JPH06222223A - 光ファイバクラッド材の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 屈折率が低いばかりでなく、無色透明性に
優れ、かつ、残存モノマーが少ないという特性をバラン
ス良く備えた光ファイバクラッド材を工業的に効率良く
安定して製造する。 【構成】 長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレー
ト単位及びＮ−（フルオロ）アルキルマレイミド単位を
含有する共重合体を、回分重合で重合率７０％以内で重
合を完結させ、重合完結のまま、続いて連続式脱モノマ
ー工程に移送して脱モノマーして、無色透明性に優れか
つ残存モノマー率が０．５％以下と少ない光ファイバク
ラッド材を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無色透明性に優れ、残
存モノマー量が少なく、かつ、屈折率が低い光ファイバ
クラッド材を工業的に効率良く製造するために好適な方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバは、一般に、コアと該コアよ
りも低屈折率のクラッドとの２種の素材の組み合わせで
構成されている。

【０００３】コアには、石英、多成分ガラスあるいはポ
リメタクリル酸メチルに代表されるような透明性の優れ
た重合体が使用される。

【０００４】一方、クラッドは、コア内部に光を止めて
おくためにコア素材よりも低屈折率であることが要求さ
れ、弗素含有樹脂が広く使用されている。

【０００５】この弗素含有樹脂としては、従来から、弗
化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体（特公
昭６３−６７１６４号公報）、ヘキサフルオロアセトン
／弗化ビニリデン共重合体（特開昭６１−２２３０５号
公報）などの弗化ビニリデン系共重合体が提案されてい
る。ところが、弗化ビニリデン共重合体は、機械特性、
熱安定性に優れるものの、結晶性のため透明性に劣り、
また使用温度が約７０℃と低い。

【０００６】また、使用温度を高めるために、直鎖状の
フルオロアルキル基をもつメタクリレート／メタクリル
酸メチル共重合体（特公昭４３−８９７８号、特開昭４
９−１０７７９０号公報）などの短鎖フルオロアルキル
メタクリレート共重合体、α−フルオロアクリレート共
重合体（特開昭５９−２２７９０８号）などが提案され
ている。

【０００７】しかし、短鎖フルオロアルキルメタクリレ
ート共重合体は、無色透明性が良好であるが、屈折率が
それほど低くなく、機械特性が劣り、また、α−フルオ
ロアクリレート共重合体は屈折率が低いものの、α−フ
ルオロ基の熱脱離により着色しやすく十分な無色透明性
を有しないなど、光ファイバ用クラッド材としての要求
をいずれも十分満足できるものは無かった。

【０００８】そこで、これらのクラッド材としての要求
特性をいずれも十分満足できる素材として、長鎖のフル
オロアルキルメタクリレートを用いる方法が提案されて
いる（特開昭６２−２６５６０６号、６４−７６００３
号公報）。

【０００９】しかしながら、この長鎖フルオロアルキル
メタクリレートはフルオロアルキル基の炭素数が増大す
るほど、共重合体の熱分解が進行し易くなって残存モノ
マーなどの揮発物量が増大し、溶融押出し時の粘度低下
や発泡を生じ易く、工業的に安定して光ファイバを生産
することが難しいという問題がある。

【００１０】その低屈折率を保持したままこの熱安定性
を改善するため、この長鎖フルオロアルキルメタクリレ
ートに更に長鎖フルオロアルキルアクリレートを共重合
する方法（特開昭６４−７９７０４号公報）が試みられ
ているが、フルオロアルキルアクリレートはガラス転移
温度（Ｔｇ）が低いため、そのクラッド材は熱分解性は
改善されるものの光ファイバの使用温度が逆に低下する
ので実用上好ましいものではなかった。

