JPH05295205A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05295205A JPH05295205A JP12422292A JP12422292A JPH05295205A JP H05295205 A JPH05295205 A JP H05295205A JP 12422292 A JP12422292 A JP 12422292A JP 12422292 A JP12422292 A JP 12422292A JP H05295205 A JPH05295205 A JP H05295205A
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- JP
- Japan
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- component
- chloride resin
- vinyl chloride
- vinyl
- meth
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、熱安定性のすぐれた塩化ビニル系樹
脂組成物を提供せんとするもの。 【構成】 塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、A成
分が(メタ)アクリル酸エステル類およびビニルエステ
ル類から選ばれた1種または2種以上の構成単位からな
り、かつB成分がA成分とは異なるラジカル重合可能な
単量体のうち1種または2種以上に由来する構成単位か
らなるA−B型ブロック共重合体5〜100重量部を配
合したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
脂組成物を提供せんとするもの。 【構成】 塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、A成
分が(メタ)アクリル酸エステル類およびビニルエステ
ル類から選ばれた1種または2種以上の構成単位からな
り、かつB成分がA成分とは異なるラジカル重合可能な
単量体のうち1種または2種以上に由来する構成単位か
らなるA−B型ブロック共重合体5〜100重量部を配
合したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱安定性のすぐれた塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。
ビニル系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は機械的強度、耐候性、
耐薬品性、自己消炎性等の物性がすぐれており、パイ
プ、板、フィルム、シート、容器等に広く使用されてい
るが、軟化温度が低く耐熱変形性が劣っている。硬質塩
化ビニル樹脂は、一般に70〜80℃で熱変形をおこす
のでそれ以上の温度では使用できない。
耐薬品性、自己消炎性等の物性がすぐれており、パイ
プ、板、フィルム、シート、容器等に広く使用されてい
るが、軟化温度が低く耐熱変形性が劣っている。硬質塩
化ビニル樹脂は、一般に70〜80℃で熱変形をおこす
のでそれ以上の温度では使用できない。
【0003】耐熱変形性を向上させるために種々の方法
が提案されており、例えば、塩化ビニル−N−アリルマ
レイミド共重合体等が提案されている。この共重合体は
耐熱性が改善され、流動性もすぐれているが、熱安定性
が悪く、加熱成形時に脱塩酸しやすいという欠点があっ
た。
が提案されており、例えば、塩化ビニル−N−アリルマ
レイミド共重合体等が提案されている。この共重合体は
耐熱性が改善され、流動性もすぐれているが、熱安定性
が悪く、加熱成形時に脱塩酸しやすいという欠点があっ
た。
【0004】また、上記熱安定性を改良するために、有
機錫系安定剤、鉛系安定剤、ビオライト系化合物等を添
加することが提案されているが、熱安定性は依然として
不足している。
機錫系安定剤、鉛系安定剤、ビオライト系化合物等を添
加することが提案されているが、熱安定性は依然として
不足している。
【0005】また、特開平2−276847号公報に
は、塩化ビニル系樹脂に、メタクリル酸メチル成分、N
−置換マレイミド成分および芳香族ビニル成分からなる
共重合体あるいは共役ジエン成分を含むエラストマーの
存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれる一種以上の単量体を
グラフト重合して得られる共重合体をブレンドする方法
が提案されているが、耐衝撃性は改善されるものの熱安
定性が依然として不足している。
は、塩化ビニル系樹脂に、メタクリル酸メチル成分、N
−置換マレイミド成分および芳香族ビニル成分からなる
共重合体あるいは共役ジエン成分を含むエラストマーの
存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれる一種以上の単量体を
グラフト重合して得られる共重合体をブレンドする方法
が提案されているが、耐衝撃性は改善されるものの熱安
定性が依然として不足している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記欠
点に鑑み、耐熱性、熱安定性のすぐれた塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。
点に鑑み、耐熱性、熱安定性のすぐれた塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹
脂100重量部に対し、A成分が(メタ)アクリル酸エ
ステル類およびビニルエステル類から選ばれた1種また
は2種以上に由来する構成単位からなり、かつB成分が
A成分とは異なるラジカル重合可能な単量体のうち1種
または2種以上に由来する構成単位からなるA−B型ブ
