー
粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を
持つもの、平板状粒子双晶面などの結晶欠陥を持つもの
あるいはそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

これらのハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で
製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤー、１７
６巻、NO.１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２
３頁、“１．乳剤製造(Emulsion Preparalion and Type
s)”および同１８７巻、NO.１８７１６（１９７９年１
１月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,Chimi
e et Physique Photographique Paul Montel,1967)、ダ
フイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊(G.
F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(Focal Pre
ss,１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊(V.L.Zelikmanet al,Makin
g and Coating Photographic Emulsoion,Focal Press,
１９６４）などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジ
エツト法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

また平板状粒子は、例えば英国特許第１，３３５，９２
５号、米国特許第３，６７２，９００号、同３，６５
０，７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開昭５５
−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、同５８−
１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１１１９３６号の記載された方
法を参考にして製造できる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を
行うこともできる。この方法によつても、結晶形が規則
的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(Photographic science and
Engineering)第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；
ジヤーナル・オブ・フオトグラフイク・サイエンス(Jou
enal of Photographic Science)，１２巻、２４２〜２
５１頁（１９６４）、米国特許第３，６５５，９３４号
および英国特許第１，４１３，７４８号に記載されてい
る。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％のの範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤方法は米国特許第３，５７４，６２
８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−
８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９
７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８などに記載されたような単分散乳剤も
本発明で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号に開示
されている。また、エピタキシヤル接合によつて組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許
第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、同
４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２
号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５，
４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，０
８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０６
７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するために
は、ヌーデル水洗、フロキユレーシヨン沈降法または限
外漏過法などを従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行つたものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は前述のリサーチ・デイスクロージ
ヤーNO.１７６４３（１９７８年１２月）および同NO.１
８７１６（１９７９年１１月）に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤー(R.D.)に記載されてお
り、後掲の表に記載箇所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体と反応して色素を生成しうる化合物をい
う。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールも
しくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾ
ロアゾール系化合物、および開鎖もしくは異節環のケト
メチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサ
ーチ・デイスクロージヤー（ＲＤ）１７６４３（１９７
８年１２月）VII−Ｄ項および同１８７１７（１９７９
年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が好ましい。発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカツプ
リンング反応に伴つて現像抑制剤を放出するＤＩＲカプ
ラー現像促進剤を放出するカプラー、現像主薬酸化体と
酸化還元反応を行う化合物を放出するカプラーもまた使
用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ビバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に耐光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミ
ノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、
発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表
例は、米国特許第号２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーは少ない塗布銀量で高い発色濃度と高感度が得られ
るので好ましく、離脱基として米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバ
ラスト基は５−ピラゾロン系カプラーに対しても発色濃
度を高める効果を有する。ピラゾロアゾール系カプラー
としては、米国特許第３，３６９，８９７号記載のピラ
ゾロベンツイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，
７２５，０６７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール類、ＲＤ２４２２０（１９
８４年６月）に記載のピラゾロメテトラゾール類および
ＲＤ２４２３０（１９８４年６月）に記載のピラゾロピ
ラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１
号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ま
しく、欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ま
しい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフエノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフエノール系シアンカプラ
ー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３
３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
エノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフエノール系カプラーなどである。

これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号および同第４，０８０，２１１号
に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体
例は英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第
４，３６７，２８２号に記載されている。

また発色色素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４，３
６６，２３７号および英国特許第２，１２５，５７０号
にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，
８７３号および西独特許公開（ＯＬＳ）３，３２４，５
３３）にはイエロー、マゼンタおよびシアンの具体例が
記載されている。

本発明のハロゲン化銀記録材料としては、白黒写真感光
材料、カラー反転、カラー反転ペーパー、などがある
が、白黒写真及びカラーを感光材料中に含有する反転カ
ラー感材、カプラーを現像液中に含有し、処理時に感光
材料中に色像を形成する外型反転カラー感光材料におい
て有用性が著しい。