【００１１】そこで、熱分解の抑制、ガラス転移温度の
保持のいずれをも達成できる方法として、この長鎖フル
オロアルキルメタクリレートにＮ−アルキルマレイミド
を共重合する方法が提案されている（特開平４−２０４
９０９号公報）。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来法で
は、長鎖フルオロアルキルメタクリレートとＮ−アルキ
ルマレイミドとの共重合性が異なるにもかかわらず、こ
の共重合体を回分式で塊状重合して製造しているため、
得られる共重合体の組成分布が大きくなって白濁が生じ
るという問題がある。即ち、このように共重合性が異な
る場合は、一般に得られる共重合体の全体にわたって白
濁が生じるが、上記特開平４−２０４９０９号公報の実
施例に記載されたようなガラスアンプル中で攪拌せずに
重合した場合には、その白濁部分を局在化させることが
でき、部分的ではあるが無色透明な共重合体を得ること
ができる。しかし、この方法では、無色透明な共重合体
を得るために、不要な白濁部分を同時に多量に製造し廃
棄しなくてはならず、工業生産上極めて非効率であり採
用できない。

【００１３】また、この共重合体は回分式で塊状重合し
て製造されるため、残存モノマー量が３％程度あるいは
それ以上と多くなる。このように残存モノマーなどの揮
発物を多く含む共重合体をそのままクラッド材として用
いると、溶融押出し時にその残存モノマーなどが揮発す
ることによって発泡を生じ易く、また、得られる光ファ
イバの線径変動が大きくなり、性能の高い光ファイバを
安定して製造することが困難である。

【００１４】そのため、従来法では、１１５℃で４８時
間真空乾燥してクラッド材としているが、この長鎖フル
オロアルキルメタクリレートは沸点が高いため、そのよ
うな条件では十分に脱モノマーすることが困難である。
また、十分な脱モノマーのために乾燥温度を高くする方
法も考えられるが、熱履歴を高くするとそれに伴い共重
合体に白濁が生じて無色透明性が損なわれるという別の
問題が生じる。

【００１５】以上のことから、本発明は、長鎖フルオロ
アルキルメタクリレートとＮ−アルキルマレイミドとを
必須成分として含む共重合体において、屈折率が低く、
無色透明性に優れ、かつ、残存モノマー量が十分に少な
いという特性をバランス良く備えた光ファイバクラッド
材を工業的に効率良く製造する方法を提供することを主
たる目的とする。

【００１６】即ち、本発明は、重合及び脱モノマーにお
ける製造条件を特定することによって、前記共重合体で
も、白濁が生じず、かつ、十分に残存モノマー量を少な
くすることができる工業的実施に好適な方法を提供する
ことを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、本発明に係る光ファイバクラッド材の製造法は、重
合部、脱モノマー部及びそれらの連結部を有する重合・
脱モノマー装置を用いて、下記一般式［Ｉ］で表わされ
るフルオロアルキル（メタ）アクリレート単位を２０〜
９９．８重量％、下記一般式［II］で表わされるフルオ
ロアルキル（メタ）アクリレート単位を０〜７０重量％
及び下記一般式［III]で表わされるＮ−（フルオロ）ア
ルキルマレイミド単位を０．２〜３０重量％含有する共
重合体を重合し続いて脱モノマーして光ファイバクラッ
ド材を製造する方法であって、前記重合は、回分重合で
重合率７０％以下で重合を完結する条件で行い、続いて
前記連結部及び前記脱モノマー部を連続的に通過させて
脱モノマーを行い吐出することにより、残存モノマー率
０．５％以下かつ無色透明の光ファイバクラッド材とす
ることを特徴とする。

【００１８】

【化７】 （ここで、Ｘ1 はＣＨ₃ 、Ｈ、ＣＦ₃ またはＦ、ｎは１
または２、ｍは４から１０までの整数、Ｘ2 はＨまたは
Ｆを表す）

【化８】 （ここで、Ｘ1 はＣＨ₃ 、Ｈ、ＣＦ₃ またはＦ、ｎは１
または２、ｍは０から３までの整数、Ｘ2 はＨまたはＦ
を表す）

【化９】 （ここで、Ｒ1 はメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ヘキシル、
シクロヘキシルの群から選ばれるアルキル基もしくはこ
れらからのフルオロアルキル基を表す）本発明において
光ファイバクラッド材に用いる共重合体は、上記一般式
［Ｉ］で表わされる長鎖フルオロアルキル（メタ）アク
リレート単位を含有する共重合体である。この長鎖フル
オロアルキル（メタ）アクリレート単位は、弗素含有率
が高いので、共重合体の屈折率を低減させるためには極
めて有効であり、その効果を発揮するためには、一般式
［Ｉ］におけるｍは４以上であること、及び、２０〜９
９．８重量％共重合させることが必要である。なかでも
５０〜９５重量％含有することが好ましく、７０〜８
９．８重量％含有することが更に好ましい。また、共重
合体の透明性を損なわないために一般式［Ｉ］における
ｍは１０以下とすることが必要である。また、得られる
共重合体のガラス転移温度が比較的高く及び無色透明性
が高いという点から一般式［Ｉ］におけるＸ１はＣＨ₃
であること、即ち一般式［IV］で表わされる長鎖フルオ
ロアルキルメタクリレートであることが好ましい。

