JPH06228208A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH06228208A JPH06228208A JP1480193A JP1480193A JPH06228208A JP H06228208 A JPH06228208 A JP H06228208A JP 1480193 A JP1480193 A JP 1480193A JP 1480193 A JP1480193 A JP 1480193A JP H06228208 A JPH06228208 A JP H06228208A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高かさ比重の塩化ビニル系重合体を安定に製
造する方法を提供する。 【構成】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体を
主体とする共重合可能な単量体の混合物（以下これらを
単に塩化ビニル系単量体という）を水性媒体中で分散剤
の存在下に懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する
方法において、該分散剤として曇点の異なる水溶性ポリ
ビニアルアルコールを２種以上使用し、且つ重合系への
導入をこれらポリビニルアルコールのうち少なくとも１
種を塩化ビニル系単量体の導入前に、他を塩化ビニル系
単量体の導入後に分けて行い、次いで昇温して反応させ
ることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
造する方法を提供する。 【構成】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体を
主体とする共重合可能な単量体の混合物（以下これらを
単に塩化ビニル系単量体という）を水性媒体中で分散剤
の存在下に懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する
方法において、該分散剤として曇点の異なる水溶性ポリ
ビニアルアルコールを２種以上使用し、且つ重合系への
導入をこれらポリビニルアルコールのうち少なくとも１
種を塩化ビニル系単量体の導入前に、他を塩化ビニル系
単量体の導入後に分けて行い、次いで昇温して反応させ
ることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、仕込み原料の温度が変
動しても、安定した高嵩比重の塩化ビニル系重合体を製
造することのできる方法に関する。
動しても、安定した高嵩比重の塩化ビニル系重合体を製
造することのできる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル単量
体又は塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニル系単
量体」といい、この単量体を重合して得られる重合体を
「塩化ビニル系重合体」という。）を、重合開始剤の存
在下に、分散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させる
ことにより得られる。
体又は塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニル系単
量体」といい、この単量体を重合して得られる重合体を
「塩化ビニル系重合体」という。）を、重合開始剤の存
在下に、分散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させる
ことにより得られる。
【０００３】塩化ビニル系重合体の成形加工性は、一般
に、その粒子の形態及び集合状態に大きく依存する。中
でも、塩化ビニル系重合体粉末のかさ比重を増加させる
ことは、（Ｉ）貯蔵に必要な容器の体積が減少する、
（II）加工時のホッパーからの加工機械への食い込みが
良くなる、（III ）ブレンダー等のバッチ操作で１回あ
たりの処理量が増加する、（IV）押出成形時の成形速度
が高くなる、等利点が多い。
に、その粒子の形態及び集合状態に大きく依存する。中
でも、塩化ビニル系重合体粉末のかさ比重を増加させる
ことは、（Ｉ）貯蔵に必要な容器の体積が減少する、
（II）加工時のホッパーからの加工機械への食い込みが
良くなる、（III ）ブレンダー等のバッチ操作で１回あ
たりの処理量が増加する、（IV）押出成形時の成形速度
が高くなる、等利点が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らは、同じ重合条件で塩化ビニル系単量体を重合した
場合でも、得られる塩化ビニル系重合体の嵩比重が変動
するという問題に遭遇した。そして、本発明者らは、か
かる変動が季節と関連していること、更には、重合系に
仕込む原料の温度と関連していることを見い出した。
者らは、同じ重合条件で塩化ビニル系単量体を重合した
場合でも、得られる塩化ビニル系重合体の嵩比重が変動
するという問題に遭遇した。そして、本発明者らは、か
かる変動が季節と関連していること、更には、重合系に
仕込む原料の温度と関連していることを見い出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
季節変動などの外気温の影響により仕込み原料の温度が
変動しても、安定して高嵩比重の塩化ビニル系重合体が
得られるような方法を提供すべく鋭意検討した結果、分
散剤として曇点の異なる２種以上の水溶性ポリビニルア
ルコールを使用し、しかも、それらを塩化ビニル系単量
体導入の前後に分けて重合系に導入することにより所期
の目的が達成されることを知得し、本発明を完成するに
至った。
季節変動などの外気温の影響により仕込み原料の温度が
変動しても、安定して高嵩比重の塩化ビニル系重合体が
得られるような方法を提供すべく鋭意検討した結果、分
散剤として曇点の異なる２種以上の水溶性ポリビニルア
ルコールを使用し、しかも、それらを塩化ビニル系単量
体導入の前後に分けて重合系に導入することにより所期
