JPH06219982A - リチウムアルコキシドの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 極性反応溶媒中で、３から１２の炭素原子を
有する分枝リチウムアルコキシドの透明で無色の溶液を
製造する方法を提供する。 【構成】 ３００ミクロン以下の粒子サイズを持つリチ
ウム金属の分散液を３から１２の炭素原子を有する化学
量論的量より最低５モルパーセント過剰の分枝アルキル
アルコールと、反応媒質として極性反応溶媒中で５０℃
と溶媒の沸点との間の温度で不活性雰囲気下に反応させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は極性反応溶媒中でリチウ
ム金属をｔｅｒｔ−アルキルアルコールと反応させるリ
チウム第三アルコキシドの製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術とその課題】リチウム第三アルコキシドは重
合触媒としてまた薬学的化合物の合成にも有用であるこ
とが知られている。多年にわたりリチウムアルコキシド
は知られ、種々の溶媒中で製造されてきた。例えばＣ．
Ｗ．カミエンスキィ（Ｋａｍｉｅｎｓｋｉ）とＤ．Ｈ．
レーヴィス（Ｌｅｗｉｓ）は彼らの製造方法とアルコー
ル、炭化水素及びエーテルに可溶な性質を記載している
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０，３４９８（１９６
５））。他には例えばＯ．Ｃ．デーマー（Ｄｅｒｍｅ
ｒ，Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，１４，３８（１９３４））；
Ｊ．Ｈ．ジョンズ（Ｊｏｎｅｓ）とＪ．Ｓ．トーマス
（Ｔｈｏｍａｓ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３，３
２８４（１９２３））；及びＤ．Ｊ．クラム（Ｃｒａ
ｍ）ら（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，（１９
５９））がアルコール及びエーテル中でのリチウムアル
コキシドの製造方法を報告しているが、しかし溶解性の
データは全くない。

【０００３】リチウム第三アルコキシドは商業的生産物
であり、重合開始剤としてまた合成、特に抗生物質の製
造に有用であることが見出されており、環化を促進して
ベータラクタム環を形成するのに使用される（ファイザ
ー社の米国特許第５，０７５，４３９号参照）。

【０００４】Ｎ．Ｉ．コツロバら（Ｋｏｚｌｏｖａ，Ｚ
Ｈ．Ｎｅｏｒｇ．Ｋｈｅｉｎ．，２４（１），１９２−
９（１９７９））はｔｅｒｔ−ブトキシドのリチウム塩
及びナトリウム塩のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の
溶解性の物理的試験を行っている。リチウム−ｔｅｒｔ
−ブトキシドはヘキサン中で製造され、その固体生成物
を分離し、次にテトラヒドロフラン中に溶解した。Ｌ．
ロックマン（Ｌｏｃｈｍａｎｎ，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ
Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，
Ｖｏｌ．３５，７３３（１９７０））もまたテトラヒド
ロフラン中のリチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造を記
載しているが、リチウム金属とｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ールの反応を直接この溶媒中で行っている。

【０００５】チェコアカデミーオブサイエンスのＤ．リ
ム（Ｌｉｍ）らの米国特許第３，７６１，５２９号はテ
トラヒドロフラン等極性溶媒からの結晶化によるアルカ
リ金属アルコキシドの精製方法を記載している。彼らの
「プレパレーション オブサム アルコキシド オブ
アルカリメタル」と称する論文（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ
Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，
Ｖｏｌ．３６．１９７０）の７３４頁の表Ｉにおいて
Ｌ．ロックマンとＤ．リムは脚注（ｂ）でリチウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド製造の条件について「ＴＨＦ溶液の混
濁は除去が困難である：本アルコキシドはヘプタン^１７
等の炭化水素媒質中でより簡便に製造される。」と述べ
ている。表の記載は明らかにｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルより過剰のリチウム金属を用いていることを示してい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、意外に
もかなりの時間（数時間からｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルとの反応の前後という長さ）乾燥テトラヒドロフラン
に接触させておいたリチウム金属が、ろ過されにくく、
従って所望の透明溶液を分離することが困難な懸濁質生
成物を形成することを知見した。未反応のリチウム金属
を含有するこうした懸濁質の除去が困難であることはリ
チウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドの使用を必要とする後続
の反応、とりわけケトン、アミド、エステル等の環化を
しようとする場合にしばしば不都合である。