【００１９】

【化１０】 （ここで、ｎは１または２、ｍは４から１０までの整
数、ＲはＨまたはＦを表す） 前記一般式［III]で表わ
されるＮ−（フルオロ）アルキルマレイミド単位は、前
述のように、クラッド材のガラス転移温度を高めること
と、熱分解を抑制するという二つの大きな作用を発揮す
る。即ち、このＮ−（フルオロ）アルキルマレイミド単
位は長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレート単位の
熱分解を抑制するために必須の成分であり、この成分を
含有することによりこの長鎖フルオロアルキル（メタ）
アクリレート単位の量を多くすることが可能となる。こ
のＮ−（フルオロ）アルキルマレイミド単位におけるＮ
−アルキル置換基のうち、クラッド材の無色透明性を高
くすることができるという点からして、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、sec-ブチル、シクロヘキシルあるい
はこれらの弗素置換体が好ましい。この共重合割合は
０．２〜３０重量％が必要である。３０重量％を越える
とクラッド材の機械特性低下が大きくなるので好ましく
ない。更に好ましい範囲は、０．２〜２０重量％であ
る。これに対し、芳香族系のＮ−置換マレイミドは、ク
ラッド材の屈折率が高くなること、及び少なからず黄色
となることから光ファイバクラッド材用には不適当であ
る。

【００２０】前記一般式［II］で表わされる短鎖のフル
オロアルキル（メタ）アクリレートは、共重合体の屈折
率低減効果の点では、弗素含有率が低い分だけ劣るが、
長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレート単位の一部
代替として用いることができる。この組成は、クラッド
材の屈折率を十分低下させるためには７０重量％以下で
あることが必要であり、好ましくは２９．８重量％以下
の時である。なお、長鎖フルオロアルキル（メタ）アク
リレートの共重合割合が高い場合には０重量％でも構わ
ない。

【００２１】また、クラッド材の可撓性及び光ファイバ
コアとの密着性を付与するという点からは、メタクリル
酸メチルを２９．８重量％以下で共重合することが好ま
しい。２９．８重量％を越えると十分に低い屈折率が得
られ難いため好ましくない。それによる効果を十分に発
現させるためには、１０〜２９．８重量％含有すること
が好ましい。

【００２２】以上のことからして、前記一般式［IV］で
表わされる長鎖フルオロアルキルメタクリレート単位を
７０〜８９．８重量％、前記一般式［III]で表わされる
Ｎ−（フルオロ）アルキルマレイミド単位を０．２〜２
０重量％、及び、メタクリル酸メチル単位を１０〜２
９．８重量％含有する共重合体をクラッド材とすること
が最も好ましい。

【００２３】更に、本発明の効果を妨げない範囲におい
て、その他の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）ア
クリル酸などのモノマー、酸化防止剤や紫外線吸収剤な
どの安定剤、可塑剤などを含有してもよい。

【００２４】さて、本発明の最も重要なポイントは、こ
の共重合組成を有する共重合体において、白濁がなく無
色透明性に優れ、かつ、残存モノマー率が０．５％以下
と十分に低い光ファイバクラッド材を工業的に効率良く
安定して製造することができる製造条件を提供すること
にある。

【００２５】即ち、前述したように、従来の方法では工
業的に効率良く上記クラッド材を製造することが困難で
あった。そこで、我々は種々検討を重ねた結果、必須成
分であるＮ−（フルオロ）アルキルマレイミドのみ反応
性が異なること、長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリ
レートがその嵩高さのため熱分解（解重合）しやすいと
ともに後重合しやすいため白濁しやすいという、この共
重合組成に特有の特性が原因となっていること、そし
て、以下の〜の要件を全て満足する製造条件をとる
ことによりそれら問題は回避できることを見出して本発
明をなすに至ったのである。

