JPH06227169A

JPH06227169A - 感熱転写記録方式の透過型被記録体

Info

Publication number: JPH06227169A
Application number: JP31A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kushi; 憲治串; Takayuki Izeki; 隆幸井関; Tadayuki Fujiwara; 匡之藤原; Kazuhiko Jufuku; 和彦壽福
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-07-16
Filing date: 1991-07-16
Publication date: 1994-08-16

Abstract

(57)【要約】【目的】保護シートを使用せずに、感熱記録装置等を
用いて記録する際の被記録体の給紙性及び走行性に優れ
るとともに、被記録体に記録した画像等の情報を投影し
た場合に鮮明な投影画像を得る。【構成】透明性基材の片面に、熱転写シートから加熱
によって移行してくる染料を受容する透明受容層を形成
し、他面に透明易滑性コーティング層を形成した感熱転
写記録方式の透過型被記録体であって、透明性基材の裏
面にマット加工等を施すか、透明易滑性コーティング層
を形成することにより、ヘーズ値が７％以下、透明受容
面と裏面との間の摩擦係数が１以下である保護シートを
使用しない感熱転写記録方式の透過型被記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写記録方式に使
用される透過型被記録体に関するものであり、さらに詳
しくは保護シートを有せず、走行性に優れ、高い透明性
を有する感熱転写記録方式の透過型被記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】熱転写シートをサーマルヘッドによって
加熱し熱転写シートに担持した染料等を被記録体上に転
写させることにより、画像等の情報を記録する感熱転写
記録方式は、記録時の音が静かで、装置が小型で安価
で、保守が容易で、出力時間が短い等の特徴を有し、種
々の分野における情報記録手段として利用されている。
近年、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）等の投
影装置に使用される被記録体としても利用されている。
この種の透過型原稿を感熱転写記録方式で行う際に使用
される透過型被記録体としては、特開平１−２９１９８
５号公報や特開平１−２６４８９３号公報に記載されて
いるように、厚さ１００μｍ程度のポリエチレンテレフ
タレートよりなるシート状基材の表面に、熱転写シート
から移行する染料等を受容するための透明受容層を形成
し、受容層を形成した表面と反対側の表面に粘着剤層等
を介して、合成紙、セルロース繊維紙あるいは合成樹脂
シート等の保護シートを剥離自在に設けたものが使用さ
れている。

【０００３】このような保護シートを設けた感熱転写方
式の被記録体では、原稿を投影する際に保護シートを剥
離する手間がかかり、保護シートを用いない被記録体の
開発が望まれていた。しかし、保護シートを用いない被
記録体では、画像等の情報を感熱記録装置等を用いて記
録する際に、重ね合わせてセットした被記録体が給紙さ
れなかったり、複数枚の被記録体が同時に給紙され装置
内で詰まったり、走行性が悪い等の点で不都合なもので
あった。

【０００４】そこで、被記録体の表面にサンドブラスト
処理やマット加工等を行って、被記録体の給紙や走行性
を改良した保護シートのない被記録体が使用されるよう
になった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の被記録
体では、サンドブラスト処理やマット加工等によって被
記録体自体の透明度が著しく低下し、投影装置により被
記録体に記録した画像等の情報を投影した場合に、鮮明
な投影画像が得られないという問題点を有していた。

【０００６】本発明は、このような従来技術の欠点を改
良し、保護シートを使用しない透過型の被記録体に関し
て、感熱記録装置等を用いて記録する際の被記録体の給
紙性及び走行性に優れるとともに、被記録体に記録した
画像等の情報を鮮明に投影できる感熱転写記録方式の透
過型被記録体を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み鋭意検討した結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明の感熱転写記録方式の透過型
被記録体は、透明性基材と、該基材の片面に設けた熱転
写シートから加熱によって移行してくる染料を受容する
透明受容層と、該基材の他面に設けた透明易滑性コーテ
ィング層とからなり、ヘーズ値が７％以下であり、透明
受容面と裏面との間の摩擦係数が１以下であることを特
徴とするものである。

【０００８】本発明の被記録体は、透明性基材と、この
基材の片面に設けた透明受容層とからなり、透明性基材
を構成するシートあるいはフィルム材料としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ナイロン、ポリスチレン、エチ
レン酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、中でもポリエチ
レンテレフタレートがシートあるいはフィルムの強度や
耐熱性の点で好ましい。これらシートあるいはフィルム
としては、高透明性のものが使用され、好ましくはヘー
ズ値が５％以下、さらに好ましくは３％以下のものであ
る。