ロック共重合体5〜100重量部を配合したことを特徴
とする塩化ビニル系樹脂組成物を見い出し、本発明を完
成するに至った。
的を達成するために鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹
脂100重量部に対し、A成分が(メタ)アクリル酸エ
ステル類およびビニルエステル類から選ばれた1種また
は2種以上に由来する構成単位からなり、かつB成分が
A成分とは異なるラジカル重合可能な単量体のうち1種
または2種以上に由来する構成単位からなるA−B型ブ
ロック共重合体5〜100重量部を配合したことを特徴
とする塩化ビニル系樹脂組成物を見い出し、本発明を完
成するに至った。
【0008】本発明において用いるA−B型ブロック共
重合体は、A成分が(メタ)アクリルエステル類および
ビニルエステル類から選ばれた1種または2種以上に由
来する構成単位からなり、かつB成分がA成分とは異な
るラジカル重合可能な単量体のうち1種または2種以上
に由来する構成単位からなるA−B型ブロック共重合体
であり、好ましくはB成分がビニルエステル、マレイミ
ド化合物、芳香族ビニルから選ばれた1種または2種以
上の単量体に由来する構成単位からなるブロック共重合
体である。
重合体は、A成分が(メタ)アクリルエステル類および
ビニルエステル類から選ばれた1種または2種以上に由
来する構成単位からなり、かつB成分がA成分とは異な
るラジカル重合可能な単量体のうち1種または2種以上
に由来する構成単位からなるA−B型ブロック共重合体
であり、好ましくはB成分がビニルエステル、マレイミ
ド化合物、芳香族ビニルから選ばれた1種または2種以
上の単量体に由来する構成単位からなるブロック共重合
体である。
【0009】上記単量体の内、(メタ)アクリル酸エス
テル類としては、アルキル基の炭素数が通常1〜22で
あるものが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルシクロ
ヘキシル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリ
ル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラ
ウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アク
リル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジルな
どが挙げられる。
テル類としては、アルキル基の炭素数が通常1〜22で
あるものが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルシクロ
ヘキシル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリ
ル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラ
ウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アク
リル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジルな
どが挙げられる。
【0010】ビニルエステル類としては、例えば、ギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等があげられる。
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等があげられる。
【0011】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ο−クロルスチレン、p−クロルスチレ
ン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
チルスチレン、ο−クロルスチレン、p−クロルスチレ
ン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【0012】マレイミド化合物としては、N−メチルマ
レイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイ
ミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイ
ミド、N−tert−ブチルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、N−ラウロイルマレイミド
などが挙げられる。
レイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイ
ミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイ
ミド、N−tert−ブチルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、N−ラウロイルマレイミド
などが挙げられる。
【0013】上記以外の単量体としては、(メタ)アク
リル酸、(メタ)アクリル酸アミド、ビニルエーテル、
芳香族ビニル、マレイミド化合物、不飽和ジカルボン酸
(無水物)、シアン化ビニル、ビニルピロリドン、α−
オレフィル等種々のものが可能である。
リル酸、(メタ)アクリル酸アミド、ビニルエーテル、
芳香族ビニル、マレイミド化合物、不飽和ジカルボン酸
(無水物)、シアン化ビニル、ビニルピロリドン、α−
オレフィル等種々のものが可能である。
【0014】不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水
マレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイ
ン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、
