JPH06220399A - 水性被覆組成物およびこれを水蒸気透過性をもつ被膜の製造に使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ポリイソシアネート、平均分子量３５
０〜５０００のジオール、および分子量３２〜３４９の
連鎖伸長剤をベースにしたポリウレタン、および（Ｂ）
成分（Ａ）および（Ｂ）に関し３０〜８０重量％の水性
相から成り、該ポリウレタン（Ａ）は該ポリウレタン
（Ａ）１００ｇ当たり０．１〜７５ミリ当量のイオン性
の基を含み、主鎖に導入された連鎖長ｎが２〜５０のポ
リエチレンオキシド単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−を該ポ
リウレタン（Ａ）に関し６〜５０重量％含んでいる被覆
組成物が提供される。 【効果】 この組成物は水蒸気透過性の被膜を製造する
のに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【本発明の背景】本発明は基質の被覆法、特に可撓性の
基質、例えば織物シートを（Ａ）親水性の基を含むポリ
ウレタンおよび（Ｂ）水性相から得られる試剤で被覆す
る方法に関する。さらに本発明はこれらの試剤を水蒸気
透過性をもつ被膜の製造に使用する方法に関する。本発
明において「ポリウレタン」という言葉はポリウレタン
尿素を含むものとする。

【０００２】水蒸気に対して高度の透過性をもった被膜
は従来から繰り返し、例えば高品質のレザー代用品の製
造または高度の着心地の良さをもった衣服の製造を行う
ための研究開発の対象とされてきた。

【０００３】浸漬浴および蒸発凝固を用いる方法、水溶
性の塩を混入した後これを洗い流す方法、並びに高エネ
ルギー電子ビームにより穿孔する方法で被膜に微小通路
または微小空隙をつくると、そのために被膜が弱くなる
から、細孔をもたない水蒸気透過性の被膜をつくること
には特に興味がもたれている。

【０００４】被膜組成物に使用される大部分のポリウレ
タンは有機溶媒に溶解または分散するが、溶媒を殆どま
たは全く含まない被覆組成物が使用される傾向があるた
め、水性被覆系を使用するのが有利である。

【０００５】親水性の基をもっているために自己乳化性
があり、従って外部から乳化剤を加えないでも水に分散
させ得るポリウレタンは公知である。ドイツ特許第２，
４４６，４４０号、同第２，５５１，０９４号、同第
２，６５１，５０５号、同第２，６５１，５０６号、お
よびドイツ特許公開明細書第２，８１６，８１５号参
照。しかしポリウレタンの水中における分散性と水蒸気
に対する透過性および被膜の十分な耐水性との最適の組
合わせ、例えば水蒸気透過性の被膜の製造に使用される
被覆組成物に必要とされるような組合わせは現在まで得
られていない。

【０００６】本発明においては水蒸気に対する高度の透
過性をもち、水に膨潤する傾向が極めて少ない被膜は、
被覆組成物として（Ａ）イオン性の基、および一定の連
鎖長のポリエチレンオキシド単位を一定量含むポリウレ
タン、および（Ｂ）水性相を含む系を使用することによ
り製造し得ることが見出だされた。

【０００７】

【本発明の要約】本発明は（Ａ）ポリイソシアネート、
平均分子量３５０〜５０００（好ましくは８００〜２５
００）のジオール、および分子量３２〜３４９の連鎖伸
長剤をベースにしたポリウレタン、および（Ｂ）成分
（Ａ）および（Ｂ）に関し３０〜８０重量％の水性相か
ら成り、該ポリウレタン（Ａ）は該ポリウレタン（Ａ）
１００ｇ当たり０．１〜７５ミリ当量（好ましくは０．
５〜４０ミリ当量）のイオン性の基を含み、主鎖に導入
された連鎖長ｎが２〜５０（好ましくは２〜２５、さら
に好ましくは３〜１２）のポリエチレンオキシド単位−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−を該ポリウレタン（Ａ）に関し６
〜５０重量％（好ましくは１０〜４０、さらに好ましく
は１０〜３５重量％）含んでいることを特徴とする被覆
組成物に関する。

【０００８】

【本発明の詳細】本発明において「主鎖に導入された」
という言葉は、ポリエチレンオキシド単位が鎖の末端に
存在せず少なくとも１個のウレタンまたは尿素基を含む
基の両端に結合していることを意味する。従って「主鎖
に導入された」という言葉は「末端に位置する」または
「側鎖に位置する」という概念とは反対の言葉である。

【０００９】本発明の被膜組成物で達成できる効果は極
めて驚くべきものである。何故ならばイオン性の基を単
独で、或いは特許請求の範囲に定義された型のポリエチ
レンオキシド単位を単独で含むポリウレタンは、実用的
な目的で水蒸気に対する透過性を全くもっていないから
である。

【００１０】ドイツ特許第２，４４６，４４０号、同第
２，５５１，０９４号、同第２，６５１，５０５号、同
第２，６５１，５０６号、およびドイツ特許公開明細書
第２，８１６，８１５号記載のポリウレタンはポリエチ
レンオキシド単位を末端の位置および／または側鎖の位
置に含んでおり、従って本発明の要求を満たすものでは
ない。

【００１１】ドイツ特許第２，４４６，４４０号記載の
ポリウレタンにおいては、ポリウレタンのスルフォネー
ト基含量が０．１〜６重量％となる量でアルキレンオキ
シド単位を含み得るスルフォン化されたジオール単位が
主鎖に導入されている。

【００１２】ドイツ特許第２，４４６，４４０号（第９
欄）においては、ポリウレタンの製造に対する通常の原
料成分の中でポリエステルが挙げられているが、その量
については触れられていない。その実施例においてはプ
ロポキシル化された、またはエーテル基を含まないスル
フォネート・ジオールだけが使用されている。スルフォ
ネート基を含まないポリエーテルポリオールは使用され
ていない。従ってドイツ特許第２，４４６，４４０号に
は、イオン性の基および連鎖長が２〜５０のポリエチレ
ンオキシド単位の両方が６〜５０重量％の量でポリウレ
タン中に混入された場合に被覆組成物のために特に有用
な生成物が得られることは示唆されていない。ドイツ特
許第２，４４６，４４０号では水蒸気透過性の被膜は記
載されておらず、従って水蒸気透過性の被膜の製造にポ
リウレタン分散物を使用することは示唆されていない。

【００１３】水蒸気透過性の被膜の製造するためには、
イオン性の基ばかりでなくさらに他の親水性の基（例え
ばポリエチレンオキシド単位）を含むポリウレタンをベ
ースにした被膜は十分な湿潤耐性を与え得ないであろう
という従来当業界の専門家が非常に多くもっていた先入
観を克服する必要がある。

【００１４】ポリウレタン（Ａ）は公知方法で溶媒を用
いないか、或いは好ましくは有機溶媒中で製造すること
ができる。

【００１５】ポリウレタン（Ａ）は式Ｑ（ＮＣＯ）₂の
ポリイソシアネートからつくられる。ここでＱは炭素数
４〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２５の脂環式
炭化水素基、または炭素数７〜１５の脂肪芳香族炭化水
素基を表す。このような好適なジイソシアネートの例と
しては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネー
ト、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、３−イ
ソシアナートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアナート（イソフォロンジイソシアネー
ト）、４，４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルメ
タン、４，４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルプ
ロパン−（２，２）、１，４−ジイソシアナートベンゼ
ン、２，４−または２，６−ジイソシアナートトルエン
またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’
−または２，２’−ジイソシアナートジフェニルメタン
またはこれらの異性体の混合物、４，４’−ジイソシア
ナートジフェニルプロパン−（２，２）、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、およびα，α，α’，α’−テト
ラメチル−ｍ−または−ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、およびこれらの化合物の混合物が含まれる。