【０００９】透明性基材の厚さは２５〜２００μｍ、好
ましくは７５〜１５０μｍ程度である。また、透明性基
材には、本発明の目的、特に基材の透明性を損なわない
範囲で、必要に応じて洗浄、エッチング、コロナ放電、
活性エネルギー線照射、染色、印刷、易接着処理、帯電
防止処理等の処理を施してもよい。

【００１０】本発明の透過型被記録体の裏面に形成する
透明易滑性コーティング層を構成する樹脂としては、フ
ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体等の
フッ素系樹脂、エチルセルロース、エチルヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート−ジ
メチルシロキサン共重合体等が挙げられる。透明易滑性
コーティング層は、これらの樹脂を水、トリクロロエチ
レン、トルエン／エタノールの混合液、メチルエチルケ
トン等の溶剤に溶解させ、膜厚が１〜１００μｍとなる
ように透明性基材にコーティングすることによって形成
することができる。また、透明易滑性コーティング層に
は、被記録体の摩擦係数をさらに低下させたり表面抵抗
を低下させるために、帯電防止剤、離型剤、滑剤や充填
剤等を樹脂とともに添加してもよい。さらに、易滑性コ
ーティング層は、後述の架橋剤等を添加して熱あるいは
活性エネルギー線等で硬化して形成することもできる。

【００１１】易滑性コーティング層は、透明性基材にそ
のまま形成してもよいし、透明性基材の表面に易接着処
理を施した後に形成してもよい。透明性基材にそのまま
形成した場合には、易滑性コーティング層は容易に剥離
させることが可能となり、画像等の情報を被記録体に記
録した後に、必要に応じて剥離することによって被記録
体の透明度が向上し、より鮮明な投影画像を得ることが
できる。また、表面を易接着処理した透明性基材に透明
易滑性コーティング層を形成した場合には、透明易滑性
コーティング層の接着強度の高い被記録体を得ることが
できる。

【００１２】本発明の感熱転写記録方式の透過型被記録
体においては、受容面と裏面との間での摩擦係数が１以
下であることが必要であり、好ましくは０．５以下であ
る。これは、摩擦係数が１を超えると、画像等の情報を
感熱記録装置等を用いて記録する際に、重ね合わせてセ
ットした被記録体が給紙されなかったり、複数枚の被記
録体が同時に給紙され装置内で詰まったり、被記録体の
装置内での走行性が低下するためである。

【００１３】また、本発明の被記録体は、ヘーズ値が７
％以下となるような透明性を有することが必要であり、
好ましくは５％以下、さらに好ましくは４％以下であ
る。これは、ヘーズ値が７％を超えると被記録体の透明
性が損なわれ、被記録体に記録した画像等の情報を投影
装置を用いて投影した際の投影画像の鮮明性が損なわれ
るためである。

【００１４】さらに、本発明においては、被記録体の裏
面の表面抵抗は１×１０¹⁵Ω以下であることが好まし
く、さらに好ましくは１×１０¹²Ω以下である。これ
は、表面抵抗が１×１０¹⁵Ωを超えると、重ね合わせて
セットした被記録体が静電気によりくっついて給紙され
難くなったり、ゴミや埃等が被記録体に付着し易くなり
投影画像の鮮明さが損なわれる可能性があるためであ
る。

【００１５】本発明の被記録体の透明受容層は、熱転写
シートから移行してくる染料を受容して顕色する層であ
り、この透明受容層を構成する材料としては、染料の染
着性に優れたものであれば特に限定されるものではない
が、フルカラー記録の階調記録が容易に行える昇華性染
料の染着性に優れた材料が好ましい。このような材料と
しては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチ
レンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹
脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等
のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂（ナイロ
ン）等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結
合を有する樹脂、ポリカプロタクトン樹脂、スチレン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリアクリロニトリル樹脂等の極性の高い結合を
有する樹脂や、これらの混合物もしくは共重合体等が挙
げられる。