本発明のハロゲン化銀記録材料のうちハロゲン化銀カラ
ー反転感光材料は、少なくとも各１層の赤感性、緑感
性、および青感性乳剤層を有するがこれらの感光層の順
序には、特に制限はなく、目的に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通
常、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層
にはマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロ
ー色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組
合せをとることもできる。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、黒白現像（第
１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色現像→停止→
水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→安定→
乾燥のステツプが用いられる。この工程には更に前浴、
前硬膜浴、中間浴などを設けてもよい。また、停止、反
転、発色現像、調整浴または漂白の後の水洗は省略して
もよい。反転はかぶらし浴にて行なつてもよく、再露光
にて行こなつてもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に
加えることにより省略することもできる。更に調整浴を
省略することもできる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
有させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCN、NaSCN、K₂SO₃、Na₂SO₃、K₂S₂O₅、Na₂S₂
O₅、K₂S₂O₃、Na₂S₂O₃などを挙げることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭５７−６３５８０号明細書に記載さ
れた下記一般式（Ａ）の化合物を単独あるいは２種以上
の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用してもよ
い。

一般式（Ａ） これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえばSCN^-は現像液１当り０．００５〜０．０２モ
ル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好まし
く、SO₂ ^2-は、０．０５〜１モル、特に０．１〜０．５
モルであることが好ましい。

一般式（Ａ）の化合物を、本発明で用いる黒白現像液に
添加して使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１
当り５×１０^-6モル〜５×１０^-1モル、更に好ましく
は１×１０^-4モル〜２×１０^-1モルである。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。
このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。

本発明の感光材料の処理に用いられるカブラセ浴には公
知のカブララセ剤を含むことができる。すなわち第１ス
ズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２
８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン
酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイ
オン−アミノポリカルボン酸錯塩（英国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化
ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物、などであ
る。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からア
ルカリ性側まで広い範囲に亘つており、ｐＨ２〜１２、
好ましくは２．５〜１０、とくに好ましくは３〜９の範
囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の如
きｐ−フエニレンジアミン誘導体である。Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエ
チルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メ
チル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニルエ
チル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−
フエニレンジアミン、米国特許第３，６５６，９５０号
明細書、同第３，６９８，５２５号明細書などに記載の
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリンおよび４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ
ンやこれらの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例であ
る。

本発明の写真感光材料が黒白ハロゲン化銀写真感光材料
の場合、リサーチ・デイスクロージヤー第１７６巻NO.
１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻NO.１８７１
６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によつて現像処
理することができる。

本発明の写真感光材料がカラー感材の場合、カラー反転
フイルム、カラー反転ペーパーなどが挙げられるが、好
ましくはカラー反転フイルムに用いられる。

本発明の写真感光材料が黒白感材の場合、具体的には黒
白ネガ感光材料、Ｘレイ用感光材料、印刷用感光材料、
黒白印画紙等を挙げることができるが、好ましくは黒白
ネガ感光材料に用いられる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
これらに限定されるものではない。

（実施例１） トリアセテートフイルムベース上に下記のような組成の
各種よりなるハロゲン化銀感光材料を作成し試料１０１
とした。

第１層 ゼラチン層 ゼラチン０．７５ｇ／m²を含むゼラチン層 第２層 乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量１．０ｇ／m² 沃度含量４モル％ 平均粒子サイズ０．５μ 増感色素 Ｓ−１ １．０mg／m² Ｓ−２ １．０mg／m² ゼラチン ２．０ｇ／m² 第３層 保護層 ゼラチン ０．９ｇ／m²を含むゼララチン層 また各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−３及
び界面活性剤を添加した。

試料１０１において、第１層ゼラチン層を化合物NO.Ｉ
−５１、１０ｇ、オイル（Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド）５０ｇ、酢酸エチル５０ｇ、界面活性剤１０ｇを
加熱溶解した溶液をゼラチン水溶液１０００ｇとミキサ
ーで攪拌作成した乳化物を加えて塗布することに変えて
試料１０２を作成した。

試料１０２の化合物NO.Ｉ−５１を化合物NO.Ｉ−５２に
変えて試料１０３を作成した。

試料１０２の化合物NO.Ｉ−５１を化合物NO.Ｉ−５３に
変えて試料１０４を作成した。

試料１０１において、第２層乳剤層において試料１０２
で用いた化合物の乳化物を加えて塗布することに変えて
試料１０５を作成した。

試料１０５の化合物NO.Ｉ−５１を化合物NO.Ｉ−５２に
変えて試料１０６を作成した。

試料１０５の化合物NO.Ｉ−５１を化合物NO.Ｉ−５３に
変えて試料１０７を作成した。

得られた試料を鮮鋭度測定用のパターンを通して露光
し、次いで後記の現像処理を行ない銀画像を得た。

ここで用いた処理工程は以下のとおりである。

処理工程 時間 温度 現像 ５分 ２０℃ 停止（１．５％酢酸水溶液） １分 ２０℃ 定着 １０分 ２０℃ 水洗 １０分 ２０℃ 乾燥 現像液 水 ７５０ml メトール（II−２８の硫酸塩） ３ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４５ｇ ハイドロキノン（II−１） １２ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ８０ｇ 臭化ナトリウム ２ｇ 水を加えて １０００ml 定着液 水 ６００ml チオ硫酸ナトリウム １５ｇ 氷酢酸 １３．４ml ホウ酸 ７．５ｇ 粉末カリミヨウバン １５ｇ 水を加えて １０００ml Ｓ−１ Ｓ−２ 得られた銀画像をマイクロデンシトメーターで濃度を測
定、ＭＴＦ値で鮮鋭度の測定を行なつた。