【０００７】本発明者等は水素化リチウム又はリチウム
アミド等の他のリチウム含有原料を用いてリチウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシドを生成する場合にはこのろ過の問題は
存在しないことを知見した。これらろ過不能な懸濁質の
性質に何が関与するか不明であるが、ある種の遅い表面
反応がリチウム金属とテトラヒドロフランの間で起こっ
ていると考えられる。

【０００８】

【発明の目的】本発明はテトラヒドロフラン等の極性反
応溶媒中で、３から１２の炭素原子を有する分枝のリチ
ウムアルコキシドの透明で無色の溶液を製造する方法を
提供する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】リチウム金属を最低５モ
ルパーセント過剰のｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の分
枝アルキルアルコールと、反応媒質として極性反応溶液
中で不活性雰囲気下に５０℃以上の温度で反応させる。

【００１０】本発明に用いるリチウム金属は通常懸濁液
の形態であり、反応媒質溶液で洗浄して鉱物油を除去し
た後、反応器に投入し、典型的には反応溶媒中のスラリ
ーとする。リチウム金属は典型的には商業的に入手可能
な、合金量のナトリウム（リチウムに対して０．４から
０．７６重量％）を含有する分散液であるが、純粋なリ
チウム金属分散液は好都合に用いうる。好適なリチウム
金属は好ましくはサイズが３００ミクロン以下の、最も
好ましくはサイズが１０から３００ミクロンの粒子形態
のものである。より粗いリチウム金属もまた用いうる。

【００１１】本発明の実施に用いるアルコールは３から
１２の炭素原子を有する分枝の１価アルキルアルコール
であり、イソ−、第二（Ｓｅｃ）及び第三（ｔｅｒｔ）
アルコール又はアルカノールを含む。例えばイソプロパ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、４−メチル−２−ペンタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアル
コール、３−メチル−３−ペンタノール、２，６−ジメ
チル−４−ヘプタノール等である。また本発明の実施に
は２−メチルペンタノール及び２−エチルヘキサノール
に例証される２−アルキル置換の１価アルコールも有用
である。

【００１２】本発明の製造方法ではリチウム金属分散液
は、後に反応器にも使うテトラヒドロフラン等の溶媒で
数回洗浄して金属から分散油を除去したものを用いる。
一般には３回の洗浄で十分であり、その後、分散液を反
応器の反応溶媒の一部又は全量へ移し、そして５０℃に
加熱する。ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール
を反応器にゆっくり投入する。アルコールを徐々に投入
するにつれ、自然発生的に温度が上昇し、テトラヒドロ
フランの場合６６℃で還流をする。アルコールを半量投
入したところで温度は下降するが、温度を少なくとも５
０℃に保持する。アルコールを完全に投入後、反応混合
物を加熱還流して２から３時間保持し、反応を完全に行
う。反応が完了したら反応物を室温まで冷却し、生成物
をろ過し（一般的にはろ過助長媒質を用いる）、透明で
無色の（リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの場合）２モル
のテトラヒドロフラン中溶液を得る。

【００１３】本発明者等はまた予期せぬことに、リチウ
ム金属の表面で例えばｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの
反応が起きている限り、このろ過不能懸濁質はたとえ上
昇した温度においても生じないことを知見した。従って
例えばリチウム金属粉末とＴＨＦとの（１時間又はそれ
以下の）短い接触時間は、リチウムより過剰のｔｅｒｔ
−ブチルアルコールの使用とあいまってこれらろ過不能
な懸濁質の形成を効果的に防ぎ、そしてＴＨＦ中に所望
のリチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの透明溶液を生じさせ
る急速な反応を進める。