【００１６】さらに、透明受容層を構成する材料として
は、染料受容性樹脂をアミノ変性シリコンとエポキシ変
性シリコン、イソシアネートとポリオール等の熱硬化性
架橋剤で架橋させたもの、染料受容性樹脂と活性エネル
ギー線で硬化しうる架橋剤を含む組成物を基材上に塗布
した後、活性エネンルギー線で硬化させたもの等を用い
ることができる。中でも、活性エネルギー線で硬化させ
たものを用いることが生産性および性能の点から好まし
い。具体的には、染料受容性樹脂としてのポリエステル
樹脂４０〜９５重量％と、活性エネルギー線で硬化しう
る架橋剤６０〜５重量％からなる混合物１００重量に対
して離型剤を０．０１〜３０重量部配合してなる組成物
を活性エネルギー線で硬化させたものが挙げられる。こ
れらの組成物からなる透明受容層は、昇華性分散染料を
容易に染着し、安定性に優れ、記録後の光沢保持性が非
常に良好である。

【００１７】本発明の透明受容層を構成する染着樹脂と
して好適なポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸と
ジオールとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリ
エステル樹脂、反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸
と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポ
リエステル樹脂などが挙げられる。中でも、少なくとも
１種のジカルボン酸と少なくとも１種のジオールとの縮
重合によって得られ、分子量が２０００〜４００００で
結晶化度が１％以下である線状熱可塑性ポリエステル樹
脂が、有機溶剤に対する溶解性、染着の容易性と耐光性
の点から好ましい。

【００１８】線状熱可塑性ポリエステル樹脂を構成する
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４
−ジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、シュウ酸、コハク酸、あるいはこれらのエステル形
成誘導体などが挙げられ、ジオールとしてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノールＡ−エチレンオキシド付加物、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ
る。

【００１９】少なくとも１種のジカルボン酸と少なくと
も１種のジオールとの縮重合によって得られた線状熱可
塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、テレフタル酸
／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグ
リコールより得られたポリエステル樹脂、その他、テレ
フタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ビスフ
ェノールＡ−エチレンオキシド付加物、テレフタル酸／
イソフタル酸／エチレングリコール／１，６−ヘキサン
ジオール、テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／
エチレングリコール／ネオペンチルグリコール、テレフ
タル酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチ
ルグリコール、テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールなど
から得られるポリエステル樹脂を挙げることができる。
また、これら線状熱可塑性ポリエステル樹脂は、単独で
用いても２種以上を併用して用いてもよい。特に、２種
以上のポリエステル樹脂を併用して用いた場合には、
光、熱、水などに対する安定性を向上させためには好ま
しい。

【００２０】反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と
多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリ
エステル樹脂の具体例としては、無水マレイン酸／無水
フタル酸／プロピレングリコール、無水マレイン酸／イ
ソフタル酸／プロピレングリコール、マレイン酸／フマ
ール酸／イソフタル酸／１，３−ブタンジオール、マレ
イン酸／イソフタル酸／ネオペンチルグリコール、無水
マレイン酸／無水テトラヒドロフタル酸／ジプロピレン
グリコールなどから得られる不飽和ポリエステル樹脂を
挙げることができる。

【００２１】本発明の透明受容層は、受容層に十分な耐
ブロッキング性を付与するために架橋剤を配合し、染着
樹脂組成物を活性エネルギー線等で硬化しすることが好
ましい。この場合、架橋剤の配合量は染着樹脂との合計
量の５〜６０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましく
は６〜４５重量％の範囲である。これは、架橋剤の配合
量が５重量％未満であると、熱転写時に被記録体と熱転
写シートとのブロッキングが起こりやすくなり、逆に６
０重量％を超えると、染着樹脂の比率が低下し十分な染
色濃度が得られなくなるためである。

【００２２】本発明に使用される架橋剤としては、樹脂
組成物の硬化と被記録体の耐ブロッキング性を考慮する
と、少なくとも１種の多官能性モノマーを有しているこ
とが好ましく、活性エネルギー線として紫外線を使用す
る場合には、架橋剤の重合性基としてアクリロイルオキ
シ基またはメタクリロイルオキシ基を有するモノマーが
好ましい。