得られた結果は表１に示す。

（保存性の試験） 塗布試料を下記の条件下で保存した。

１）４５°Ｃ ３０％ ３日間 ２）４５°Ｃ ８０％ ３日間 ３）冷蔵庫 ５°Ｃ ３日間 保存した試料を露光光量が連続的に変化するウエツジを
介して露光後、前述の現像処理を行ない銀画像を得た。
得られた銀画像を濃度測定し、最も光量の少ない部分の
濃度Dmin及びDmin＋０．２の濃度となる光量から感度を
求め、(3)の条件でのDmin及び感度との比較を求めた。

表１で示したように、本発明によりＤＩＲ−ハイドロキ
ノンによる鮮鋭度の改良効果を保存時のDminの増加や感
度の低下という悪作用をともなわないで達成することが
明らかである。

（実施例２） トリアセテートフイルムベース上に、下記のような組成
の各層を塗布して多層カラー感光材料を作製し試料２０
１とした。

第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ／m² 高沸点有機溶媒−１ ０．１CC／m² ゼラチン ２．３ｇ／m² を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−１ ０．０５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０５CC／m² ゼラチン ０．７５ｇ／m² を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量……０．５ｇ／m² （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．３μ） 増感色素Ｓ−３ １．２mg／m² 増感色素Ｓ−４ ０．３mg／m² カプラーＣ−１ ０．２ｇ／m² カプラーＣ−２ ０．０５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０３CC／m² ゼラチン ０．７ｇ／m² を含む層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤……銀量……０．８ｇ／m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ） 増感色素Ｓ−３ １．０mg／m² 増感色素Ｓ−４ ０．２５mg／m² カプラーＣ−１ ０．５５g／m² カプラーＣ−２ ０．１４g／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０８CC／m² ゼラチン １．４０ｇ／m² を含む層 第５層；中間層 化合物Ｈ−１ ０．１ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．１CC／m² ゼラチン １．２ｇ／m² を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量……０．７ｇ／m² （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３μ） 増感色素Ｓ−５ ０．６mg／m² 増感色素Ｓ−６ １．２mg／m² カプラーＣ−３ ０．３５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０５CC／m² ゼラチン １．２０ｇ／m² を含む層 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量……０．７ｇ／m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．８μ） 増感色素Ｓ−５ ０．４mg／m² 増感色素Ｓ−６ ０．８mg／m² カプラーＣ−４ ０．２５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０４CC／m² ゼラチン １．０ｇ／m² を含む層 第８層；中間層 化合物Ｈ−１ ０．０５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．１ｇ／m² ゼラチン ０．４７ｇ／m² を含むゼラチン層 第９層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀 ０．１ｇ／m² 化合物Ｈ−１ ０．０２ｇ／m² 化合物Ｈ−２ ０．０３ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０４CCm² ゼラチン ０．９６ｇ／m² を含むゼラチン層 第１０層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量……０．６ｇ／m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ） 増感色素Ｓ−７ ０．９mg／m² カプラーＣ−５ ０．５ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．０５CC／m² ゼラチン ０．８ｇ／m² を含む層 第１１層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀量……１．１ｇ／m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ１．２μ） 増感色素Ｓ−７ ０．４mg／m² カプラーＣ−５ １．２ｇ／m² 高沸点有機溶媒−２ ０．１２CC／m² ゼラチン １．７０ｇ／m² を含む層 第１２層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０２ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２９ｇ／m² 高沸点有機溶媒−１ ０．２８CC／m² ゼラチン ０．９ｇ／m² を含むゼラチン層 第１３層；第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量……０．１ｇ／m² （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ） ０．２ｇ／m² ゼラチン ０．９ｇ／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。試料を作るのに用いた化合
物を以下に示す。

Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ Ｕ−４ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ −１ −２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ−７ 得られた試料を４８００°Ｋの光源にて、露光面照度１
０００ルツクスのもとで白色光にて鮮鋭度測定用のパタ
ーンを通して露光し、次いで後記の現像処理を行つて色
画像を得た。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりであ
る。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８°Ｃ 水洗 ２分 〃 反転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調整 ２分 〃 漂白 ６分 〃 定着 ４分 ３８°Ｃ 水洗 ４分 〃 安定 １分 〃 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。第一現像液 水 ７００ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリ （II−７） ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フエニル−４−メチル−４−ヒド ロキシメチル−３−ピラゾリドン （III−３） ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ml 水を加えて １００．０ml （ｐＨ１０．１）反転液 水 ７００ml ニトロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・６Ｎａ塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水酸） １ｇ ｐ−アミノフエノール ０．１ｇ 水酸化トナウリム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml発色現像液 水 ７００ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウ（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル フオンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ml調整液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン、テトラ酢酸ナト リウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml漂白液 水 ８００ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ ウム（２水塩） ２．０ｇ アンモニウム（２水塩） １２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ml定着液 水 ８００ml チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml安定性 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） ５．０ml 富士ドライウエル ５．０ml 水を加えて １０００ml これらの処理済試料の画像の鮮鋭度の測定を行つた。

第２表に１mm当り１０、２０本の周波数におけるＭＴＦ
値を示した。

試料２０１において第２層中間層を実施例１、試料NO.
１０２で用いた化合物NO.Ｉ−５１の乳化物を加えて塗
布する他は試料２０１と全く同様に試料を調整、試料２
０２を得た。

試料２０２において化合物NO.Ｉ−５１を化合物NO.Ｉ−
５２に変えて試料２０３を得た。

試料NO.２０２において、化合物NO.Ｉ−５１を化合物N
O.Ｉ−５３に変えて試料２０４を得た。

試料２０１において第３層第１赤感乳剤層に実施例１、
試料１０２で用いた化合物NO.Ｉ−５１の乳化物を加え
て塗布する他は、試料２０１と全く同様に試料を調整、
試料２０５を得た。

試料２０５において、化合物NO.Ｉ−５１をNO.Ｉ−５２
に変えて試料２０６を得た。

試料を実施例１と同様の保存条件に置いた後、試料を露
光光量が連続的に変化するウエツジを介して露光後、実
施例２に前述の現像処理を行ない色画像を得た。

得られた色画像を赤フイルターを介して濃度を測定し
た。

ΔDmax＝（冷蔵品の最高濃度）−（条件１又は２で保存
した試料の最高濃度） ΔＳ_0.5＝｛冷蔵品の濃度０．５の感度 （ｌｏｇＥ）｝−｛条件１又は２で保存した試料の濃度
０．５の感度 （ｌｏｇＥ）｝ で表２に示す ΔDmax、ΔＳ_0.5とも数値が小さい方が良い。

表２から、本発明を用いた試料は、保存時のDminの増加
や感度の低下を伴うことなく、鮮鋭度を改良することが
できることがわかる。

（実施例３） (1)感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径１μの厚板
状の沃臭化銀（AgI＝４モル％）を調製した。その後通
常の沈澱法により水洗し、その後塩化金酸およびチオ硫
酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感法により化学増感を
行ない感光性沃臭化銀乳剤Ａを得た。

(2)乳化物の調製 化合物NO.Ｉ−５４、１２ｇ、オイル（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド）５０ｇ、酢酸エチル５０ｇ、界面活
性剤１０ｇを加熱溶解した溶液をゼラチン水溶液１００
０ｇとミキサーで攪拌して乳剤物（Ａ）を得た。

(3)塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に、第３表に示すよう
に乳化物（Ａ）として化合物Ｉ−５４を下記処方の各層
に加え、支持体側から順次塗布して試料３０１〜３０７
を作成した。但し試料３０１〜３０７は化学濃度０．３
の支持体を使用した。

乳剤Ａは塗布銀が３ｇ／m²になるように乳剤層に加え
た。

乳剤層の乳剤乳化物以外の添加物および表面保護層は以
下の通りである。

第１層（ゼラチン層） バインダー：ゼラチン ０．７ｇ／m² 塗布助剤：Ｎ−オレオイル−Ｎ− メチルタエリンナト リウム塩 ０．２mg／m² 第２層（乳剤層） バインダー：ゼラチン 増感色素： 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム塩 ０．１mg／m² ポリ−ｐ−スチレンスルホ ン酸カリウム塩 １mg／m² 第３層（表面保護層） バインダー：ゼラチン ０．７ｇ／m² 塗布助剤：Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチ ルタウリンナトリウム塩 ０．２mg／m² マツト剤：ポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒子サイズ ３μ） ０．１３mg／m² (4)センシトメトリー これらの試料を２５℃ ６５％ＲＨの温湿度で塗布後７
日間保存した。各々の試料を下記の現像液で２０℃ ７
分間現像し、定着・水洗・乾燥してＭＴＦの測定を行な
つた。