【００１６】勿論ポリウレタン化学に公知の多官能性の
ポリイソシアネート、および公知の変性ポリイソシアネ
ート、例えばカーボジイミド基、アロファネート基、イ
ソシアヌレート基、ウレタン基、および／またはビュー
レット基を含むポリイソシアネートを、ポリイソシアネ
ート成分の全部または一部として使用することもでき
る。

【００１７】ポリイソシアネートに対して使用される反
応原料は主として１分子当たり２〜８（好ましくは２ま
たは３）個のヒドロキシル基を含み、分子量（平均）が
最高５０００（好ましくは最高２５００）のポリヒドロ
キシル化合物である。分子量が３２〜３４９の低分子量
ポリヒドロキシル化合物および平均分子量が少なくとも
３５０（好ましくは少なくとも１０００）の比較的高分
子量のポリヒドロキシル化合物、例えば上記文献に詳細
に記載されたものを使用することができる。

【００１８】比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物
にはポリウレタン化学に公知のヒドロキシポリエステ
ル、ヒドロキシポリエーテル、ヒドロキシポリチオエー
テル、ヒドロキシポリアセタール、ヒドロキシポリカー
ボネート、および／またはヒドロキシポリエステルアミ
ドで、好ましくは平均分子量が６００〜４０００、最も
好ましくは８００〜２５００のものが含まれる。ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、およ
びポリエステルポリオールが特に好適である。

【００１９】ポリエチレンオキシド単位を導入するため
にポリウレタン（Ａ）の合成に使用するのに適した成分
には、ポリエチレングリコール均質重合体、およびヒド
ロキシル末端基を含みブロック状のまたは不規則な分布
をしたエチレンオキシド共重合体（好ましくはエチレン
オキシド／プロピレンオキシド混合エーテル）が含まれ
るが、この場合エチレンオキシドの連鎖は本発明の要求
を満たす必要がある。これらの中で上記のポリエチレン
グリコール均質重合体、エチレンオキシド共重合体、ま
たはそれらと他のポリカーボネート生成可能なまたはポ
リエステル生成可能なポリヒドロキシル化合物との混合
物をベースにしたポリエーテルカーボネートおよびポリ
エーテルエステルが好適である。ポリエーテル共重合
体、またはこのようなポリエーテル共重合体をベースに
したポリエーテルカーボネート或いはポリエーテルエス
テルをポリウレタン（Ａ）またはその前駆体にポリエチ
レンオキシド単位を導入する成分として使用する場合に
は、本発明の意味において本発明に定義された連鎖長が
ポリエチレンオキシドの連鎖長として数えられ、本発明
の請求範囲より短いまたは長い連鎖長をもったポリエチ
レンオキシドの連鎖長は含まれない。

【００２０】ポリウレタン（Ａ）中のポリエチレンオキ
シド単位の最適量は或る程度連鎖長に依存し、この連鎖
長が短い場合にはこの最適量を僅かに多く、連鎖長が長
い場合には最適量を僅かに少なくするという一般則に従
う。即ち連鎖長が２の場合、ポリウレタン（Ａ）中のポ
リエチレンオキシド単位の量は最高５０重量％であるこ
とができ、連鎖長が２０より長い場合には、ポリウレタ
ン（Ａ）中のポリエチレンオキシド単位の量は２０重量
％に制限する方が良い。

【００２１】一官能性ポリエチレンオキシドアルコール
（即ちエトキシル化されたモノヒドロキシアルコールま
たはエトキシル化されたフェノール）を、ポリウレタン
（Ａ）に関し０．２〜５重量％の量でポリウレタン
（Ａ）中に導入して分散作用を助けることができる。こ
のような一官能性ポリエチレンオキシドアルコールをポ
リウレタン（Ａ）中に導入すると、イオン性の基の割合
は減少するが、これらの一官能性の単位は膜の水蒸気透
過性には殆ど寄与しない。導入されたポリエチレンオキ
シド単位の全量に関するポリウレタン（Ａ）中のこのよ
うな一官能性ポリエチレンオキシド単位の割合は３０重
量％を越えてはならず、好ましくは２０重量％より多く
はない（さらに好ましくは１０重量％以下である）。最
良の結果は一官能性ポリエチレンオキシド単位が導入さ
れていない場合に得られる。

【００２２】ポリウレタン（Ａ）に対しポリエチレンオ
キシド単位を供給する原料成分には、主としてエチレン
オキシドポリエーテルおよび２〜３個のヒドロキシル基
を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ポ
リエーテルが含まれるが、混合ポリエーテルに対して
は、主な重量比はエチレンオキシド単位によって与えら
れる。純粋なエチレンオキシドポリエーテルが好適であ
る。

【００２３】本明細書において「平均分子量」という言
葉は数平均分子量として決定された分子量を意味する。

【００２４】特許請求の範囲において定義されたポリエ
チレンオキシド単位を供給する成分の他に使用される化
合物は、ポリウレタン化学に通常使用されるイソシアネ
ートと反応する化合物から選ばれる。

【００２５】ポリウレタンの原料として適しているが本
発明のポリエチレンオキシド単位を含んでいないポリヒ
ドロキシル成分を下記に示す。

【００２６】適当なヒドロキシル基含有ポリカーボネー
トは炭酸誘導体、例えば炭酸ジフェニルまたはフォスゲ
ンをジオールと反応させて得ることができる。この目的
に適したジオールとしては、エチレングリコール、１，
２−および１，３−プロパンジオール、１，４−および
１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピレン
グリコール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡがある。ジオール成分は好ましくはヘキサンジ
オール、好ましくは１，６−ヘキサンジオール、および
／またはヘキサンジオール誘導体、好ましくはＯＨ末端
基の他にエーテルまたはエステル基を含むもの、例えば
ドイツ特許公告明細書第１，７７０，２４５号記載の方
法で、或いはヘキサンジオールを自動エーテル化してジ
−またはトリヘキシレングリコールをつくる方法により
１モルのヘキサンジオールを少なくとも１モル（好まし
くは１〜２モル）のカプロラクトンと反応させて得られ
る生成物を４０〜１００重量％含んでいる。このような
誘導体は例えばドイツ特許公告明細書第１，５７０，５
４０号に記載されている。ドイツ特許公開明細書第３，
７１７，０６０号に記載されたポリエーテル−ポリカー
ボネートジオールも極めて適している。

【００２７】ヒドロキシルポリカーボネートは主として
直鎖であるが、必要に応じ多官能性成分、特に低分子量
のポリオールにより僅かに分岐していることもできる。
例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，
６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
キニトール、マニトールおよびソルビトール、メチルグ
ルコシド、および１，４，３，６−ジアンヒドロヘキシ
トールがこの目的に適している。