【００２３】（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモ
ノマーとしては、ポリエーテルアクリレートもしくはポ
リエーテルメタクリレート系（以下、「アクリレートも
しくはメタルリレート」を単に「（メタ）アクリレー
ト」と略記する。）、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト系、ポリオール（メタ）アクリレート系、エポキシ
（メタ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）アク
リレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロ
アセタール（メタ）アクリレート系、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート系などのモノマー、オリゴマーを
挙げることができる。このようなモノマー、オリゴマー
の具体例としては、１，２，６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成された
ポリエーテル（メタ）アクリレート；アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメ
チロールエタン／アクリル酸から合成されたポリエステ
ル（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジア
クリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビト
ールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなどの（メタ）アクリレートまたはポリ
オール（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化
ビスフェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル
化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジル
エーテル化グリセリン／アクリル酸などのエポキシ（メ
タ）アクリレート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエ
タノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−
ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６
−トリレンジイソシアネート／テトラエチレングリコー
ル／２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアミドウ
レタン（メタ）アクリレート；２，６−トリレンジイソ
シアネートジアクリレート、イソホロンジイソシアネー
トジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジ
アクリレートなどのウレタンアクリレート；ジアリリデ
ンペンタエリスリトール／２−ヒドロキシエチルアクリ
レートから合成されたスピロアセタールアクリレート；
エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたアクリル化ポリブタジエンなどが挙
げられる。これらモノマー、オリゴマーは、単独または
２種以上の混合系として使用される。

【００２４】本発明において、特に好ましい架橋剤とし
てのモノマーあるいはオリゴマーとしては、次の一般式
（１）

【００２５】

【化１】

【００２６】（式中、ｍ1は１〜４の整数であり、Ｘは
少なくとも３個が一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ₁−
（式中、Ｒ₁は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン
基または炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリ
オキシアルキレン基を表す。）で示される基を表し、残
余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ
基、式：−（ＯＲ₂）_m2−Ｈ（式中、Ｒ₂は炭素原子数１
〜８のアルキレン基を表し、ｍ2は正の整数である。）
で示される基、式：−（ＯＲ₂）_m2−ＯＨ（式中、Ｒ₂は
炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、ｍ2 は正の整
数である。）で示される基または式：−（ＯＯＣＲ₂）
_m2−Ｈ（式中、Ｒ₂ は炭素原子数１〜８のアルキレン基
を表し、ｍ 2は正の整数である。）で示される基を表
す。）で示される化合物、例えばジペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、
トリペンタエリスリトールヘキサアキリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘプタアクリレートなど、次の一般
式（２）

【００２７】

【化２】

【００２８】（式中、ｍ3 は１〜１０の正の整数、Ｘは
任意に−０Ｈか−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂である。）で示さ
れるポリビスフェノールＡ型のポリアクリレート、例え
ばジグリシジルエーテル化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、エピコート＃１００１（シェル社製：ｍ3 ＝
３）のジアクリレートなど、あるいは次の一般式（３）

【００２９】

【化３】

【００３０】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、・・・、Ｘ_m4は炭素数
６以下の同じか、もしくは異なるアルキレン基またはそ
の水素原子１個が水酸基で置換された構造のものであ
り、ｍ4は０〜５の整数である。）で示される化合物、
例えば２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プ
ロパンなどが挙げられ、特に活性エネルギー線として紫
外線を用いた場合には、空気中での速乾性が非常によ
く、特に好ましい架橋剤である。

【００３１】また、本発明においては、被記録体と熱転
写シートとの耐ブロッキング性（耐スティッキング性）
をさらに向上させるために、受容層に離型剤を配合した
り、受容層表面に離型剤層を形成することが好ましい。
使用される離型剤としては、シリコン系界面活性剤、フ
ッ素系界面活性剤、ポリオルガノシロキサンを幹または
枝とするグラフトポリマー、シリコン系あるいは含フッ
素系の架橋構造をとり得る化合物などを挙げることがで
き、これら離型剤を単独または併用して使用することが
できる。離型剤の配合量は、染着樹脂と架橋剤の合計量
１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、好ましく
は０．０５〜１０重量部の範囲である。シリコン系界面
活性剤としては、ポリジメチルシロキサンとポリオキシ
アルキレンがブロックになった化合物（その他の官能基
で若干変性されていてもよい。）が有効で、ＣＨ₃−
（Ｓｉ０）1/2−基と−ＯＲ−基（Ｒ：アルキレン残
基）の割合が１／１０〜１／０．１のもの、好ましくは
１／５〜１／０．２の範囲のものが、耐ブロッキング
性、レベリング性および染色濃度の向上に効果がある。