【００１４】短時間の初期のリチウム金属／ＴＨＦ接触
時間と同様に重要なことはリチウム金属よりも過剰のｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを使用することである。本発
明者等はリチウム金属よりも少なくとも５モル％過剰の
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが好適であり、少なくとも
１０モル％過剰のｔｅｒｔ−ブチルアルコールがより好
適であることを見出した。好ましい範囲は５−２０モル
％過剰のｔｅｒｔ−ブチルアルコールであり、より好ま
しくは８−１５モル％の範囲である。これらの濃度の過
剰量のｔｅｒｔ−ブチルアルコールはろ過の困難な懸濁
質の形成を妨げるのに十分である。

【００１５】通常用いる８−１５モル％過剰のリチウム
ｔｅｒｔ−ブトキシド濃度水準では、その過剰ｔｅｒｔ
−ブチルアルコールの水準は全く低く、溶液のわずか１
−５重量％の程度を構成するにすぎない。そうした少な
い量の遊離アルコールは一般に、溶液の主要最終用途で
ある合成反応を妨害することはない。

【００１６】本発明にはテトラヒドロフラン等の反応性
溶媒中で可溶性のリチウムアルコキシドを形成する種々
のアルコールが包含される。従って全ての種類のイソ
−、ベータ分枝の、第二（ｓｅｃ）及び第三（ｔｅｒ
ｔ）アルコールがテトラヒドロフラン中のリチウム金属
との反応に用いうる。例えばイソブチルアルコール、イ
ソプロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）、ｔｅｒｔ−ア
ミルアルコール、イソアミルアルコール、２−メチルペ
ンタノール、２−エチルヘキサノール、３，３−ジメチ
ルペンタノール及びその他である。

【００１７】過剰量のこれらアルコールは他のアルカリ
金属、例えばナトリウム及びカリウム等と共に用いうる
ことも注目される。

【００１８】その様なリチウムアルコキシドのテトラヒ
ドロフラン溶液製造のその他の方法には次のものがあ
る： （ａ） 水素化リチウムから、 ＬｉＨ＋ｔ−ＢｕＯＨ→ＬｉＯｔ−Ｂｕ＋Ｈ_２ （ｂ） リチウムアミドから、 ＬｉＮＨ_２＋ｔ−ＢｕＯＨ→ＬｉＯｔ−Ｂｕ＋ＮＨ_３ （ｃ） ナトリウム又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
とリチウムハライドから、 ＮａＯｔ−Ｂｕ＋ＬｉＣｌ→ＬｉＯｔ−Ｂｕ＋ＮａＣｌ （ｄ） 水酸化リチウムから、 ＬｉＯＨ＋ｔ−ＢｕＯＨ→ＬｉＯｔ−Ｂｕ＋Ｈ_２Ｏ 適当な手段によりＨ_２Ｏを除去して反応を続ける （ｅ） リチウムメトキシドから、 ＬｉＯＭｅ＋ｔ−ＢｕＯＨ→ＬｉＯｔ−Ｂｕ＋ＭｅＯＨ 適当な手段によりメタノールを除去して反応を続ける。

【００１９】テトラヒドロフラン以外のリチウム「反応
性」溶媒には１，２−ジメトキシエタン、メチルテトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロフラン、ピリジン及びＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンがあ
る。

【００２０】本発明の方法ではリチウムに対する化学量
論的量（ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅ
ｔｒｉｃ）より少なくとも５モル％及び好ましくは１０
モル％過剰のアルコールを用いる。５０から１００モル
％過剰量のアルコールが用いられうるが、しかし２０モ
ル％過剰量のｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用いてもろ
過速度の有意な増加はあまり見られなかった。５モル％
過剰量のｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用いた場合、生
成物はろ過が著しく困難である。