【００２８】適当なポリエーテルポリオールにはポリウ
レタン化学に公知のポリエーテル、例えば２価の原料分
子、例えば水、上記のジオール、または２個のＮＨ結合
を含むアミンと反応させて得られるテトラヒドロフラ
ン、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、またはエピクロロヒドリンの付加化合物また
は混合付加化合物、特にプロピレンオキシドの付加化合
物または混合付加化合物が含まれる。

【００２９】適当なポリエステルポリオールの例として
は、多価の（好ましくは２価の）アルコールおよび随時
３価のアルコールと多塩基（好ましくは二塩基）カルボ
ン酸との反応生成物が含まれる。遊離ポリカルボン酸を
用いる代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または
低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルをポ
リエステルの製造に用いることができる。ポリカルボン
酸は脂肪族、脂環式、芳香族、および／または複素環式
であることができ、置換基（例えばハロゲン原子）をも
つことも、および／またはもたないこともできる。適当
なポリカルボン酸の例としてはコハク酸、アジピン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリチン酸、フタル酸無水物、テトラ
ヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、
テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、マレイン酸、
マレイン酸無水物、フマル酸、二量体および三量体の脂
肪酸、例えば随時単量体の脂肪酸と混合したオレイン
酸、テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル酸
ビス−グリコールエステルが含まれる。適当なポリヒド
ロキシアルコールの例としては、エチレングリコール、
１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−お
よび２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトール、キニトール、マニトールおよびソルビトー
ル、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、およびポリ
ブチレングリコールが含まれる。

【００３０】上記ポリエーテルポリオールとアジピン
酸、１，６−ヘキサンジオール、およびネオペンチルグ
リコールから得られる平均分子量が１０００〜３０００
のポリカーボネートポリオールおよび／またはポリエス
テルポリオールとの混合物も特に好適である。

【００３１】ポリウレタン（Ａ）を製造するための他の
原料成分は、特に分子量が３２〜２９９で１，４−ヒド
ロキルおよび／またはアミノ基を含む連鎖伸長剤であ
る。

【００３２】低分子量のポリヒドロキシル化合物（「連
鎖伸長剤」）には広い範囲のジオールが含まれる。例え
ば （ａ）アルカンジオール、例えばエチレングリコール、
１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、ジメチル−
１，３−プロパンジオール、および１，６−ヘキサンジ
オール。

【００３３】（ｂ）エーテルジオール、例えばジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、またはヒドロ
キノンジヒドロキシエーテル。

【００３４】（ｃ）下記一般式に対応するエステルジオ
ール：

【００３５】

【化１】 ＨＯ−（ＣＨ₂）_x−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ₂）_y−ＯＨ
および ＨＯ−（ＣＨ₂）_x−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）_x−ＯＨ ここでＲは炭素数１〜１０（好ましくは２〜６）のアル
キレンまたはアリーレン基、ｘは２〜６、ｙは３〜５で
あり、例えばδ−ヒドロキシブチル−ε−ヒドロキシカ
プロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒド
ロキシ酪酸エステル、アジピン酸β−ヒドロキシエチル
エステル、およびテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエ
チル）エステル。

【００３６】ポリアミンも連鎖伸長剤として使用するこ
とができ、好ましくは脂肪族または脂環式ジアミンであ
るが、三官能性またはそれよりも多くの官能基をもった
ポリアミンも特定の分岐度を得るのに用いることができ
る。適当な脂肪族ポリアミンの例としてはエチレンジア
ミン、１，２−および１，３−プロピレンジアミン、
１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチ
レンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−ペンタメチ
レンジアミン、およびビス（β−アミノエチル）アミン
（ジエチレントリアミン）が含まれる。

【００３７】適当な脂環式ポリアミンには

【００３８】

【化２】

【００３９】脂肪芳香族ポリアミン、例えば１，３−お
よび１，４−キシリレンジアミンまたはα，α，α’，
α’−テトラメチル−１，３−および−１，４−キシリ
レンジアミンもポリウレタン（Ａ）を製造するための連
鎖伸長剤として使用することができる。

【００４０】ヒドラジン、ヒドラジン水和物、および置
換ヒドラジンも本発明の目的のジアミンと考えることが
できる。その例としてはメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルヒドラジン、およびその同族列が含まれ、酸ジ
ヒドラジッド、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、セバチン酸、
ヒドロアクリル酸、およびテレフタル酸のジヒドラジッ
ド、セミカルバジド−アルキレンヒドラジッド、例えば
β−セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジッド（ドイツ
特許公開明細書第１，７７０，５９１号）、セミカルバ
ジドアルキレンカルバジン酸エステル、例えば２−セミ
カルバジドエチルカルバジン酸エステル（ドイツ特許公
開明細書第１，９１８，５０４号）、またはアミノセミ
カルバジド化合物、例えばβ−アミノメチルセミカルバ
ジド炭酸エステル（ドイツ特許公開明細書第１，９０
２，９３１号）が含まれる。

【００４１】ポリウレタン（Ａ）のためのイオン性の基
には、アルカリ金属およびアンモニウムのカルボン酸塩
基およびスルフォン酸塩基、並びにアンモニウム基が含
まれる。これらのイオン性の基をポリウレタン（Ａ）に
導入するのに適した成分はジヒドロキシカルボン酸、ジ
アミノカルボン酸、ジヒドロキシスルフォン酸、および
ジメチロールプロピオン酸、並びにその塩、例えばジメ
チロールプロピオン酸、エチレンジアミノ−β−エチル
スルフォン酸、エチレンジアミノ−プロピル−または−
ブチル−スルフォン酸、１，２−または１，３−プロピ
レンジアミン−β−エチルスルフォン酸、リジン、３，
５−ジアミノ安息香酸、およびそれらのアルカリ金属お
よび／またはアンモニウム塩、並びに重亜硫酸ナトリウ
ムの２−ブテン−１，４ジオール付加物を含んでいる。

【００４２】イオン性の基をポリウレタン（Ａ）に導入
するのに用いられる好適な成分には、特にドイツ特許公
開明細書第２，４４６，４４０号記載の式

【００４３】

【化３】

【００４４】に対応するスルフォネート基を含む脂肪族
ジオールが含まれる。

【００４５】ここでＲは水素または炭素数１〜８の有機
基、ｍおよびｎは独立に数１〜１０を表し、Ｍはアンモ
ニウムまたはアルカリ金属陽イオンである。

【００４６】（潜在的な）陽イオン性原料成分の例に
は、３級アミノ基を含むジオール、例えばＮ−メチル−
ジエタノールアミンおよびそのプロトン化したまたはア
ルキル化した生成物が含まれる。

【００４７】イオン性の基をポリウレタン（Ａ）に導入
するのに使用される成分は一般にポリウレタンの水性分
散物を製造するものとして記載された型の陽イオン性お
よび／または陰イオン性の親水性二官能性原料成分、例
えばジヒドロキシル化合物、ジアミン、または（潜在的
に）イオン性の基を含むジイソシアネートである。

