JPH06220281A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06220281A JPH06220281A JP1160093A JP1160093A JPH06220281A JP H06220281 A JPH06220281 A JP H06220281A JP 1160093 A JP1160093 A JP 1160093A JP 1160093 A JP1160093 A JP 1160093A JP H06220281 A JPH06220281 A JP H06220281A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- vinyl chloride
- chloride resin
- resin composition
- meth
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ラジ
カル重合可能な単量体よりなり片末端にＳＨ基を有する
水不溶性の重合体５〜１００重量部を配合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物。 【効果】 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性
および熱安定性に優れている。従ってこれらの特性を要
求される板、パイプ、シートおよび容器等を成形するた
めの素材として好適に使用できる。
カル重合可能な単量体よりなり片末端にＳＨ基を有する
水不溶性の重合体５〜１００重量部を配合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物。 【効果】 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性
および熱安定性に優れている。従ってこれらの特性を要
求される板、パイプ、シートおよび容器等を成形するた
めの素材として好適に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱安定性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関する。
ニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は機械的強度、耐候性、
耐薬品性および自己消炎性等の物性が優れており、パイ
プ、板、フィルム、シートおよび容器等に広く使用され
ているが、軟化温度が低く耐熱変形性が劣っている。硬
質塩化ビニル樹脂は、一般に７０〜８０℃で熱変形を起
こすのでそれ以上の温度では使用できない。
耐薬品性および自己消炎性等の物性が優れており、パイ
プ、板、フィルム、シートおよび容器等に広く使用され
ているが、軟化温度が低く耐熱変形性が劣っている。硬
質塩化ビニル樹脂は、一般に７０〜８０℃で熱変形を起
こすのでそれ以上の温度では使用できない。
【０００３】耐熱変形性を向上させるために種々の方法
が提案されており、例えば、塩化ビニル−Ｎ−アリルマ
レイミド共重合体等が提案されている。この共重合体は
耐熱性が改善され、流動性も優れているが、熱安定性が
悪く、加熱成形時に脱塩酸しやすいという欠点があっ
た。
が提案されており、例えば、塩化ビニル−Ｎ−アリルマ
レイミド共重合体等が提案されている。この共重合体は
耐熱性が改善され、流動性も優れているが、熱安定性が
悪く、加熱成形時に脱塩酸しやすいという欠点があっ
た。
【０００４】また、上記の熱安定性を改良するために、
有機錫系安定剤、鉛系安定剤またはビオライト系化合物
等を添加することが提案されているが、熱安定性は依然
として不足していた。
有機錫系安定剤、鉛系安定剤またはビオライト系化合物
等を添加することが提案されているが、熱安定性は依然
として不足していた。
【０００５】また、特開平２−２７６８４７号公報に
は、塩化ビニル系樹脂に、メタクリル酸メチル成分、Ｎ
−置換マレイミド成分および芳香族ビニル成分からなる
共重合体あるいは共役ジエン成分を含むエラストマーの
存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれる一種以上の単量体を
グラフト重合して得られた共重合体をブレンドする方法
が提案されているが、耐衝撃性は改善されるものの熱安
定性が依然として不足していた。
は、塩化ビニル系樹脂に、メタクリル酸メチル成分、Ｎ
−置換マレイミド成分および芳香族ビニル成分からなる
共重合体あるいは共役ジエン成分を含むエラストマーの
存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれる一種以上の単量体を
グラフト重合して得られた共重合体をブレンドする方法
が提案されているが、耐衝撃性は改善されるものの熱安
定性が依然として不足していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記欠
点に鑑み、耐熱性および熱安定性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。
点に鑑み、耐熱性および熱安定性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成するために鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、ラジカル重合可能な単量
体よりなり片末端にＳＨ基を有する水不溶性の重合体
（Ｂ）５〜１００重量部を配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
題を達成するために鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、ラジカル重合可能な単量
体よりなり片末端にＳＨ基を有する水不溶性の重合体
（Ｂ）５〜１００重量部を配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】本発明において用いられる成分（Ｂ）は、
ラジカル重合可能な単量体の１種または２種以上に由来
する構成単位からなり、該構成単位としては、例えば、
（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステル、芳香
族ビニル、マレイミド化合物等が挙げられる。
ラジカル重合可能な単量体の１種または２種以上に由来
する構成単位からなり、該構成単位としては、例えば、
（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステル、芳香