【００３２】このようなシリコン系界面活性剤の具体例
としては、次の一般式（４）および（６）で示される化
合物などが挙げられる。

【００３３】

【化４】

【００３４】（式中、Ｐは次の一般式（５）

【００３５】

【化５】

【００３６】であり、ｎ1およびｎ2は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ1＋１）／（ｎ2ｘ＋ｎ2ｙ）≦１０を満足する。
Ｒ₃は水素、アルキル基、アシル基またはアリール基を
表す。）

【００３７】

【化６】

【００３８】（式中、Ｑは次の一般式（７）

【００３９】

【化７】

【００４０】であり、ｎ3およびｎ4は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ＋ｎ4ｙ）≦１０を満足す
る。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ₄ は−
Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、水素、アルキル基、アシル基またはア
リール基を表し、Ｒ₅ は水素、アルキル基、アシル基ま
たはアリール基を表す。）フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と架橋剤との混
合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すものであ
れば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両
性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用いる
ことができる。中でも、被記録体のレベリング性や耐ブ
ロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオン系界面活性
剤が好ましい。

【００４１】本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、フルオロカ
ーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスルホ
ンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。

【００４２】ポリオルガノシロキサンを幹または枝とす
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーな
どを挙げることができる。

【００４３】他のグラフトポリマーとしては、ポリオル
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルジエトキシシランなどを縮
合することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有
するポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアル
キル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能
基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、
塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の
単量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポ
リマー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキ
シプロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖
にグリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次い
でこれを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アク
リロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量
体を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシ
ロランとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮
合することによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリ
シロキサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオール
を重縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げる
ことができる。

【００４４】グラフトポリマーの幹または枝となるポリ
シロキサンの合成に際しては、環状シラン、特に繰返し
単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料
とし、分子量調整剤としてトリメチルメトキシシランま
たはトリメチルエトキシシランなどの１分子中１個のア
ルコキシ基を有するシラン化合物を用い、官能基含有シ
ランと強酸または強塩基を触媒として７０〜１５０℃で
重合すればよい。

【００４５】これらグラフトポリマーを受像層に配合す
ることによって、転写シートとの耐ブロッキング性を向
上させるとともに、染色した受像層の暗退色性をも改良
される。その配合量は、染着樹脂と架橋剤との混合物１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。こ
れは、配合量が０．０１重量部未満では耐ブロッキング
性の向上が少なくなるとともに暗退色性も改善されない
ためであり、逆に３０重量部を超えると活性エネルギー
線で硬化した受像層が乳白化するとともに染色濃度も低
下するためである。

【００４６】ポリオルガノシロキサンを含むグラフトポ
リマーとしては、暗退色性の観点から分子量が１０００
以上のものが好ましい。また、ポリオルガノシロキサン
成分とポリオルガノシロキサン以外の重合体あるいは共
重合体との重量比は、ポリオルガノシロキサン成分／重
合体あるいは共重合体＝９５／５〜１０／９０であるこ
とが好ましく、より好ましくは９０／１０〜２０／８０
の範囲である。この比率が９５／５を超えると暗退色性
が不良になる傾向にあり、逆に１０／９０未満では耐ブ
ロッキング性の低下とともに暗退色性も不良になる傾向
にある。

【００４７】シリコン系あるいは含フッソ系の架橋構造
をとり得る熱架橋型または活性エネルギ線架橋型の離型
剤としては、シリコン系では、付加反応を起こすシリコ
ン系化合物、ラジカル反応を起こすシリコン系化合物、
縮合反応を起こすシリコン系化合物などが挙げられる。
付加反応を起こすシリコン系化合物としては、ビニル基
を有するシリコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンと
の組合せ、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコ
ーンとの組合せなどがあり、必要に応じて白金化合物な
どの触媒を併用してもよい。ラジカル反応を起こすシリ
コン系化合物としては、ビニル基を有するシリコーンと
メチルシランを有するシリコーンの組合せなどがあり、
重合開始剤として有機過酸化物を使用してもよい。縮合
反応を起こすシリコン系化合物としては、アルコキシ基
を有するシリコーン、シラノール基を有するシリコー
ン、アルコキシ基を有するシリコーンとシラノール基を
有するシリコーンの組合せ、シラノール基を有するシリ
コーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンとの組合せ、シ
ラノール基を有するシリコーンとアミノオキシ基を有す
るシリコーンとの組合せなどがある。