【００４８】水性相（Ｂ）は大部分水から成っている
が、また有機性の補助溶媒を含んでいることもできる。
好適な有機性の補助溶媒には例えばアミド、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリド
ン；ケトン、例えばメチルエチルケトン、ジアセトンア
ルコール、およびシクロヘキサノン；エーテル、例えば
エチレングリコールモノメチル−、モノエチル−および
モノブチルエーテル；およびエステル、例えばプロピレ
ングリコールジアセテート、およびジプロピレングリコ
ールメチルエーテルアセテートがある。有機性の補助溶
媒の量は水性相（Ｂ）の全量に関し好ましくは最高２０
重量％（さらに好ましくは最高１０重量％）である。

【００４９】製造後溶媒を含まない熔融物としてまたは
溶液の形で得られるポリウレタン（Ａ）を次に水と混合
し、随時その後補助溶媒を蒸溜して水性分散物に変え
る。

【００５０】ポリウレタン（Ａ）は原理的には公知方法
により、例えば可溶化剤を使用しないで、例えば溶媒を
含まないポリウレタンを高剪断勾配を生じ得る装置の中
で、同じ装置中でポリウレタンを可塑化する有機溶媒を
極めて少量使用するか、或いは非常に高周波数の音波の
ような非機械的な分散手段を用いて水と混合することに
より水性分散物に変えることができる。他方ポリウレタ
ン（Ａ）は自己分散可能であるから、簡単な混合装置、
例えば撹拌容器またはいわゆる流入混合機を使用するこ
ともできる。

【００５１】この分散物は他の陰イオン性または非イオ
ン性分散物、例えばポリ酢酸ビニル、またはポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、
ポリアクリレート、或いは共重合体分散物と混合するこ
とができる。化学的に結合しない公知の乳化剤、好まし
くはこの種のイオン性乳化剤を加えることもできるが、
勿論必ずしも必要ではない。

【００５２】充填剤、可塑剤、顔料、カーボンブラッ
ク、およびシリカ・ゾル、並びにアルミニウム、粘土、
またはアスベストの分散物もこの分散物中に混入するこ
とができる。

【００５３】本発明でつくられた被膜の或る種の性質、
例えば触感または表面の滑らかさはシロキサン部分を含
み少なくとも２個のイソシアネート基をもった分子量３
００〜６０００（好ましくは５００〜１５００）のオリ
ゴマー化合物を用いて変性することができる。有機末端
官能基をもった二官能性のポリシロキサンを使用するこ
とが好ましい。 このような化合物は式−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）
₂−の構造単位をもっている。ここでＲはＣ₁〜Ｃ₄アル
キル基またはフェニル基（好ましくはメチル基）を表
す。

【００５４】本発明の水性被覆組成物は安定であり、貯
蔵および輸送に適しおり、後の任意の時点で加工するこ
とができる。得られた被膜の性質は選ばれた化学組成お
よびウレタン基の含量に従って変えることができる。即
ち柔らかい粘着性をもった層、および熱可塑性またはゴ
ム状の弾性生成物であり、最高でガラスのかたさをもっ
た耐久性プラスチックスに至る種々の程度のかたさをも
った生成物を得ることができる。この生成物の親水性も
或る制限内で変えることができる。弾性生成物は、化学
的に交叉結合を生じない限り、高温、例えば１００〜１
８０℃で熱可塑的に加工することができる。

【００５５】本発明の被覆組成物は織物および不織布、
レザー、紙、かたい繊維、麦藁、および紙型の材料の被
覆または塗布仕上げ、および含浸に適している。この目
的のためには分散物またはペーストを多孔性の基質に被
覆することが好ましく、これはその後そのまま仕上げ製
品、例えば織物または不織布または繊維のマット、また
はフエルトまたは不織ウェッブまたは紙ウェッブ、発泡
シート、または薄皮レザーに結合し、このような基質の
吸引効果のために被膜は直ちに固化する。得られた製品
を次いで高温で乾燥し、随時プレスする。乾燥は滑らか
な、多孔質の、または非多孔質の材料、例えば金属、ガ
ラス、紙、厚紙、セラミックス材料、鋼シート、シリコ
ーン・ゴム、またはアルミニウム箔について行うことが
できる。仕上げられたシート構造物を取り除き、そのま
ままたは膠付け、焔による裏地付け、またはカレンダー
掛けを含む反転法により基質に被覆して使用する。反転
法による被覆は任意の時点において行うことができる。

【００５６】被覆組成物は被覆ナイフ、ローラ、または
針金被覆器を使用する直接薄塗り被覆により基質に被覆
することができる。通常続けて数回の、好ましくは２回
の被覆を行い、下塗り被膜および上塗り被膜から成る被
膜の厚さが１０〜１００μｍ（好ましくは２０〜６０μ
ｍ）になるようにする。

【００５７】下塗り被膜はペーストであることができ、
ドイツ特許公開明細書第２，０２０，１５３号記載のよ
うにこれを乾燥して微多孔性の層にする。

【００５８】下塗り被膜および上塗り被膜から成る組み
合わせの被膜の被覆はいわゆる反転法で行うことができ
る。この方法では先ず上塗り被膜を別の支持物に被覆し
て乾燥し、第２の下塗り被膜即ち接合被膜を被覆した後
に織物の基質をなお湿っている層に軽く押し付ける。乾
燥後しっかりと結合した被膜と基質との組み合わせが得
られる。この接合した組み合わせを別の支持物から剥が
す。これは上記の直接被覆生成物に構造が似ている。

【００５９】本発明の被覆組成物は水蒸気に対する透過
性が驚くべきことには層の厚さの広い範囲に亙り層の厚
さに殆ど依存しない被膜を与える。この被膜は水中で認
め得るほど膨潤を起こすことはない。

【００６０】この被膜は水蒸気に対する透過性が極めて
大きく、水滴に対し非常な抵抗性をもっているが、顔料
および／または染料を含む水性分散物からつくることも
できる。水蒸気に対する透過性を損なわない限り、フッ
化炭素樹脂、ワックス、および油のような疎水性化剤を
加えることもできる。それ自身でまたは仕上げ被膜中の
ポリウレタン（Ａ）とだけ反応する交叉結合添加剤も、
一般に熱を作用させて使用することができる。このよう
な化合物の例には（部分的に）エーテル化されたメラミ
ン・フォルムアルデヒド樹脂（例えばヘキサメチロール
メラミン）および随時ブロック化された３個以上のイソ
シアネート基をもつポリイソシアネート［例えばトリス
（イソシアナートヘキシル）イソシアヌレートおよびト
リス（イソシアナートヘキシル）ビューレットをベース
にしたもの］が含まれる。

【００６１】本発明はさらに、特に可撓性の基質、例え
ば織物、レザー、紙等の上に水蒸気透過性被膜をつくる
ために本発明の被覆組成物を使用する方法に関する。

【００６２】下記実施例により本発明の組成物の製造法
および使用法を詳細に説明する。これらの実施例は上記
に説明した本発明をその精神においてもまた範囲におい
ても限定するものではない。当業界の専門家は下記の製
造法の条件および工程を公知のように変化させてこれら
の組成物を製造し得ることは明らかであろう。特記しな
い限りすべての温度は摂氏であり、すべての割合は重量
による。

【００６３】

【実施例】

下記実施例に使用した原料 ジオールＩ： １，６−ヘキサンジオールとテトラエチ
レングリコールとのポリカーボネート（モル比１：
１）、ＯＨ価５６、分子量２０００、エチレンオキシド
（ＥＯＸ）含量４９％。