処理工程 時間 温度 現像 ７分 ２０℃ 停止（２．５％酢酸） ３０秒 ２０℃ 定着 １０分 ２０℃ 水洗 ５分 ２０℃ 乾燥 現像液 メトール（II−２８の硫酸塩） ２ｇ 亜硫酸ナトリウム １００ｇ ハイドロキノン（II−１） ５ｇ ボラツクス・１０Ｈ_２Ｏ ２ｇ 水を加えて １ 定着液 チオ硫酸アンモニウム ２４０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） １５．０ｇ 酢酸（２８％） ４８ml メタホウ酸ナトリウム １５ｇ カリミヨウバン １５ｇ 水を加えて １．０ ＭＴＦの測定 ＭＴＦは４００×２μ²のアパーチユアーで測定した。
評価はＭＴＦ値が０．５となる空間周波数で定量化し
た。ＭＴＦについてはテイ・エツチ・ジエイムス（Ｔ．
Ｈ．James）編 ザ・セオリー・オブ・ザ・オフトグラ
フイツク・プロセス(The Theory of the Photographic
Process)(1977.マクミラン(Macmillan)社）５９２〜６
１８頁に記載されている。

(5)保存性の試験 塗布試料３０１〜３０７を(4)で示した保存条件で保存
した後、さらに下記の条件下で保存した。

１）４５℃ ３０％ ３日間 ２）４５℃ ８０％ ３日間 ３）冷蔵庫 ５℃ ３日間 保存した試料を露光光量が連続的に変化するウエツジを
介して露光後、前述の現像処理を行ない銀画像を得た。
得られた銀画像を濃度測定し、最も光量の少ない部分の
濃度Dmin及びDmin＋０．２の濃度となる光量から感度を
求め、3)の条件でのDmin及び感度との比較を求めた。

第４表から明らかなように、本発明を用いた試料は保存
時のDminの増加や感度の低下を伴うことなく鮮鋭度を改
良することができる。

また本発明の試料は、粒状性もわずかに改良されてい
た。

実施例４ 実施例３で化合物Ｉ−５４を乳化物としてでなく、メタ
ノールに溶解して添加量を調整して直接ゼラチン層に加
えた以外は実施例３と全く同様な方法で試料を作成し評
価したところ、本発明を用いた試料は保存時のDminの増
加や感度の低下を伴うことなく鮮鋭度を改良することが
できた。

（実施例５） エチルアクリレートを次の分散剤 で攪拌し乳化した後、重合開始剤として過硫酸カリウム
を加え、分散粒子径０．０２〜０．０８μｍのポリエチ
ルアクレートラテツクスを作つた。

一方、酢酸エチルに化合物Ｉ−５４を溶解しゼラチン水
溶液中に粗分散した後、上記のポリエチルアクレートラ
テツクスと混合攪拌し、化合物Ｉ−５４をラテツクスに
充てん・分散してラテツクス分散物(A)を得た。実施例
３において乳化物のかわりにラテツクス分散物(A)とし
て化合物Ｉ−５４を添加量を調整しゼラチン層に加えた
以外は実施例３と全く同様な方法で試料を作成し評価し
た。本発明を用いた試料は保存時のDminの増加や感度の
低下を伴うことなく鮮鋭度を改良することができた。

（実施例６） 乳化物Ａを下記の処方の乳化物(B)に、また乳化物の添
加量を第５表のように変えた以外は実施例３と全く同じ
方法で鮮鋭度、粒状性、保存性を調べたところ第６表の
ようになつた。

乳化物の調製 化合物NO.Ｉ−５１ １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド ５０ｇ 酢酸エチル ５０ｇ 界面活性剤 １０ｇ を加熱溶解した溶液をゼラチン水溶液１０００ｇとミキ
サーで攪拌して乳化物(B)を得た。