【００２６】 共重合体の組成分布が均一となるよう
に重合させるためには、回分重合終了時の重合率を７０
％以下とさせることが必要であり、更に６５％以下、特
に６０％以下とさせることが好ましい。

【００２７】 しかも、この重合率７０％以下で重合
が完結され更に重合が進むことがない状態の共重合体混
合物を、連結部を介して脱モノマー部へ供給すること
が、後重合を抑制するために必要である。

【００２８】 脱モノマー部に連続供給して連続吐出
させる連続式脱モノマー方法をとることが、熱履歴を小
さくして熱分解及び／又は後重合を抑制するために必要
である。

【００２９】以下それらの各条件について説明する。

【００３０】 反応性が異なるモノマーを含む場合、
高重合率まで回分重合すると組成分布が大きくなる。と
ころが、この組成分布は重合率７０％近くまではそれほ
ど大きくならず、その重合率を越えると共重合体組成分
布が急激に大きくなる。従って、組成分布がそれほど大
きくならない範囲内で重合を終了させることが重合時に
おける組成分布を抑えるために有効である。なお、塊状
重合が最も好ましいが、溶液重合、懸濁重合、あるいは
乳化重合のいずれであってもよい。

【００３１】 長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリ
レート単位は後重合し易いため、連結部及び脱モノマー
部において重合開始剤が残存していると後重合が生じる
とともに熱分解を伴うために共重合体の白濁が生じるか
ら、重合部において所定重合率となった時点で重合を完
結させること、即ち、重合開始能力をなくすことが必要
である。具体的には、後重合が生じないように、連結部
及び脱モノマー部における共重合体混合物中の残存重合
開始剤の濃度が、その重合開始剤が重合開始に実質的に
関与しないという濃度まで低くしておけばよい。このた
めには、数時間以内で残存重合開始剤がその濃度となる
という、いわゆるデッドエンド重合法によって、重合完
結時に重合率７０％以下となるような重合条件を選べば
よい。なお、重合開始剤の残存量は、下記式［Ｖ］から
算出すればよい。

【００３２】 ［Ｉ］／［Ｉ］₀ ＝ｅｘｐ［−Ａ・ｅｘｐ（−Ｅ／ＲＴ）・ｔ］ ・・［Ｖ］ （ここで、［Ｉ］₀ は初期重合開始剤濃度、Ａ、Ｅは重
合開始剤の種類によって決まる定数（それぞれ、頻度因
子、活性化エネルギー）、Ｒは気体定数（＝１．９８
７）、Ｔは重合温度（^。Ｋ）、ｔは重合時間（ｈｒ）を
表す。なお、Ａ、Ｅは文献に記載された値を用いればよ
い。）即ち、具体的には、重合開始剤の種類とその濃
度、重合温度を適正に選ぶ必要があるが、それらの組合
せは、到達重合率、平均分子量などを考慮して選べば良
い。即ち、重合開始剤としては、一般のアゾ化合物、過
酸化物などのラジカル重合開始剤が使用できるが、重合
温度が高すぎると平均分子量が上がらないため、１０時
間半減期が１２５℃以下の重合開始剤を使用して、少な
くとも１５０℃以下で重合することが好ましい。また、
分子量が高い場合には、一般の分子量調節剤を用いて重
合させることもできる。更にまた、重合禁止剤を重合終
了後重合槽内、あるいは連結部に投入することにより、
実質的に重合開始能力をなくす方法をとってもよい。な
お、この重合開始剤、分子量調節剤、重合禁止剤の種類
は、クラッド材の無色透明性を損なわないものであれば
特に限定されない。

【００３３】このようにして重合部で重合を完結させて
おくことにより、連結部や脱モノマー部における後重合
を抑えることができ、白濁を抑制できる。

【００３４】 脱モノマー時における共重合体の白濁
を防止するためには、共重合体を連続供給して脱モノマ
ーした後、連続吐出する連続式脱モノマー方法をとるこ
とが必要である。これに対し、回分式脱モノマー法ある
いは加熱真空乾燥では、熱履歴が大きくなり熱分解及び
／又は後重合が引き起こされるため共重合体が極めて白
濁しやすい。