【００２１】

【実施例】以下実施例によりさらに本発明の詳細を説明
する。 実施例１：過剰のｔｅｒｔ−ブタノールを用いたテトラ
ヒドロフラン中リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造
（８０９９） １ｌの三ツ口分割モートンフラスコに機械スタラー、２
５０ｍｌの圧力均等添加ろうと、及び還流濃縮器と熱電
対とアルゴン入口を備えるクレイゼン（Ｃｌａｉｓｅ
ｎ）アダプターを装着した。装置を１２５℃で一晩乾燥
させ、熱いうちに組立ててアルゴン流下で室温まで冷却
した。テトラヒドロフランで３回洗浄して遊離の鉱物油
を除去した８．７５ｇ（１．２６モル）のリチウム分散
液をアルゴンで乾燥させ、そして４５０ｍｌのテトラヒ
ドロフランと共にフラスコに移した。得られたスラリー
を４００ｒｐｍで攪はんし、加熱マントルと温度コント
ローラーにより５０℃に加熱した。１０３．０３ｇ
（１．３９モル，１０．３１％過剰）のｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール及び７０ｍｌのテトラヒドロフランを添加
ろうと中で混合した。ｔｅｒｔ−ブチルアルコール投入
は滴下により加えた。水素ガス放出がほとんど直ちに開
始され、温度が自然発生的に上昇し、１５ｍｌのアルコ
ール溶液が添加されると還流温度に達した。アルコール
溶液の添加を続けるにつれて反応器温度は徐々に下降し
てきた。アルコール溶液の総添加時間は１時間３０分で
あった。

【００２２】添加終了時に反応混合物は不透明な白色で
あった。熱をかけて反応を起こさせて還流した。反応混
合物は加熱の進行とともに不透明性が減少した。還流２
時間後もガス放出が続いた。還流３時間後、反応混合物
は依然わずかに濁りをおびていた。熱源を取り除き、反
応混合物を室温に冷却するにまかせた。生成物溶液をろ
過助長剤を有するフィルターに移して２．５ＰＳＩ（１
７．２ＫＰａ）アルゴン圧力下に急速にろ過した。溶液
を室温に冷却するにまかせ、そして次にろ過した。２．
５ＰＳＩアルゴンにより急速に（２分間）ろ過して６２
５ｍｌ（５２２ｇ）の濁りのない透明な淡黄色の液体を
得た。この生成物溶液は１７．６５重量％（９１．４％
回収率）のリチウムｔｅｒｔ−ブトキシドを含有してい
た。溶液濃度は１．９４Ｍであった。

【００２３】比較例Ａ：過剰のリチウム金属を用いたテ
トラヒドロフラン中リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製
造（７５９１） ５．６ｇ（０．８ｇ原子）のリチウム金属粉末及び１３
０ｍｌのテトラヒドロフランを５ｍｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコールと共に反応フラスコ中に投入し、混合物を
加熱還流した。４０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
た４０ｍｌ（０．４２モル）のｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール溶液を還流している混合物に１．５時間かけて滴下
し、さらに生成物を１．５時間還流した。室温に冷却後
得られたピンク色の反応混合物は３日後においても清澄
にはならなかった。

【００２４】混合物を非常にゆっくりとろ過し、１晩
（１６時間）の後に完了した。２００ｍｌの透明な溶液
が得られ、これはｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含有し
なかった（ＧＬＣによる）。１．８７Ｍリチウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド（９３．５％回収率）であった。ろ過の
遅さはリチウム金属とテトラヒドロフランの間で起きる
遅い反応によると考えられる。

【００２５】これを証明するため、リチウム金属粉末及
びテトラヒドロフラン（水分６ｐｐｍに乾燥したもの）
を４時間にわたり攪はんし、次に通常通りｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール（１０モル％過剰）と反応させた。反応
の冷却後のろ過はゆっくりであった（４時間）。テトラ
ヒドロフランに替えて溶媒としてヘブタンを用いてリチ
ウムｔｅｒｔ−ブトキシドを製造した場合はろ過の問題
はなかった（Ｃ．Ｗ．カミエンスキィ及びＤ．Ｈ．レー
ヴィス，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３０，３５０３（１９
６５））。