【００６４】ジオールＩＩ： １，６−ヘキサンジオー
ルとテトラエチレングリコールとのポリカーボネート
（モル比２：５）、ＯＨ価８２、分子量１３７０、ＥＯ
Ｘ含量６５％。

【００６５】ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ： 一官能性ポ
リエチレングリコール、ＯＨ価２５、分子量２２５０。

【００６６】ジオールスルフォネートＩＶ： ＮａＨＳ
Ｏ₃がプロポキシル化されたブテン−１，４−ジオー
ル、ＯＨ価約２６０、分子量４２５。

【００６７】ジアミノスルフォネートＶ： Ｈ₂Ｎ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｎａ 測定法 水蒸気に対する透過性（ＷＶＰ）は英国マンチェスター
のブリティッシ・テクスタイル・テクノリジー・グルー
プ（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ Ｇｒｏｕｐ）の刊行物ＤＳ ２１０９記載の方
法により行った。

【００６８】耐水性（ＷＲ）はＤＩＮ ５３，８８６号
方法により決定した。

【００６９】水滴に対する抵抗性は被膜の上表面に水滴
を作用させて（１分間）決定した。表面に水疱状の変化
が生じない場合には、この被膜は「完全な水滴抵抗性を
もっている」とされる。

【００７０】実施例 １ 水蒸気透過層をつくるための芳香族ポリウレタン分散物の製造 組成 ジオールＩ ２４７．２ｇ ＥＯＸ ポリエーテルＩＩＩ １５．２ｇ ジオールスルフォネートＩＶ １８．０ｇ アセトン ２００ｇ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ８４．６ｇ ヘキサン−１，６−ジイソシアネート １７．０ｇ アセトンアジン １８．０ｇ 脱塩した水 ６００．０ｇ 固体物質３８７ｇは１０．９ミル当量／１００ｇのＳＯ
₃Ｎａを含み、主鎖中に３１．３重量％のＥＯＸを含ん
でいた。

【００７１】方法：アセトンおよび２種のジイソシアネ
ートの混合物を予め１２０℃で脱水した成分Ｉ、ＩＩＩ
およびＩＶの混合物中に撹拌して混入し、この混合物を
還流下に放置してイソシアネート価が一定になるまで反
応させる。温度が４０℃に低下した後、このイソシアネ
ート重合体溶液にアセトンアジンを撹拌して混入する。
次いで激しく撹拌しながら水を混入し、得られた分散物
をさらに２時間撹拌し、アセトンを蒸溜し去る。

【００７２】重さ６８ｇ／ｍ²のフィルムをつくって水
蒸気透過度（ＷＶＰ）を決定した。この目的のために上
記分散物１００ｇについて濃アンモニアを用いｐＨを８
に調節した後、ポリアクリル酸濃化剤１％を使用して粘
度を薄塗り被覆に適した粘度に調節する。水蒸気透過度
は１５，７００ｇ／ｍ²ｄであった。

【００７３】比較のためにジオールＩの代わりに分子量
２０００の１，６−ヘキサンジオールのポリカーボネー
トを含む以外は同じ組成の組成物からつくられたポリウ
レタン分散物から重さ５６ｇ／ｍ²のフィルムをつくっ
た。このフィルムの水蒸気に対する透過度は僅かに８０
０ｇ／ｍ²ｄであった。固体物質は１０．９ミリ当量／
１００ｇのＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸは０％で
あった。

【００７４】実施例 ２ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 １，６−ヘキサンジオールからつくられたポリカーボネート、 ＯＨ価５６、分子量２００ １２９．７ｇ ジオールＩ １１４．０ｇ ジヒドロキシポリプロピレングリコール、ＯＨ価５６、 分子量２０００ ８２．６ｇ ジメチロールプロピオン酸 ５．０ｇ ヘキサン−１．６−ジイソシアネート ５９．５ｇ エチレンジアミン ２．２ｇ ヒドラジン水和物 １．４ｇ ジアミノスルフォネートＶ ５．６ｇ アセトン ７００．０ｇ 水 ６００．０ｇ 固体物質４００ｇは７．４ミリ当量／１００ｇのＳＯ₃
Ｎａを含み、主鎖中には１４重量％のＥＯＸを含んでい
た。

【００７５】方法：ポリカーボネート、ジオールＩ、お
よびジヒドロキシポリプロピレングリコールを１０５℃
において真空中で１時間脱水する。１００℃でジメチロ
ールプロピオン酸を加え、８０℃でヘキサジイソシアネ
ートを加える。９５℃で３時間後、得られた予備重合体
をアセトンに溶解する。エチレンジアミン、ヒドラジン
水和物、およびジアミノスルフォネートＶを１２０ｇの
水に溶解した連鎖伸長剤を５０℃で滴下する。４０℃で
２時間半連続的に撹拌した後、蒸溜してアセトンを除去
する。安定な４０％分散物が得られた。

【００７６】水に対する透過度を決定するために、実施
例１と同様にして濃化した後、重さ５３ｇ／ｍ²のフィ
ルムをつくった。ＷＶＰは９５００ｇ／ｍ²ｄであっ
た。

【００７７】ジオールＩの代わりに、分子量２０００の
１，６−ヘキサンジオールのポリカーボネートを対応す
るモル量より多量に含むこと以外は同じ組成の組成物か
らつくられたポリウレタン分散物からつくられた対照フ
ィルムは、厚さが５８ｇ／ｍ²のフィルムにおいて水蒸
気透過度は僅かに９００ｇ／ｍ²ｄであった。固体物質
は７．４ミリ当量／１００ｇのＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖
中のＥＯＸ含量は０％であった。

【００７８】移送被覆：実施例１の分散物をポリアクリ
ル酸濃化剤と一緒に、組み込まれた被覆ナイフを備えた
ローラ被覆機により、８０〜１５０℃で乾燥した後に２
５ｇ／ｍ²のフィルムが得られるように、市販の分離紙
［トランスコート（Ｔｒａｎｓｃｏｔｅ）、ＶＥＷ Ｃ
ＩＳ、エス・ディー・ワレン・コンパニー（Ｓ．Ｄ．Ｗ
ａｒｒｅｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）］に被覆する。

【００７９】 薄塗り被覆用ペースト： 実施例１のポリウレタン４０％分散物 １００部 ポリアクリル酸濃化剤 １部 アンモニアでｐＨを８に調節した水性顔料調合物 ５部 実施例２から同様にしてつくられた薄塗り被覆用ペース
ト（顔料調合物を含まず）を乾燥したフィルムに接合層
として被覆する。重さ約１４０ｇ／ｍ²の綿の繊維布を
積層化し、層状構造物全体を８０〜１４０℃で乾燥した
後、この水蒸気透過性の製品は全体の重さが２００ｇ／
ｍ²であり、上塗り被膜と接合被膜から成る重さ６０ｇ
／ｍ²の被膜を有していた。

【００８０】この心地よい触感をもつ柔らかい製品は水
蒸気に対する透過度が６６００ｇ／ｍ２ｄであり、耐水
性は２０００ｍｍであった。

【００８１】ジオールＩを含まない実施例１および２の
対照分散物からつくられた同様な構造の移送被覆製品
は、被覆量が６０ｇ／ｍ²の場合水蒸気透過度は７５０
ｇ／ｍ²ｄであった。