【００４８】含フッ素系では、付加反応を起こす含フッ
素系化合物としてエポキシ基含有含フッ素化合物とアミ
ノ基含有含フッ素化合物との組合せ、縮合反応を起こす
含フッ素系化合物としてカルボン酸基含有含フッ素化合
物とアミノ基含有含フッ素化合物の組合せなどがある。
これらシリコン系または含フッ素系化合物が十分な架橋
構造を形成するためには、化合物１分子当たり少なくと
も２個を超える官能基を有する必要があり、１分子当た
りの官能基が２個以下では高分子量物が形成されても十
分な架橋構造をとることができない。

【００４９】活性エネルギー線架橋型のシリコン系また
は含フッ素系化合物としては、ビニル基、アリル基、メ
タアクリロイル基、アクリロキル基などのラジカル重合
性を有する化合物などを挙げることができる。活性エネ
ルギー線として紫外線を使用する場合には、紫外線によ
る重合性が良好なアクリロイルオキシ基を有する化合物
が好ましい。これら活性エネルギー線架橋型の化合物が
十分な架橋構造をとるためには、１分子当たり重合性基
が少なくとも１個を超えて有することが必要である。

【００５０】本発明において、活性エネルギ線架橋型の
離型剤を使用する場合には、受像層を構成する樹脂組成
物を活性エネルギー線で硬化する際に、離型剤も同時に
硬化することができるが、熱架橋型の離型剤を使用する
場合には、樹脂組成物の硬化とは別に熱硬化工程を加え
る必要がある。従って、生産性の点からは活性エネルギ
ー線架橋型離型剤を使用する方が好ましい。

【００５１】本発明の被記録体を製造する際に、架橋剤
としてポリマーの溶解性が高く粘度の低いテトラヒドロ
フルフリルアクリレートなどの単量体を使用する場合に
は、そのままロールコート、バーコート、ブレードコー
トなどのコーティングによって、透明性基材表面に樹脂
組成物を塗工し透明受容層を形成することが可能であ
る。しかし、塗工作業の作業性を向上させるためには、
樹脂組成物にエチルアルコール、メチルエチルケトン、
トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドなどの溶
剤を配合して、適当な塗工粘度に調節して行った方が好
ましい。これにより、スプレーコート、カーテンコー
ト、フローコート、デイップコートなどを容易に行うこ
とができる。

【００５２】本発明において、透明受容層を構成する樹
脂組成物を硬化するためには、電子線、紫外線などの活
性エネルギー線が使用されるが、線源の管理を考慮する
と紫外線を使用するのが好ましい。活性エネルギー線と
して紫外線を使用する場合には、光重合開始剤を染着樹
脂と架橋剤との混合物１００重量部に対して０．１〜１
０重量部添加する。

【００５３】使用される光重合開始剤としては、ベンゾ
イン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、エチルフェニルグリオキシレート、ジエト
キシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジエタ
ノールアミン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフ
ェノン、２−メチルチオキサントン、ｔｅｒｔ−ブチル
アントラキノン、ベンジルなどのカルボニル化合物、テ
トラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド
化合物が挙げられる。これら化合物は単独でまたは２種
以上を併用して用いることができる。

【００５４】さらに、本発明においては、目的に応じて
透明受容層に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、数μｍ以下の微小なシリカ、アルミナ、タル
ク、酸化チタンなどの無機微粒子等を配合してもよい。
以上の樹脂組成物を透明性基材表面に塗工し活性エネル
ギー線を照射して、本発明の被記録体を製造することが
できるが、この透明受容層の膜厚は０．５〜１００μｍ
が好ましく、さらに好ましくは１〜５０μｍである。膜
厚が０．５μｍ未満では、染料の拡散が途中で飽和に達
し染色濃度と安定性が不十分となり、逆に１００μｍを
超えると加熱転写時に熱転写シートとのブロッキングが
起こり易くなる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例において、摩擦係数は受像面と裏面の
摩擦係数をＪＩＳ−Ｋ７１２５に準じて測定した。ヘー
ズ値は、スガ試験機社製直読ヘーズコンピューターＨＧ
Ｍ−２ＤＰによって測定した。易滑性コーティング層の
剥離性は、住友スリーエム社製スコッチメンディングテ
ープＮｏ８１０を用いたテープテストによって評価し
た。プリンター走行性は、三菱電機社製フルカラービデ
オプリンターＳ３４０を用いて評価した。画質は、三菱
電機社製フルカラービデオプリンターＳ３４０を用いて
画像を記録し、オーバーヘッドプロジェクターで投影し
た像を目視で観察して評価した。