【００３５】連続脱モノマーする場合でも、熱履歴をで
きる限り小さくする条件をとることが好ましい。具体的
には、脱モノマー部内のベント部最高温度２８０℃、吐
出ラインを含めた実質的に脱モノマーされない押出部を
２００〜２５０℃、かつ、ベント部最高温度≧押出部温
度として、平均滞留時間３０分以内（望ましくは２５分
以内）で連結部〜脱モノマー部を連続的に通過させるこ
とが好ましい。

【００３６】更に、この脱モノマー工程によって共重合
体中のモノマー含有量、即ち、残存モノマー率を０．５
％以下の水準まで低下させることが、溶融押出し時の発
泡を防止し、光ファイバの線径変動を抑制し、性能の高
い光ファイバを得るために必要である。更には、残存モ
ノマー率を０．４％以下まで低下させることが好まし
い。

【００３７】こうして脱モノマーして得られたクラッド
材は、光ファイバ製糸工程に送られ、コア成分とともに
溶融同時押出され、通常の方法で光ファイバを製造され
る。

【００３８】更に得られた光ファイバは、被覆工程にお
いて、ポリエチレン，ポリプロピレンまたはそれらの共
重合体，あるいはブレンド品，有機シラン基を含有する
オレフィン系ポリマー，エチレン−酢酸ビニル，ポリ塩
化ビニル，ポリ弗化ビニリデン，ナイロン樹脂，ポリエ
ステル樹脂，ナイロンエラストマー，ポリエステルエラ
ストマーあるいはポリウレタン、ポリウレタンエラスト
マーといった樹脂を被覆し、コードとすることができ
る。更に、ケブラーなどのテンションメンバーを被せ
て、更に上記の樹脂で被覆を行ってケーブルとすること
もできる。これら被覆温度は２４０℃以下であれば、光
ファイバの透光性能を損なうことなく、加工することが
できる。

【００３９】また、クラッド材とコア材とを溶融押出し
た後、クラッド材のガラス転移温度以上の温度域でクラ
ッド材を融着させ、シート状に成形させてもよい。

【００４０】あるいは、多芯口金を用いてコア材が島、
クラッド材が海を形成する海島構造に押出して光ファイ
バとしてもよい。

【００４１】更に本発明のクラッド材は、耐溶剤性にも
優れるため、更に耐熱性に優れる樹脂溶液または接着性
に富む樹脂溶液あるいは着色染料や蛍光染料を含んだ溶
液を塗布し、塗膜を形成させることもできる。更に光フ
ァイバを織物にして面状発熱体に成形することも可能で
ある。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。

【００４３】まず、実施例において使用したフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートの構造を以下に示す。

【００４４】

【化１１】 また、実施例中で用いられるクラッド材及び光ファイバ
の各特性はそれぞれ次のようにして測定した。

【００４５】屈折率： ＡＳＴＭ Ｄ５４２−５０に従
い、アッベの屈折計によって測定した。

【００４６】残存モノマー率： ガスクロ分析にて、ク
ラッド材中に含まれる各モノマーの残存量を求め、その
残存モノマー量の合計を、クラッド材に対する割合（％
表示）でもって記した。

【００４７】光線透過率： ＪＩＳ Ｋ６７１４に従
い、積分球式光線透過率測定装置にて、厚さ３．０ｍｍ
の試験片で測定した。

【００４８】透光損失： ハロゲン平行光６５０ｎｍに
おいて、いわゆるカットバック法にて２０ｍ／２ｍの透
光損失値差から計算して示した。

【００４９】線径変動巾： レイザー線径測定器にて１
時間測定し、その間の最大・最小値の差を示した。

【００５０】［実施例１］次の成分、 １７ＦＭ ４０．０重量部 ８ＦＭ ４０．０重量部 メタクリル酸メチル １１．０重量部 Ｎ−イソプロピルマレイミド ９．０重量部 アゾビスイソブチロニトリル ０．０１重量部 ｎ−ブチルメルカプタン ０．０００５重量部 を混合し、減圧脱気した後、１００℃に設定した完全混
合型重合槽に仕込んだ。仕込み２時間後時点で前記した
式［Ｖ］を用いた計算によると重合開始剤アゾビスイソ
ブチロニトリルは全く残存していなかった。この時の重
合率は５３％であった。