族ビニル、マレイミド化合物等が挙げられる。
【０００９】上記のラジカル重合可能な単量体の内、
（メタ）アクリル酸エステル類としては、アルキル基の
炭素数が通常１〜２２であるものが好ましく、具体的に
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
アミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類としては、アルキル基の
炭素数が通常１〜２２であるものが好ましく、具体的に
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
アミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。
【００１０】ビニルエステル類としては、例えば、ギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等が挙げられる。
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等が挙げられる。
【００１１】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ο−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
チルスチレン、ο−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【００１２】マレイミド化合物としては、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ラウロイルマレイミド
などが挙げられる。
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ラウロイルマレイミド
などが挙げられる。
【００１３】上記以外の単量体としては、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸アミド、ビニルエーテル、
芳香族ビニル、マレイミド化合物、不飽和ジカルボン酸
（無水物）、シアン化ビニル、ビニルピロリドン、α−
オレフィル等の種々のものが可能である。
リル酸、（メタ）アクリル酸アミド、ビニルエーテル、
芳香族ビニル、マレイミド化合物、不飽和ジカルボン酸
（無水物）、シアン化ビニル、ビニルピロリドン、α−
オレフィル等の種々のものが可能である。
【００１４】不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水
マレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイ
ン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、
フェニルマレイン酸無水物、アコニット酸無水物などが
挙げられる。
マレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイ
ン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、
フェニルマレイン酸無水物、アコニット酸無水物などが
挙げられる。
【００１５】シアン化ビニルとしては、アクリルニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルが好ましい。
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１６】本発明に用いる成分（Ｂ）の重合体は、水
不溶性でなければならない。従って上記の単量体のう
ち、加水分解等により水溶性となるものについては、加
水分解度が５０モル％以下が好ましい。また成分（Ｂ）
の重合体は、グラフト構造であっても良い。
不溶性でなければならない。従って上記の単量体のう
ち、加水分解等により水溶性となるものについては、加
水分解度が５０モル％以下が好ましい。また成分（Ｂ）
の重合体は、グラフト構造であっても良い。
【００１７】本発明において用いる水溶性の重合体
（Ｂ）の重合度は特に制限はないが、その平均重合度
（Ｐｎ）が５０００以下が好ましい。
（Ｂ）の重合度は特に制限はないが、その平均重合度
（Ｐｎ）が５０００以下が好ましい。
【００１８】水不溶性の重合体（Ｂ）の製造法は特に制
限はなく、各種の方法で製造したものを充当することが
できる。しかし、そのうち単量体をラジカル重合する際
に、チオールカルボン酸、あるいは２−アセチルチオエ
チルチオール、１０−アセチルチオデカンチオール等の
分子内にチオエステルとチオール基とを含有する化合物
の共存下に重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウム
やアンモニア等のアルカリで処理して、片末端にチオー
ル基を有する重合体を得る方法が簡便であり、かつ効率
が良いことから、最も好ましい。
限はなく、各種の方法で製造したものを充当することが
できる。しかし、そのうち単量体をラジカル重合する際
に、チオールカルボン酸、あるいは２−アセチルチオエ
チルチオール、１０−アセチルチオデカンチオール等の
分子内にチオエステルとチオール基とを含有する化合物
の共存下に重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウム
やアンモニア等のアルカリで処理して、片末端にチオー
ル基を有する重合体を得る方法が簡便であり、かつ効率
が良いことから、最も好ましい。
【００１９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化
ビニル系樹脂（Ａ）および水不溶性の重合体（Ｂ）のほ
かに、必要に応じて種々のゴム成分を添加することがで
きる。ここで用いるゴム成分としては、たとえばポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエンブロックポリマー、ニ
トリルゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブ
タジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンターポリマー、ブタジエン−スチレン−ブタ
ジエンポリマー、ブタジエン−イソプレン−ブタジエン
ポリマー等が挙げられる。
ビニル系樹脂（Ａ）および水不溶性の重合体（Ｂ）のほ
かに、必要に応じて種々のゴム成分を添加することがで
きる。ここで用いるゴム成分としては、たとえばポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエンブロックポリマー、ニ
トリルゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブ
タジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンターポリマー、ブタジエン−スチレン−ブタ
ジエンポリマー、ブタジエン−イソプレン−ブタジエン
ポリマー等が挙げられる。
【００２０】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は
上述の通りであるが、さらに塩化ビニル樹脂用の安定剤
として使用されているステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸鉛等の金属石けん、二塩基性硫酸
塩、二塩基性ステアリン酸鉛、水酸化カルシウム、ケイ
酸カルシウム等の無機安定剤、滑剤、顔料、充填剤、耐
衝撃改良剤、加工助剤、紫外線吸収剤などを添加しても
よい。
上述の通りであるが、さらに塩化ビニル樹脂用の安定剤
として使用されているステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸鉛等の金属石けん、二塩基性硫酸
塩、二塩基性ステアリン酸鉛、水酸化カルシウム、ケイ
酸カルシウム等の無機安定剤、滑剤、顔料、充填剤、耐
衝撃改良剤、加工助剤、紫外線吸収剤などを添加しても
よい。
【００２１】
【実施例】つぎに、本発明を実施例および比較例によ
り、具体的に説明する。なお以下において「部」および
「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量
％」を意味する。
り、具体的に説明する。なお以下において「部」および
「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量
％」を意味する。
【００２２】実施例１〜９ 塩化ビニル系樹脂（Ａ）に、それぞれ表１に示す片末端
にＳＨ基を有する水不溶性の重合体（Ｂ）と下記に示す
各種の添加剤とを配合し、これをそれぞれミキサーで混
合し、１８０℃のロールで３分間混練してシートを得
た。得られたシートを１８５℃のギヤーオーブンに供給
し、黒化するまでの時間（老化黒化時間）を測定した。
また、得られたシートをプレス成型機に供給し、１９０
℃、７５ｋｇ／ｃｍ2の条件で５分間のプレス成形を行
い、成形板を得た。得られた成形板のビカット軟化温度
を測定した。結果を表３に示す。
にＳＨ基を有する水不溶性の重合体（Ｂ）と下記に示す
各種の添加剤とを配合し、これをそれぞれミキサーで混
合し、１８０℃のロールで３分間混練してシートを得
た。得られたシートを１８５℃のギヤーオーブンに供給
し、黒化するまでの時間（老化黒化時間）を測定した。
また、得られたシートをプレス成型機に供給し、１９０
℃、７５ｋｇ／ｃｍ2の条件で５分間のプレス成形を行
い、成形板を得た。得られた成形板のビカット軟化温度
を測定した。結果を表３に示す。
【００２３】比較例１〜５ 上記実施例の配合において、片末端にＳＨ基を有する水
不溶性の重合体（Ｂ）にかえて、表２に記載したＳＨ基
を有しないポリマーを配合した組成物について、上記実
施例と同様の条件でシートを得、該シートの黒化時間を
測定すると共に、該シートのプレス成形板を成形し、ビ
カット軟化温度を測定した。その結果を実施例の結果と
共に表３に示す。
不溶性の重合体（Ｂ）にかえて、表２に記載したＳＨ基
を有しないポリマーを配合した組成物について、上記実
施例と同様の条件でシートを得、該シートの黒化時間を
測定すると共に、該シートのプレス成形板を成形し、ビ
カット軟化温度を測定した。その結果を実施例の結果と
共に表３に示す。
【００２４】 《配合物とその配合組成》 添加量 塩化ビニル系樹脂（重合度１０５０） １００部 水不溶性の重合体（表１を参照） 表１に記載 滑剤（ヘキスト社−Ｗａｘ ＯＰ） ０．５部 ステアリン酸鉛 ０．８部 ステアリン酸バリウム ０．６部 ３塩基性硫酸鉛 １．８部
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＢＡ ：ブチルアクリレート ＭＡ ：メチルアクリレート ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＶＡｃ ：ビニルアセテート ＰＶｉ ：ビニルピバレート Ｓｔ ：スチレン ＥＶＡ ：エチレン−ビニルアセテート
【００２８】
【表３】
【００２９】
【発明の効果】上記の実施例で明らかなとおり、本発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性および熱安定性に
優れている。従ってこれらの特性を要求される板、パイ
プ、シートおよび容器等を成形するための素材として好
適に使用できる。
の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性および熱安定性に
優れている。従ってこれらの特性を要求される板、パイ
プ、シートおよび容器等を成形するための素材として好
適に使用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
ラジカル重合可能な単量体よりなり片末端にＳＨ基を有
する水不溶性の重合体５〜１００重量部を配合してなる
塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1160093A JPH06220281A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1160093A JPH06220281A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220281A true JPH06220281A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=11782401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1160093A Pending JPH06220281A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220281A (ja) |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP1160093A patent/JPH06220281A/ja active Pending
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