【００５６】受容層の形成以下に示す組成物とメチルエチルケトン４００重量部と
トルエン１００重量部からなる溶媒を混合・調製し、浸
漬法によって基材表面に均一に塗布する。次いで、空気
中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μ
ｍの透明受容層を形成する。

【００５７】受容層組成物テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／エチレン６０重量部グリコール／ネオペンチルグリコールを縮重合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温度１０℃）テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／エチレン２０重量部グリコール／ネオペンチルグリコール／１，４−ブタンジオールを縮重合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温度４７℃）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１０重量部２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシフ１０重量部ェニル）プロパン次の一般式（８）で示されるシリコン系界面活性剤０．１重量部

【００５８】

【化８】

【００５９】（式中ｎ3 、ｎ4 及びｘは、式：（２ｎ3
＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３を満足する。）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部実施例１〜３表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面に、表１に示した透明易
滑性コーィング液組成をベーカー式アプリケーターを用
いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成
した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記
録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。なお、表１において、樹脂Ａとはフッ化ビニリデン
８０モルとテトラフルオロエチレン２０モルとの共重合
体で、樹脂Ｂとはポリビニルピロリドンである。

【００６０】実施例４〜６片面に易接着処理を施した厚さ１２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ダイアホイル株式会社製Ｏ
３００Ｅ−１２５）の処理面に、表１に示した透明易滑
性コーィング液組成物をベーカー式アプリケーターを用
いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成
した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記
録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。

【００６１】比較例１表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面に、透明受容層形成し被
記録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示
した。

【００６２】比較例２表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム（ダイアホイル株式会社製Ｏ３
００Ｅ−１２５）の片面に、テフロン微粒子を分散させ
たポリメチルメタクリレートのメチルエチルケトン溶液
を塗布し、乾燥して易滑性コーティング層を形成した。
このコーティング面は、若干ヘーズがあり、凹凸を有す
る外観をしていた。次に、基材の他方の面に透明受容層
を形成し被記録体を得た。得られた被記録体の評価結果
を表１に示した。

【００６３】比較例３〜４表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面に、表１に示した透明易
滑性コーィング組成物をベーカー式アプリケーターを用
いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成
した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記
録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。