【００８２】実施例 ３ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 ジオールＩ ２４５．５ｇ ジヒドロキシポリプロピレングリコール、ＯＨ価５６、 分子量２０００ ７５．５ｇ ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ １２．７ｇ ネオペンチルグリコール ３．１ｇ ヘキサンジイソシアネート ５４．０ｇ エチレンジアミン ２．３ｇ ヒドラジン水和物 １．４ｇ ジアミノスルフォネートＶ ４．７ｇ アセトン ７００．０ｇ 水 ６００．０ｇ 固体物質４００ｇは６．２ミリ当量／１００ｇのＳＯ₃
Ｎａを含み、主鎖中には３０．０重量％のＥＯＸを含ん
でいた。

【００８３】実施例２と同様にして４０％分散物をつく
った。水蒸気透過性を決定するためにこの分散物を実施
例１と同様にして濃化し、重さ５７ｇ／ｍ²のフィルム
をつくった。水蒸気透過度は３６００ｇ／ｍ²ｄであっ
た。

【００８４】ジオールＩの代わりに分子量２０００の
１，６−ヘキサンジオールのポリカーボネートを含みそ
れ以外は同じ組成の組成物からつくられたポリウレタン
分散物からつくられた対照フィルムは、フィルムの厚さ
が５９ｇ／ｍ²の場合僅かに７５０ｇ／ｍ²ｄの水蒸気透
過度しか示さなかった。

【００８５】移送被覆：実施例３の分散物からつくられ
た薄塗り被覆用ペーストを接合層として実施例２記載の
方法を用い、実施例２記載の上塗り被膜に被覆し、この
層を実施例２記載の方法で綿繊維布に１４０℃において
積層化する。上塗り被膜および接合被膜から成る被覆組
成物の重さは６０ｇ／ｍ²である。この製品の水蒸気透
過度は６３００ｇ／ｍ²ｄであり、耐水性は２０００ｍ
ｍであった。

【００８６】実施例 ４ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 １，６−ヘキサンジオールからつくられたポリカーボネート、 ＯＨ価５６、分子量２００ １３１．４ｇ ジオールＩ １１６．８ｇ ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ １９．７ｇ ジメチロールプロピオン酸 ６．２ｇ １，４−ブタンジオール １０．５ｇ ヘキサン−１．６−ジイソシアネート ４４．２ｇ イソフォロンジイソシアネート ５８．３ｇ エチレンジアミン ３．５ｇ ヒドラジン水和物 ２．２ｇ ジアミノスルフォネートＶ ７．２ｇ アセトン ７００．０ｇ 水 ６００．０ｇ 固体物質４００ｇは９．５ミリ当量／１００ｇのＳＯ₃
Ｎａを含み、主鎖中には１４．３重量％のＥＯＸを含ん
でいた。

【００８７】実施例２と同様にしてアセトン法により４
０％分散物をつくった。

【００８８】水蒸気透過性を決定するために、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン３０％溶液３．０ｇを用いてこの分
散物を濃化し、重さ５２ｇ／ｍ²のフィルムをつくっ
た。水蒸気透過度は１１，３００ｇ／ｍ²ｄであった。

【００８９】ジオールＩの代わりに同モル量の１，６−
ヘキサンジオールのポリカーボネートを含みそれ以外は
実施例４と同様なポリウレタン分散物からつくられた対
照フィルムの水蒸気透過度は、フィルムの重さが４８ｇ
／ｍ²の場合１５００ｇ／ｍ²ｄであった。この固体物質
は９．５ミリ当量のＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ
含量は０％であった。

【００９０】移動被覆：上記方法でポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドンを用いて濃化したポリウレタン分散物を用い、
これに顔料を加えた後実施例２の上塗り被膜をつくっ
た。実施例３記載の薄塗り被覆用ペーストを接合被膜と
して用いた。使用した織物基質は重さ５３ｇ／ｍ²の綿
／ポリエステルの混紡繊維布であった。水蒸気透過度は
６９００ｇ／ｍ²ｄである。接合被覆用ペーストを単位
重量５００ｇ／リットルのいわゆる叩解発泡分散物（ｂ
ｅａｔｅｎ ｆｏａｍ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）として
使用した場合には、全体の層状構造物の重さ５５ｇ／ｍ
²において水蒸気透過度は７５００ｇ／ｍ²ｄであり、耐
水性は２０００ｍｍであった。

【００９１】実施例４記載の対照分散物を上塗り被膜と
して使用し、実施例３記載の対照分散物を接合層として
用いた場合、水蒸気透過度は９００ｇ／ｍ²ｄ（緻密化
した製品）、および１１５０ｇ／ｍ²ｄ（発泡製品）で
あった。

【００９２】実施例 ５ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 １，６−ヘキサンジオールからつくられたポリカーボネート、 ＯＨ価１３３、分子量８４０ ７４．３ｇ ジオールＩＩ １３２．２ｇ ジオールスルフォネートＩＶ ２７．３ｇ トリメチロールプロパン ６．５ｇ Ｎ−メチルピロリドン ３３．８ｇ ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート １１８．０ｇ ヘキサン−１．６−ジイソシアネート ２１．５ｇ アセトンアジン ２０．２ｇ 脱塩した水 ５４５．０ｇ 固体物質３８６ｇは１６．７ミリ当量／１００ｇのＳＯ
₃Ｎａを含み、主鎖中には２２．３重量％のＥＯＸを含
んでいた。

【００９３】方法：トリメチロールプロパン、Ｎ−メチ
ルピロリドンおよび２種のジイソシアネートの混合物を
予め１００℃で脱水した成分ＩＩおよびＩＶの混合物中
に７０℃で撹拌して混入する。この混合物をイソシアネ
ート価が一定になるまで８０℃で反応させる。７５℃に
冷却した後、このイソシアネート重合体熔融物にアセト
ンアジンを撹拌して混入する。次いで激しく撹拌しなが
ら水を混入し、得られた分散物をさらに３時間撹拌す
る。実施例１と同様にしてｐＨ８においてポリアクリロ
酸濃化剤を用いてこのポリウレタン分散物の粘度を薄塗
り被覆の粘度（８０００ｍＰａ．ｓ／２５℃）に調節す
る。このようにして得られた重さ５６ｇ／ｍ²のフィル
ムの水蒸気透過度は１３，８００ｇ／ｍ²ｄであった。

【００９４】ジオールＩＩの代わりに等モル量のヘキサ
ンジオールポリアジペートを用いたこと以外実施例５と
同様なポリウレタン分散物からつくられた対照フィルム
は、重さ５２ｇ／ｍ²において水蒸気透過度が僅かに４
００ｇ／ｍ²ｄであった。固体物質（１０４０ｇ）は１
９．２ミリ当量／１００ｇのＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中
のＥＯＸは０％であった。

【００９５】実施例２および５の分散物を被覆ナイフが
組み込まれたローラ被覆機を用い、ポリアクリル酸濃化
剤と共に１：１の重量比で市販の分離紙（エス・ディー
・ワレン・コンパニーのトランスコートＶＥＭ ＣＩ
Ｓ）に被覆し、８０〜１５０℃において乾燥した後重さ
２５ｇ／ｍ２のフィルムをつくった。