第６表から明らかなように、本発明を用いた試料は保存
時のDminの増加や感度の低下を伴うことなく鮮鋭度を改
良することができる。

（実施例７） (1)感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 ダブルジエツト法によりアンモニアとチオシアン酸カリ
ウムの存在下で沃臭化銀（沃化銀３．５モル％）の厚板
状双晶粒子を形成した。平均粒子サイズは、各々の粒子
と同体積の球の直径の平均（球相当径）として０．７８
μｍであつた。この粒子に塩化金酸塩およびチオ硫酸ナ
トリウムで化学増感をおこなつて乳剤Ｂを得た。

(2)乳化物の調製 化合物NO.Ｉ−４ １０ｇ オイル（Ｎ，Ｎ−ジエチル ラウリルアミド） ５０ｇ 酢酸エチル ５０ｇ 界面活性剤 １０ｇ を加熱溶解した溶液をゼラチン水溶液１０００ｇとミキ
サーで攪拌して乳化物(C)を得た。乳化物(C)において化
合物NO.Ｉ−４をNO.Ｉ−５５に変える以外は乳化物(C)
と全く同じように乳化物(D)を作つた。

(3)塗布試料の作成 ポリエチレンテレフタレート支持体上に第７表に示すよ
うに乳化物(C)、(D)として化合物NO.Ｉ−４、NO.Ｉ−５
５をそれぞれ下記処方の各層に加え、支持体側から順次
塗布し試料７０１〜７０５を作成した。

乳剤Ｂは塗布銀が２．０ｇ／m²になるように乳剤層に加
えた。

乳剤層の乳剤、乳化物以外の添加物および表面保護層は
以下の通りである。

第１層（ゼラチン層） バインダー：ゼラチン ０．７ｇ／m² 塗布助剤：Ｎ−オレオイル−Ｎ− メチルタウリンナト リウム塩 ０．２mg／m² 第２層（乳剤層） 化学増感終了後、カブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加し、
下記の構造式の増感色素（Ｉ）をハロゲン化銀粒子１モ
ル当り２００mg添加してオルン増感をほどこした。

（Ｉ） さらに塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸塩お
よび増粘剤ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホ
ネートを添加し、乳剤層の基本処方とした。この時の銀
／ゼラチンの重量比は１．３５であつた。

第３層（表面保護層） ゼラチンの他にポリメチルメタクリレート微粒子、サポ
ニン、ポリスチレンスルホン酸ソーダなどを含有した７
ｗｔ％ゼラチン水溶液を用意し、これを基本処方とし
た。

(4)センシトメトリー これらの試料を２５℃、６５％ＲＨの温湿度で塗布後７
日間保存した。各々の試料を下記の現像液を用いた３５
℃２５秒の自動現像機による処理をし、実施例３と同様
にＭＴＦを測定した。

(5)保存性の試験 塗布試料７０１〜７０５を(4)で示した保存条件で保存
した後、さらに実施例３の(5)に示されている1)〜3)の
条件下で保存し、実施例３と同様な評価をした。

第８表から明らかなように本発明を用いた試料は保存時
のDminの増加や感度の低下を伴うことなく鮮鋭度を改良
することができた。

自動現像機は富士写真フイルム（株）製の「富士Ｘレイ
プロセサーＦＰＭ４０００」を使用した。現像液、定着
液は下記の組成とした。

（現像液） １−フエニル−３−ピラゾリドン （III−１） １．５ｇ ヒドロキノン（II−１） ３０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２５ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ 水酸化カリウム ３０ｇ 硼酸 １０ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 水を加えて全量を１とする （ｐＨ）は１０．２０に調製した。） （定着液） チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０．０ｇ 硼酸 ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム ０．１ｇ 硫酸アルミニウム １５．０ｇ 硫酸 ２２．０ｇ 氷酢酸 １．０ 水を加えて （ｐＨは４．２０に調整する。）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−160954（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−131937（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−20855（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭53−39137（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀感光層および実
   質的にハロゲン化銀を含有しない親水性コロイド層をそ
   れぞれ少なくとも１種設け、更に、下記一般式（Ｉ）で
   表わされる化合物の少なくとも１種を、前記の実質的に
   ハロゲン化銀を含有しない写真層に含有するハロゲン化
   銀写真感光材料を黒白現像工程を含む処理を行なうこと
   を特徴とする画像形成方法。 一般式（Ｉ） Ａ−(Time)_t−Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核を意味し、黒白現像処理中に酸
   化されることによってはじめて −(Time)_t−Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団
   を表わす。 Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原
   子でＡに連結するタイミング基を表わす。ｔは０又は１
   の整数である。Ｘは現像抑制剤を意味する。