フェニルマレイン酸無水物、アコニット酸無水物などが
挙げられる。
マレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイ
ン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、
フェニルマレイン酸無水物、アコニット酸無水物などが
挙げられる。
【0015】シアン化ビニルとしては、アクリルニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルを用いるのが好まし
い。
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルを用いるのが好まし
い。
【0016】本発明において用いるA−B型ブロック共
重合体は、A成分とB成分とが直線状に結合し、両者が
ともに主鎖を形成していれば良く、その他のA成分とB
成分の両方あるいはどちらか一方がグラフトされていて
も良い。
重合体は、A成分とB成分とが直線状に結合し、両者が
ともに主鎖を形成していれば良く、その他のA成分とB
成分の両方あるいはどちらか一方がグラフトされていて
も良い。
【0017】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化
ビニル系樹脂およびA−B型ブロック共重合体のほか
に、必要に応じて種々のゴム成分を添加することができ
る。ここで用いるゴム成分としては、たとえばポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエンブロックポリマー、ニト
リルゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタ
ジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンターポリマーなどが挙げられる。
ビニル系樹脂およびA−B型ブロック共重合体のほか
に、必要に応じて種々のゴム成分を添加することができ
る。ここで用いるゴム成分としては、たとえばポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエンブロックポリマー、ニト
リルゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタ
ジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンターポリマーなどが挙げられる。
【0018】本発明において用いるA−B型ブロック共
重合体のA成分およびB成分の重合度には特に制限はな
いが、両成分共、その平均重合度(Pn)が5000以
下であることが好ましい。
重合体のA成分およびB成分の重合度には特に制限はな
いが、両成分共、その平均重合度(Pn)が5000以
下であることが好ましい。
【0019】本発明において用いるA−B型ブロック共
重合体は、その構造が下記式(1) A−B −−−(1) ここで、 A:(メタ)アクリル酸エステルに由来する
構成単位からなる重合体 B:A成分とは異なるラジカル重合可能な単量体に由来
する構成単位からなる重合体 で表されるものである。その製造法としては特に制限は
ないが、A成分またはB成分の単量体をラジカル重合す
る際に、チオールカルボン酸あるいは、2−アセチルチ
オエチルチオール、10−アセチルチオデカンチオール
等の分子内にチオエステルとチオール基とを含有する化
合物の共存下に重合し、得られた重合体を水酸化ナトリ
ウムやアンモニア等のアルカリで処理して、片末端にチ
オール基を有する重合体とし、その存在下もう一方の成
分の単量体をラジカル重合して得る方法が、簡便かつ高
効率でブロック共重合体を得る方法として最も好まし
い。この場合、A成分とB成分は硫黄原子を介し結合し
ているブロック共重合体が得られる。この製造方法は特
開昭59−189111号公報にて詳述されている。
重合体は、その構造が下記式(1) A−B −−−(1) ここで、 A:(メタ)アクリル酸エステルに由来する
構成単位からなる重合体 B:A成分とは異なるラジカル重合可能な単量体に由来
する構成単位からなる重合体 で表されるものである。その製造法としては特に制限は
ないが、A成分またはB成分の単量体をラジカル重合す
る際に、チオールカルボン酸あるいは、2−アセチルチ
オエチルチオール、10−アセチルチオデカンチオール
等の分子内にチオエステルとチオール基とを含有する化
合物の共存下に重合し、得られた重合体を水酸化ナトリ
ウムやアンモニア等のアルカリで処理して、片末端にチ
オール基を有する重合体とし、その存在下もう一方の成
分の単量体をラジカル重合して得る方法が、簡便かつ高
効率でブロック共重合体を得る方法として最も好まし
い。この場合、A成分とB成分は硫黄原子を介し結合し
ているブロック共重合体が得られる。この製造方法は特
開昭59−189111号公報にて詳述されている。
【0020】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は
上述の通りであるが、さらに塩化ビニル樹脂用の安定剤
として使用されているステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸鉛等の金属石けん、二塩基性硫酸
塩、二塩基性ステアリン酸鉛、水酸化カルシウム、ケイ
酸カルシウム等の無機安定剤、滑剤、顔料、充填剤、耐
衝撃改良剤、加工助剤、紫外線吸収剤などを添加しても
よい。
上述の通りであるが、さらに塩化ビニル樹脂用の安定剤
として使用されているステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸鉛等の金属石けん、二塩基性硫酸
塩、二塩基性ステアリン酸鉛、水酸化カルシウム、ケイ
酸カルシウム等の無機安定剤、滑剤、顔料、充填剤、耐