【００９６】 薄塗り被覆用ペースト： 実施例２の４０％ポリウレタン分散物 ５０部 実施例５の４０％ポリウレタン分散物 ５０部 ポリアクリル酸濃化剤 １部 アンモニアでｐＨ８に調節した水性顔料調合物 実施例２から同様にしてつくられた薄塗り被覆用ペース
ト（顔料調合物を含まず）を乾燥したフィルムに接合層
として被覆する。重さ約１４０ｇ／ｍ²の綿の繊維布を
積層化し、層状構造物全体を８０〜１４０℃で乾燥した
後、この水蒸気透過性の製品は全体の重さが２００ｇ／
ｍ²であり、上塗り被膜と接合被膜から成る重さ６０ｇ
／ｍ²の被膜を有していた。

【００９７】この心地よい触感をもつ柔らかい製品は水
蒸気に対する透過度が１０，６００ｇ／ｍ²ｄであり、
耐水性は２０００ｍｍであった。

【００９８】被膜の量を５０ｇ／ｍ²から７５ｇ／ｍ²に
変えた場合でも、水蒸気透過度は同様に高く、耐水性は
２０００ｍｍであった。

【００９９】ジオールＩまたはジオールＩＩを含まない
実施例２および実施例５記載の対照分散物からつくられ
た同様な構造をもった移送被覆製品は、被膜の重さ６０
ｇ／ｍ²において水蒸気透過度は１７５０ｇ／ｍ²ｄであ
った。

【０１００】実施例２の緻密な接合被膜の代わりに発泡
接合被膜を用いると、水蒸気透過度をさらに増加させる
ことができる。

【０１０１】薄塗り被覆用発泡性ペーストを上塗り被膜
の乾燥フィルムに４０〜５０ｇ／ｍ²の層として被覆す
る。

【０１０２】 発泡性薄塗り被覆用ペースト： 実施例２の４０％ポリウレタン分散物 １００部 ストカール（ＳＴＯＫＡＬ）ＳＲ発泡剤 ［ストックハウゼン（ｓｔｏｃｋｈｏｕｓｅｎ）］ ２．０部 ストカールＳＴＡ発泡安定剤（ストックハウゼン） ０．８部 ミロックス（ＭＩＲＯＸ）ＡＭ濃化剤 （ストックハウゼン） １．５部 ｐＨを８〜９に調節するためのアンモニア ｘ部 １リットル当たりの重量： 約５００ｇ／リットル 重さ約１４０ｇ／ｍ²の綿繊維布と積層化して被膜構造
物全体を８０〜１４０℃で乾燥した後、得られた水蒸気
透過性の製品は全体の重さが２２０ｇ／ｍ²であり、上
塗り被膜および発泡した接合被膜から成る沿うの重さは
８０ｇ／ｍ²であった。

【０１０３】この非常に心地よい触感をもつ柔らかい製
品の水蒸気透過度は１３，５００ｇ／ｍ²ｄで、その時
の耐水性は２０００ｍｍであった。

【０１０４】これに不連続的な水滴をかけた場合、被膜
は完全にこの水滴に対して抵抗性をもっており、水中で
殆ど膨潤しない。

【０１０５】実施例 ６ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 １，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコールの ポリアジペート（モル比６５：３５）、 ＯＨ価６６、分子量１７００ ２５８．０ｇ ジオールＩＩ ６９．２ｇ ヘキサン−１，６−ジイソシアネート ６０．０ｇ エチレンジアミン ２．４ｇ ジアミノスルフォネートＶ １０．０ｇ アセトン ７０．０ｇ 水 ６００．０ｇ ４００ｇの固体物質は１３．１ミリ当量／１００ｇのＳ
Ｏ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は１１．２％であ
った。

【０１０６】実施例２と同様のアセトン法により４０％
分散物をつくった。重さ６３ｇ／ｍ²のフィルムの水蒸
気透過度は４４００ｇ／ｍ²ｄであった。

【０１０７】ジオールＩＩを等モル量の１，６−ヘキサ
ンジオール／ネオペンチルグリコールのポリアジペート
で置き換えた分散物からつくられたフィルムは、水蒸気
透過度が８００ｇ／ｍ²ｄ（フィルムの重さ５４ｇ／
ｍ²）であった。固体物質（４１７ｇ）は１２．６ミル
当量／１００ｇのＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含
量は０％であった。

【０１０８】実施例 ７ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 ジオールＩ ２３９．０ｇ ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ １４．７ｇ ジオールスルフォネートＩＶ １７．４ｇ ジシルロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート １１１．５ｇ アセトンアジン １７．４ｇ 脱塩した水 ６００．０ｇ ３８８ｇの固体物質は１０．６ミリ当量／１００ｇのＳ
Ｏ³Ｎａを含み、主鎖中には３０．２％のＥＯＸを含ん
でいた。

【０１０９】実施例５と同様にしてアセトンアジン法に
より４０％分散物をつくる。

【０１１０】重さ５６ｇ／ｍ²のフィルムの水蒸気透過
度は６９００ｇ／ｍ²であった。

【０１１１】ジオールＩの代わりに等モル量の分子量２
０００の１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリ
コール（モル比６５：３５）のポリアジペートを含み他
の点では同じ組成のポリウレタン分散物からつくられた
フィルムでは、重さ６０ｇ／ｍ²のフィルムにおいて水
蒸気透過度は僅かに１２００ｇ／ｍ²ｄであった。

【０１１２】固体物質（３８８ｇ）は１０．６ミリ当量
／１００ｇのＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は
０％であった。

【０１１３】実施例 ８ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 ジエチレングリコールポリアジペート、 ＯＨ価４５、分子量２５００ ２６０．６ｇ ジヒドロキシプロピレングリコールポリアジペート、 ＯＨ価５６、分子量２０００ ６６．７ｇ ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ １１．３ｇ ジメチロールプロピオン酸 ３．６ｇ ヘキサン−１，６−ジイソシアネート ５０．４ｇ エチレンジアミン ２．０ｇ ジアミノスルフォネートＶ ４．１ｇ アセトン ７００．０ｇ 水 ６００．０ｇ ４００ｇの固体物質は１３．１ミリ当量／１００ｇのＳ
Ｏ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は１１．２％であ
った。

【０１１４】実施例２と同様にしてアセトン法により４
０％分散物をつくる。

【０１１５】実施例１と同様にして濃化した分散物から
つくられたフィルムの水蒸気透過度は重さ５６ｇ／ｍ²
のフィルムにおいて３６００ｇ／ｍ²ｄであった。

【０１１６】本実施例において等モル量の１，６−ヘキ
サンジオールポリカーボネート（分子量２０００）をジ
エチレングリコールポリアジペートの代わりに用いた場
合、この分散物からつくられたフィルムは、重さ５８ｇ
／ｍ２において水蒸気透過度が９００ｇ／ｍ２ｄであっ
た。固体物質（３４８ｇ）は６．２／１００ミリ当量の
ＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は０％であっ
た。