【００２６】比較例Ｂ：水素化リチウムを用いたテトラ
ヒドロフラン中リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造
（７５９２） 過剰のリチウム金属を用いた場合（比較例Ａ）に見られ
た緩慢なろ過を避ける試みに、リチウム金属に替えて水
素化リチウム（過剰）を用いた。２１ｇ（２．６３モ
ル）の３０メッシュ水素化リチウムを７００ｍｌのテト
ラヒドロフランで覆い、混合物を攪はん加熱して還流し
た。次に２００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解した２
０６ｍｌ（１６３ｇ，２．２モル）のｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを、還流している混合物に５時間かけて添加
し、さらに１時間還流してから冷却した。生成物溶液を
試験したところ約２％の未反応ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ールが残っていた（８．８％転化）。さらに１５ｇ
（１．８９モル）の水素化リチウムを加えてから混合物
を加熱攪はんしながらさらに３−４時間還流した。処理
の後、溶液のｔｅｒｔ−ブチルアルコール含有量は０．
１７％に減少した。

【００２７】生成物混合物は迅速にろ過されて１０２０
ｍｌの淡黄色の透明な溶液を得、これを試験したところ
リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドは２．０３Ｍであった
（９４％回収率）。本比較例は、著しく過剰の水素化リ
チウムがリチウム金属のようには生成混合物のろ過を阻
害しないことを実証している。２０％モル過剰の水素化
リチウムのみを用いた他の実験（４５１３）でもやはり
容易にろ過可能でテトラヒドロフラン中の収率９５．６
％（２．３４Ｍ）ｔｅｒｔ−ブトキシドの生成物を得
た。

【００２８】比較例Ｃ：著しく過剰のリチウムアミドを
用いたテトラヒドロフラン中リチウムｔｅｒｔ−ブトキ
シドの製造 １３．５８ｇ（０．５９モル）の粉砕した（３０メッシ
ュ）９７％純粋のリチウムアミドをアルゴン下に２５０
ｍｌフラスコに移し、１００ｍｌの乾燥テトラヒドロフ
ランを加えた。攪はんしている混合物に２２ｍｌ（１
８．５ｇ，０．２５モル）のｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルを徐々に加えた（３０分間）。添加の間じゅう活発な
ガス放出が見られた。添加終了後約１時間でガス放出が
静まってから混合物を沸とうするまで加熱してアンモニ
アを除去した。冷却後生成混合物は容易にろ過されて１
１０ｍｌの１．８７Ｍリチウムｔｅｒｔ−ブトキシド溶
液を得た（８２％回収率）。溶液は依然幾らかのアンモ
ニアを含有していた。

【００２９】実施例２：ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシ
ドと塩化リチウムとの間の相互交換によるリチウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシドの製造（７９４３） ｎ−ブチルリチウムの実験からの乾燥塩化リチウム副生
成物を３５０ｍｌの高純度ヘプタン及び１０ｍｌのＵｎ
ｏｃａｌｓ ＳＮ６６／３溶媒の助けにより１ｌ反応フ
ラスコに移した。存在する全ての塩化リチウムと反応す
るのに十分量のナトリウム（１９．６ｇ，０．８５モ
ル）の小片を加えた。混合物を１００℃に加熱して、ナ
トリウムが細かい砂粒様になるまで激しく攪はんした。
混合物を次に攪はんすることなく３７℃に冷却した。１
２５ｍｌ（９８ｇ，１．３３モル）のｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを徐々に加えて塩化リチウム副生成物である
「かす」中に残されたブチルリチウム及び過剰の金属リ
チウム及びナトリウム金属と反応させた。反応温度を徐
々に上昇させ還流し（８５℃）、混合物を反応の様子
（水素放出）がなくなるまで攪はんした。最終的に先と
同量のｔｅｒｔ−ブチルアルコールを追加し、混合物を
さらに２時間加熱還流した。残ったｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールをヘプタン共沸混合物として蒸留した。混合物
を熱いうちにろ過（遅いろ過）して、残渣を１００ｍｌ
ヘプタン＋５０ｍｌテトラヒドロフランで１回洗浄し、
もう１回１００ｍｌテトラヒドロフランで洗浄した。透
明なろ液中の総回収アルカリは６１９ミリ当量、回収率
５６％のリチウムｔｅｒｔ−ブトキシドであった。生成
物の回収率はナトリウムをｔｅｒｔ−ブチルアルコール
と（塩化リチウム存在下に）反応させて改善しうる。そ
の他の塩化リチウム源、無水物も用いうる。