衝撃改良剤、加工助剤、紫外線吸収剤などを添加しても
よい。
【0021】
【実施例】つぎに、本発明を実施例、比較例を用いて、
より具体的に説明する。なお以下、部および%とあるの
は、それぞれ重量部および重量%を意味する。 実施例1〜9: 塩化ビニル系樹脂に、それぞれ表1に
示すA−B型ブロック共重合体と下記に示す各種の添加
剤とを配合し、これをそれぞれミキサーで混合し、19
0℃のロールで3分間混練してシートを得た。得られた
シートを190℃のギヤーオーブンに供給し、黒化する
までの時間(老化黒化時間)を測定した。また、得られ
たシートをプレス成型機に供給し、190℃、75kg
/cm2の条件で5分間のプレス成形を行い、成形板を
得た。得られた成形板のビカット軟化温度を測定した。
結果を表2に示す。 比較例1〜5: 上記実施例の配合において、A−B型
ブロック共重合体にかえて、表1に記載のホモポリマー
あるいはランダム共重合体を配合した組成物について上
記実施例と同様条件でシートを得、該シートの黒化時間
を測定すると共に、該シートのプレス成形板を成形し、
ビカット軟化温度を測定した。その結果を実施例の結果
と共に表2に示す。 《配合物とその配合組成》 添加量 塩化ビニル系樹脂(重合度1050) 100部 ブロック共重合体(表1を参照) 表1に記載 滑剤(ヘキスト社−Wax OP) 0.5部 ステアリン酸鉛 0.8部 ステアリン酸バリウム 0.6部 3塩基性硫酸鉛 1.8部
より具体的に説明する。なお以下、部および%とあるの
は、それぞれ重量部および重量%を意味する。 実施例1〜9: 塩化ビニル系樹脂に、それぞれ表1に
示すA−B型ブロック共重合体と下記に示す各種の添加
剤とを配合し、これをそれぞれミキサーで混合し、19
0℃のロールで3分間混練してシートを得た。得られた
シートを190℃のギヤーオーブンに供給し、黒化する
までの時間(老化黒化時間)を測定した。また、得られ
たシートをプレス成型機に供給し、190℃、75kg
/cm2の条件で5分間のプレス成形を行い、成形板を
得た。得られた成形板のビカット軟化温度を測定した。
結果を表2に示す。 比較例1〜5: 上記実施例の配合において、A−B型
ブロック共重合体にかえて、表1に記載のホモポリマー
あるいはランダム共重合体を配合した組成物について上
記実施例と同様条件でシートを得、該シートの黒化時間
を測定すると共に、該シートのプレス成形板を成形し、
ビカット軟化温度を測定した。その結果を実施例の結果
と共に表2に示す。 《配合物とその配合組成》 添加量 塩化ビニル系樹脂(重合度1050) 100部 ブロック共重合体(表1を参照) 表1に記載 滑剤(ヘキスト社−Wax OP) 0.5部 ステアリン酸鉛 0.8部 ステアリン酸バリウム 0.6部 3塩基性硫酸鉛 1.8部
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】
【発明の効果】上記の実施例で明らかなとおり、本発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性、熱安定性に優れ
ている。従ってこれらの特性を要求される板、パイプ、
シート、容器等を成形するための素材として好適に使用
できる。
の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性、熱安定性に優れ
ている。従ってこれらの特性を要求される板、パイプ、
シート、容器等を成形するための素材として好適に使用
できる。
Claims (1)
- 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、
A成分が(メタ)アクリル酸エステル類およびビニルエ
ステル類から選ばれた1種または2種以上に由来する構
成単位からなり、かつB成分がA成分とは異なるラジカ
ル重合可能な単量体のうち1種または2種以上に由来す
る構成単位からなるA−B型ブロック共重合体5〜10
0重量部を配合したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12422292A JPH05295205A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12422292A JPH05295205A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295205A true JPH05295205A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14880018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12422292A Pending JPH05295205A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295205A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015086314A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 株式会社日本触媒 | 新規重合体及び粘度指数向上剤、並びに潤滑油組成物 |
-
1992
- 1992-04-16 JP JP12422292A patent/JPH05295205A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015086314A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 株式会社日本触媒 | 新規重合体及び粘度指数向上剤、並びに潤滑油組成物 |
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