【００５１】得られた共重合体混合物（共重合体 No.
Ａ）を、ギアポンプで１５０℃に設定した連結部を通過
させて薄膜式脱モノマー機に連続供給し、２７０℃に設
定したベント部、２３５℃に設定した押出部を通って、
平均滞留時間１５分で吐出してチップ化し、クラッド材
とした。

【００５２】得られたクラッド材は、表１に示すように
残存モノマーが少なく無色透明性が優れていた。なお、
得られた共重合体の組成は、ＮＭＲ分析及び元素分析の
結果、１７ＦＭ／８ＦＭ／メタクリル酸メチル／Ｎ−イ
ソプロピルマレイミド＝４１．２／４１．０／１１．３
／６．５（重量比）であった。

【００５３】これをクラッド材とし、ポリメタクリル酸
メチルをコアとして、通常の方法で溶融複合紡糸を行な
って、１０００μ径の光ファイバを得た。この特性結果
を表１に示す。透光損失及び線径変動がともに小さく、
性能の優れた光ファイバが得られた。

【００５４】［比較例１］ｎ−ブチルメルカプタンの量
を０．００５重量部とし、ガラスアンプル中で攪拌せず
に重合させた以外は実施例１と同組成のモノマーを混合
し、減圧脱気した後、６０℃で１６時間、１００℃で８
時間塊状重合した。得られた重合物を粉砕し、無色透明
性が高い部分（重合物全体の約４０％を占める）のみを
とりだし、１１５℃で４８時間、真空乾燥機で脱モノマ
ーしてクラッド材とした。得られたクラッド材は、表１
に示すように無色透明性は優れていたが残存モノマーが
やや多かった。

【００５５】これをクラッド材とし、ポリメタクリル酸
メチルをコアとして、複合紡糸を行って、１０００μ径
の光ファイバを得た。この特性結果を表１に示すが、線
径変動がやや大きかった。

【００５６】［比較例２］２００℃で３時間、真空乾燥
した以外は比較例１と同様にしてクラッド材及び光ファ
イバを得た。得られたクラッド材は、表１に示すように
やや白濁し、光ファイバの透光性がやや悪かった。

【００５７】［比較例３］７０℃に設定した完全混合型
重合槽に仕込んで２時間重合した後ギアポンプで連結部
・脱モノマー部への供給を開始した以外は、実施例１と
同様にしてクラッド材を得たが、後述のように白濁が激
しく、光ファイバクラッド材には明らかに使用できない
ものであった。

【００５８】なお、供給開始時点の重合槽の重合率は５
２％であったが、供給修了時点の重合率は６６％と高く
なっていた。また、回収脱モノマー、吐出共重合体の物
質収支からすると、脱モノマー開始した時点の重合率は
６５％、脱モノマー終了時の重合率は７３％と算出され
た。脱モノマー後の共重合体は白濁しておりその白濁は
時間とともに激しくなったが、表１には、脱モノマー直
後の最も品質の良かった時の分析結果を示した。

【００５９】［比較例４］実施例１と同様にして重合し
た共重合体を２５０℃に昇温して１時間真空ポンプで脱
モノマーした後、加圧して押し出した。得られた共重合
体は真白、不透明であり、光ファイバクラッド材には明
らかに使用できないものであった。

【００６０】［実施例２］次の成分、 １７ＦＭ ４１．０重量部 １７ＦＡ ９．０重量部 ３ＦＭ ２５．０重量部 メタクリル酸メチル ２０．０重量部 Ｎ−シクロヘキシルマレイミド ５．０重量部 アゾビスイソブチロニトリル ０．０１重量部 ｎ−ブチルメルカプタン ０．０００６重量部 を混合して重合した（共重合体 No.Ｂ）以外は、実施例
１と同様にしてクラッド材及び光ファイバを得た。な
お、重合時の重合率は５４％であった。

【００６１】［実施例３］次の成分、 １７ＦＭ ７４．０重量部 メタクリル酸メチル ２０．０重量部 Ｎ−イソプロピルマレイミド ６．０重量部 アゾビスイソブチロニトリル ０．０１重量部 ｎ−ブチルメルカプタン ０．０００５重量部 を混合して重合した（共重合体 No.Ｃ）以外は、実施例
１と同様にしてクラッド材及び光ファイバを得た。な
お、重合時の重合率は５８％であった。