【００６４】比較例５〜６片面に易接着処理を施した厚さ１２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ダイアホイル株式会社製Ｏ
３００Ｅ−１２５）の処理面に、表１に示した透明易滑
性コーィング組成物をベーカー式アプリケーターを用い
て塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成し
た。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記録
体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】本発明は、透明性基材の透明受容層を形
成した面と反対側の面に、透明易滑性コーティング層を
形成することにより、ヘーズ値が７％以下で、表面の摩
擦係数が１以下の感熱転写記録方式の透過型被記録体を
得ることにより、感熱記録装置等を用いて記録する際の
被記録体の給紙性及び走行性に優れるとともに、被記録
体に記録した画像等の情報を鮮明に投影できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１０月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】本発明の被記録体の透明受容層は、熱転写
シートから移行してくる染料を受容して顕色する層であ
り、この透明受容層を構成する材料としては、染料の染
着性に優れたものであれば特に限定されるものではない
が、フルカラー記録の階調記録が容易に行える昇華性染
料の染着性に優れた材料が好ましい。このような材料と
しては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチ
レンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹
脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等
のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂（ナイロ
ン）等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結
合を有する樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリアクリロニトリル樹脂等の極性の高い結合を
有する樹脂や、これらの混合物もしくは共重合体等が挙
げられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】さらに、透明受容層を構成する材料として
は、染料受容性樹脂をアミノ変性シリコンとエポキシ変
性シリコン、イソシアネートとポリオール等の熱硬化性
架橋剤で架橋させたもの、染料受容性樹脂と活性エネル
ギー線で硬化しうる架橋剤を含む組成物を基材上に塗布
した後、活性エネルギー線で硬化させたもの等を用いる
ことができる。中でも、活性エネルギー線で硬化させた
ものを用いることが生産性および性能の点から好まし
い。具体的には、染料受容性樹脂としてのポリエステル
樹脂４０〜９５重量％と、活性エネルギー線で硬化しう
る架橋剤６０〜５重量％からなる混合物１００重量に対
して離型剤を０．０１〜３０重量部配合してなる組成物
を活性エネルギー線で硬化させたものが挙げられる。こ
れらの組成物からなる透明受容層は、昇華性分散染料を
容易に染着し、安定性に優れ、記録後の光沢保持性が非
常に良好である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】シリコン系あるいは含フッソ系の架橋構造
をとり得る熱架橋型または活性エネルギー線架橋型の離
型剤としては、シリコン系では、付加反応を起こすシリ
コン系化合物、ラジカル反応を起こすシリコン系化合
物、縮合反応を起こすシリコン系化合物などが挙げられ
る。付加反応を起こすシリコン系化合物としては、ビニ
ル基を有するシリコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコー
ンとの組合せ、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シ
リコーンとの組合せなどがあり、必要に応じて白金化合
物などの触媒を併用してもよい。ラジカル反応を起こす
シリコン系化合物としては、ビニル基を有するシリコー
ンとメチルシランを有するシリコーンの組合せなどがあ
り、重合開始剤として有機過酸化物を使用してもよい。
縮合反応を起こすシリコン系化合物としては、アルコキ
シ基を有するシリコーン、シラノール基を有するシリコ
ーン、アルコキシ基を有するシリコーンとシラノール基
を有するシリコーンの組合せ、シラノール基を有するシ
リコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンとの組合せ、
シラノール基を有するシリコーンとアミノオキシ基を有
するシリコーンとの組合せなどがある。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】（式中ｎ3、ｎ4及びｘは、式：（２ｎ3＋
ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３を満足する。）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部実施例１〜３表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面に、表１に示した透明易
滑性コーティング組成物をベーカー式アプリケーターを
用いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形
成した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被
記録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示
した。なお、表１において、樹脂Ａとはフッ化ビニリデ
ン８０モルとテトラフルオロエチレン２０モルとの共重
合体で、樹脂Ｂとはポリビニルピロリドンである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】実施例４〜６片面に易接着処理を施した厚さ１２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ダイアホイル株式会社製Ｏ
３００Ｅ−１２５）の処理面に、表１に示した透明易滑
性コーティング組成物をベーカー式アプリケーターを用
いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成
した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記
録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】比較例３〜４表面処理を施していない厚さ１２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面に、表１に示した透明易
滑性コーティング組成物をベーカー式アプリケーターを
用いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形
成した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被
記録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示
した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】比較例５〜６片面に易接着処理を施した厚さ１２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ダイアホイル株式会社製Ｏ
３００Ｅ−１２５）の処理面に、表１に示した透明易滑
性コーティング組成物をベーカー式アプリケーターを用
いて塗布し、乾燥して透明易滑性コーティング層を形成
した。次に、基材の他方の面に透明受容層を形成し被記
録体を得た。得られた被記録体の評価結果を表１に示し
た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】

【発明の効果】本発明は、透明性基材の透明受容層を形
成した面と反対側の面に、透明易滑性コーティング層を
形成し、ヘーズ値が７％以下で、表面の摩擦係数が１以
下の感熱転写記録方式の透過型被記録体を得ることによ
り、感熱記録装置等を用いて記録する際の被記録体の給
紙性及び走行性に優れるとともに、被記録体に記録した
画像等の情報を鮮明に投影できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者壽福和彦広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明性基材と、該基材の片面に設けた熱
転写シートから加熱によって移行してくる染料を受容す
る透明受容層と、該基材の他面に設けた透明易滑性コー
ティング層とからなり、ヘーズ値が７％以下であり、透
明受容面と裏面との間の摩擦係数が１以下であることを
特徴とする感熱転写記録方式の透過型被記録体。
【請求項２】透明易滑性コーティング層が、フッ素系
樹脂、セルロース系樹脂の１種以上を含むことを特徴と
する請求項１記載の感熱転写記録方式の透過型被記録
体。
【請求項３】ヘーズ値が５％以下であることを特徴と
する請求項１記載の感熱転写記録方式の透過型被記録
体。
【請求項４】透明受容面と裏面との間の摩擦係数が
０．５以下であることを特徴とする請求項１記載の感熱
転写記録方式の透過型被記録体。