【００３０】実施例３：水酸化リチウムからのリチウム
ｔｅｒｔ−ブトキシド製造 １２ｇ（０．５モル）の無水水酸化リチウム及び１００
ｇのモレキュラーシーブ（３Ａ）を５００ｍｌのテトラ
ヒドロフラン中に懸濁させ、７４ｇ（１モル）のｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコールを加えた。リチウムイオンのほと
んどが溶解するまで攪はんと還流を行った。生成物混合
物を処理して乾燥剤を分離し、テトラヒドロフラン中に
生成物の溶液を得た。

フロントページの続き (72)発明者 ボブ トロイ ドーバー アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28086 キングス マウンテン ロング ブランチ ロード 214 (72)発明者 ロバート チャールズ モリソン アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28056 ガストニア ステーブルビュー ドライブ 1536 (72)発明者 コンラド ウィリアム カミエンスキィ アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28054 ガストニア イーストウッド ド ライブ 516

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リチウム金属の分散液を３から１２の炭
   素原子を有する化学量論的量より最低５モルパーセント
   過剰の分枝アルキルアルコールと、反応媒質としてテト
   ラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒ
   ドロピラン、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
   チルエチレンジアミン及び１，２−ジメトキシエタンか
   ら選ばれる極性反応溶媒中で不活性雰囲気下に５０℃と
   溶媒の沸点との間の温度で反応させることを特徴とす
   る、極性反応溶媒中で３から１２の炭素原子を有する分
   枝リチウムアルコキシドの透明で無色の溶液を製造する
   方法。
2. 【請求項２】 分枝アルキルアルコールを、用いるリチ
   ウム金属に基づく化学量論的量より５から５０％過剰の
   量で用いることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 分枝アルキルアルコールを、用いるリチ
   ウム金属に基づく化学量論的量より８から１５％過剰の
   量で用いることを特徴とする請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 分枝アルキルアルコールがイソプロパノ
   ール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ
   −ブタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メ
   チル−３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコー
   ル、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２−エチル
   ヘキサノール及び３，３−ジメチルペンタノールからな
   る群から選ばれることを特徴とする請求項３記載の方
   法。
5. 【請求項５】 分枝アルキルアルコールがｔｅｒｔ−ブ
   タノールであることを特徴とする請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 １０から３００ミクロンの粒子サイズを
   有するリチウム金属の分散液を化学量論的量より８から
   １５モルパーセント過剰のｔｅｒｔ−ブタノールと、不
   活性雰囲気下にテトラヒドロフラン中で５０℃と６６℃
   の間の温度で反応させることを特徴とする、極性反応溶
   媒中で３から１２の炭素原子を有する分枝リチウムアル
   コキシドの透明で無色の溶液を製造する方法。
7. 【請求項７】 リチウムハライドとナトリウム金属もし
   くはカリウム金属とを反応させ、次いでこの系に３から
   １２の炭素原子を有する化学量論的量より最低５モルパ
   ーセント過剰の分枝アルキルアルコールを加えてさらに
   反応させることを特徴とする分枝リチウムアルコキシド
   の製造方法。
8. 【請求項８】 水酸化リチウムを３から１２の炭素原子
   を有する化学量論的量より最低５モルパーセント過剰の
   分枝アルキルアルコールと、反応媒質としてテトラヒド
   ロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
   ラン、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエ
   チレンジアミン及び１，２−ジメトキシエタンから選ば
   れる極性反応溶媒中で不活性雰囲気下に５０℃と溶媒の
   沸点との間の温度で反応させることを特徴とする、極性
   反応溶媒中で３から１２の炭素原子を有する分枝リチウ
   ムアルコキシドの透明で無色の溶液を製造する方法。