【００６２】［比較例５］アゾビスイソブチロニトリル
を０．０２重量部とした以外は、実施例３と同様にして
クラッド材及び光ファイバを得た。重合率は７２％であ
り、得られたクラッド材は表１に示すように白濁し、光
ファイバの透光性がやや悪かった。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明により長鎖フルオロアルキル（メ
タ）アクリレート単位とＮ−（フルオロ）アルキルマレ
イミド単位とを含有する低屈折率共重合体からなるクラ
ッド材を製造すると、白濁がなく無色透明性に優れ、か
つ、残存モノマー量が少ないという、光ファイバクラッ
ド材用に好適な特性を具備することができる。

【００６５】また、脱モノマー工程で回収されたモノマ
ー混合物から、高沸点の長鎖フルオロアルキル（メタ）
アクリレートのみを蒸留精製により容易に分取して、再
利用することができる。

【００６６】以上のことから、本発明によると、不透明
部分が混在しない共重合体を製造することができるの
で、従来法のように不透明部分の除去が不要となり、工
業的に効率良く安定して光ファイバクラッド材を製造す
ることができる。

【００６７】従って、開口数が高く、透光性が良好で、
線径変動の小さい光ファイバを工業的に安定して製造で
きるようになる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合部、脱モノマー部及びそれらの連
   結部を有する重合・脱モノマー装置を用いて、下記一般
   式［Ｉ］で表わされるフルオロアルキル（メタ）アクリ
   レート単位を２０〜９９．８重量％、下記一般式［II］
   で表わされるフルオロアルキル（メタ）アクリレート単
   位を０〜７０重量％及び下記一般式［III]で表わされる
   Ｎ−（フルオロ）アルキルマレイミド単位を０．２〜３
   ０重量％含有する共重合体を重合し続いて脱モノマーし
   て光ファイバクラッド材を製造する方法であって、前記
   重合は、回分重合で重合率７０％以下で重合を完結する
   条件で行い、続いて前記連結部及び前記脱モノマー部を
   連続的に通過させて脱モノマーを行い吐出することによ
   り、残存モノマー率０．５％以下かつ無色透明の光ファ
   イバクラッド材とすることを特徴とする光ファイバクラ
   ッド材の製造法。 【化１】 （ここで、Ｘ1 はＣＨ₃ 、Ｈ、ＣＦ₃ またはＦ、ｎは１
   または２、ｍは４から１０までの整数、Ｘ2 はＨまたは
   Ｆを表す） 【化２】 （ここで、Ｘ1 はＣＨ₃ 、Ｈ、ＣＦ₃ またはＦ、ｎは１
   または２、ｍは０から３までの整数、Ｘ2 はＨまたはＦ
   を表す） 【化３】 （ここで、Ｒ1 はメチル、エチル、プロピル、イソプロ
   ピル、ブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ヘキシル、
   シクロヘキシルの群から選ばれるアルキル基もしくはこ
   れらからのフルオロアルキル基を表す）
2. 【請求項２】 前記共重合体が、下記一般式［IV］で表
   わされるフルオロアルキルメタクリレート単位を７０〜
   ８９．８重量％、下記一般式［II］で表わされるフルオ
   ロアルキル（メタ）アクリレート単位を０〜２９．８重
   量％、メタクリル酸メチル単位を１０〜２９．８重量
   ％、及び下記一般式［III]で表わされるＮ−（フルオ
   ロ）アルキルマレイミド単位を０．２〜２０重量％含有
   する共重合体であることを特徴とする請求項１記載の光
   ファイバクラッド材の製造法。 【化４】 （ここで、ｎは１または２、ｍは４から１０までの整
   数、ＲはＨまたはＦを表す） 【化５】 （ここで、Ｘ1 はＣＨ₃ 、Ｈ、ＣＦ₃ またはＦ、ｎは１
   または２、ｍは０から３までの整数、Ｘ2 はＨまたはＦ
   を表す） 【化６】 （ここで、Ｒ1 はメチル、エチル、プロピル、イソプロ
   ピル、ブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ヘキシル、
   シクロヘキシルの群から選ばれるアルキル基もしくはこ
   れらからのフルオロアルキル基を表す）