【０１１７】実施例 ９ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 ヘキサン−１，６−ジオールポリカーボネート、 ＯＨ価５６、分子量２０００ １３１．４ｇ トリエチレングリコールポリカーボネート、 ＯＨ価５６、分子量２０００ １１６．８ｇ ＥＯＸポリエーテルＩＩＩ １９．７ｇ ジメチロールプロピオン酸 ６．２ｇ １，４−ブタンジオール １０．５ｇ ヘキサン−１，６−ジイソシアネート ４４．２ｇ イソフォロンジイソシアネート ５８．３ｇ エチレンジアミン ３．５ｇ ヒドラジン水和物 ２．２ｇ ジアミノスルフォネートＶ ７．２ｇ アセトン ７５０．０ｇ 水 ６００．０ｇ ４００ｇの固体物質は９．５ミリ当量／１００ｇのＳＯ
₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は２２％であった。

【０１１８】実施例２と同様にしてアセトン法により４
０％分散物をつくる。

【０１１９】実施例１と同様にして濃化した分散物から
つくられたフィルムの水蒸気透過度は重さ５４ｇ／ｍ²
のフィルムにおいて１０，５００ｇ／ｍ²ｄであった。

【０１２０】等モル量の１，６−ヘキサンジオールポリ
カーボネートでトリエチレングリコールポリカーボネー
トを置き換えた場合、この分散物からつくられたフィル
ムは、重さ４８ｇ／ｍ²において水蒸気透過度が１５０
０ｇ／ｍ²ｄであった。固体物質（４００ｇ）は９．５
／１００ミリ当量のＳＯ₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ
含量は０％であった。

【０１２１】実施例１０ 水蒸気透過層をつくるための脂肪族ポリウレタン分散物の製造 組成 １，６−ヘキサンジオールポリカーボネート、 ＯＨ価５６、分子量２０００ ６０．９ｇ ジオールＩ ２０７．１ｇ ジメチロールプロピオン酸 ６．５ｇ １，４−ブタンジオール １１．０ｇ ヘキサン−１，６−ジイソシアネート ４３．５ｇ イソフォロンジイソシアネート ５７．５ｇ エチレンジアミン ３．７ｇ ヒドラジン水和物 ３．３ｇ ジアミノスルフォネートＶ ７．５ｇ アセトン ７００．０ｇ 水 ６００．０ｇ ４００ｇの固体物質は９．９ミリ当量／１００ｇのＳＯ
₃Ｎａを含み、主鎖中のＥＯＸ含量は２５．４％であっ
た。

【０１２２】実施例２と同様にしてアセトン法により４
０％分散物をつくる。

【０１２３】水蒸気透過度を決定するために、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン３０％溶液３．０ｇを用いて濃化し
て重さ５２ｇ／ｍ²のフィルムをこの分散物からつく
る。水蒸気透過度は１２，３００ｇ／ｍ²ｄであった。

【０１２４】ジオールＩを含まず、その代わり等モル量
のヘキサンジオールポリカーボネートを含み、その他の
点では同じ組成をもった実施例１０と同様なポリウレタ
ン分散物からつくられた対照フィルムは、重さ４８ｇ／
ｍ²において水蒸気透過度が１５００ｇ／ｍ²ｄであっ
た。

【０１２５】移送被覆：上記のようにポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドンを用いて濃化したポリウレタン分散物を使用
し、これに実施例２のようにして顔料を加えた後、上塗
り被膜をつくる。実施例２記載の薄塗り被覆用ペースト
を接合被膜として使用した。使用した織物基質は重さ１
００ｇ／ｍ²の綿／ポリエステル混紡布である。被膜は
重さ５３ｇ／ｍ²の上塗り被膜および接合被膜から成っ
ている。水蒸気透過度は１１，１００ｇ／ｍ²ｄであっ
た。接合被膜用ペーストを単位重量５００ｇ／リットル
のいわゆる叩解発泡性分散物として使用した場合、重さ
５５ｇ．ｍ²の全被膜の水蒸気透過度は１４，５００ｇ
／ｍ²ｄであった。

【０１２６】本発明のすべての実施例における被膜は水
滴に対して抵抗性があり、水中で殆ど膨潤しない。

【０１２７】実施例１０の対照分散物を上塗り被膜とし
て使用し、実施例２の対照分散物を接合被膜として使用
した場合、水蒸気透過度は８００ｇ／ｍ²ｄ（緻密な被
膜）および９５０ｇ／ｍ²ｄ（発泡被膜）であった。

【０１２８】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（Ａ）ポリイソシアネート、平均分子量３５０〜５
０００のジオール、および分子量３２〜３４９の連鎖伸
長剤をベースにしたポリウレタン、および（Ｂ）成分
（Ａ）および（Ｂ）に関し３０〜８０重量％の水性相か
ら成り、該ポリウレタン（Ａ）は該ポリウレタン（Ａ）
１００ｇ当たり０．１〜７５ミリ当量のイオン性の基を
含み、主鎖に導入された連鎖長ｎが２〜５０のポリエチ
レンオキシド単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−を該ポリウレ
タン（Ａ）に関し６〜５０重量％含んでいる被覆組成
物。

【０１２９】２．ポリウレタン（Ａ）は該ポリウレタン
（Ａ）１００ｇ当たり０．５〜４０ミリ当量のイオン性
の基を含んでいる上記第１項記載の被覆組成物。

【０１３０】３．ポリウレタン（Ａ）は主鎖に導入され
たポリエチレンオキシド単位をポリウレタン（Ａ）に関
し１０〜４０重量％含んでいる上記第１項記載の被覆組
成物。

【０１３１】４．ポリウレタン（Ａ）は主鎖に導入され
たポリエチレンオキシド単位をポリウレタン（Ａ）に関
し１０〜３５重量％含んでいる上記第１項記載の被覆組
成物。

【０１３２】５．ポリエチレンオキシド単位−（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）_n−の連鎖長ｎが２〜２５である上記第１項記
載の被覆組成物。

【０１３３】６．ポリエチレンオキシド単位−（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）_n−の連鎖長ｎが３〜１２である上記第１項記
載の被覆組成物。

【０１３４】７．上記第１項記載の被覆組成物を基質に
被覆する水蒸気透過性をもった被膜の製造法。

【０１３５】８．上記第１項記載の被覆組成物を織物、
レザーまたは紙に被覆する水蒸気透過性をもった織物、
レザーまたは紙の製造法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ナハトカンプ ドイツ連邦共和国デー40593デユツセルド ルフ・ジルヒヤーシユトラーセ13 (72)発明者 ヨゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デー51061ケルン・ハー フアーカンプ６ (72)発明者 ライノルト・シユミツツ ドイツ連邦共和国デー51519オーデンター ル・イムケルベリヒ36

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリイソシアネート、平均分子量
   ３５０〜５０００のジオール、および分子量３２〜３４
   ９の連鎖伸長剤をベースにしたポリウレタン、および
   （Ｂ）成分（Ａ）および（Ｂ）に関し３０〜８０重量％
   の水性相から成り、該ポリウレタン（Ａ）は該ポリウレ
   タン（Ａ）１００ｇ当たり０．１〜７５ミリ当量のイオ
   ン性の基を含み、主鎖に導入された連鎖長ｎが２〜５０
   のポリエチレンオキシド単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−を
   該ポリウレタン（Ａ）に関し６〜５０重量％含んでいる
   ことを特徴とする被覆組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の被覆組成物を織物、レザ
   ーまたは紙に被覆することを特徴とする水蒸気透過性を
   もった織物、レザーまたは紙の製造法。