の目的が達成されることを知得し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】即ち、本発明の要旨は、塩化ビニル単量体
または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下これらを単に塩化ビニル系単量体とい
う）を水性媒体中で分散剤の存在下に懸濁重合して塩化
ビニル系重合体を製造する方法において、該分散剤とし
て曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコールを２種以上
使用し、且つ重合系への導入をこれらポリビニルアルコ
ールのうち少なくとも１種を塩化ビニル系単量体の導入
前に、他を塩化ビニル系単量体の導入後に分けて行い、
次いで昇温して反応させることを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造方法に存する。
または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下これらを単に塩化ビニル系単量体とい
う）を水性媒体中で分散剤の存在下に懸濁重合して塩化
ビニル系重合体を製造する方法において、該分散剤とし
て曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコールを２種以上
使用し、且つ重合系への導入をこれらポリビニルアルコ
ールのうち少なくとも１種を塩化ビニル系単量体の導入
前に、他を塩化ビニル系単量体の導入後に分けて行い、
次いで昇温して反応させることを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造方法に存する。
【０００７】以下本発明を説明する。塩化ビニル系重合
体の原料である塩化ビニル系単量体には、前記の通り塩
化ビニル単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主
体とする共重合可能な単量体の混合物が含まれる。塩化
ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、例えばエ
チレン、プロピレン等のオレフィン類、酢酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニル
エーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、アクリル酸エステル、マレイン酸又はフマル酸のエ
ステル類及び無水物、スチレン等の芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル等が挙げられる。該共重合可能な
単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常、２０重量％以
下の割合で使用できる。
体の原料である塩化ビニル系単量体には、前記の通り塩
化ビニル単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主
体とする共重合可能な単量体の混合物が含まれる。塩化
ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、例えばエ
チレン、プロピレン等のオレフィン類、酢酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニル
エーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、アクリル酸エステル、マレイン酸又はフマル酸のエ
ステル類及び無水物、スチレン等の芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル等が挙げられる。該共重合可能な
単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常、２０重量％以
下の割合で使用できる。
【０００８】かかる塩化ビニル系単量体は、分散剤の存
在下に水性媒体中で懸濁重合するが、本発明においては
分散剤として曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコール
を２種以上使用する。ポリビニルアルコールは、通常ポ
リ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、本発明では部
分ケン化ポリ酢酸ビニルをも含めてポリビニルアルコー
ルと称する。ポリ酢酸ビニルのケン化度は、通常５０％
以上、好ましくは６５〜９５％の範囲のものが使用され
る。
在下に水性媒体中で懸濁重合するが、本発明においては
分散剤として曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコール
を２種以上使用する。ポリビニルアルコールは、通常ポ
リ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、本発明では部
分ケン化ポリ酢酸ビニルをも含めてポリビニルアルコー
ルと称する。ポリ酢酸ビニルのケン化度は、通常５０％
以上、好ましくは６５〜９５％の範囲のものが使用され
る。
【０００９】また、曇点とは、ポリビニルアルコールの
１％水溶液の温度を上げていった場合に、該水溶液にく
もりが生じて透明度が低下する温度をいい、本発明では
曇点の異なる２種以上のポリビニルアルコールの重合系
への導入を、塩化ビニル系単量体導入の前後に分けて行
うことが重要である。塩化ビニル系単量体の導入前後に
分けて添加するポリビニルアルコールは、その曇点が０
〜５０℃、好ましくは１０〜３５℃の範囲にあるもの
と、５０℃より高い温度、好ましくは６０℃以上のもの
の２種以上のものを組合せて用いるのが望ましい。ま
た、塩化ビニル系単量体導入前後に導入するポリビニル
アルコールは、その曇点が２０℃以上、好ましくは４０
℃以上異なるものであるのが好ましい。
１％水溶液の温度を上げていった場合に、該水溶液にく
もりが生じて透明度が低下する温度をいい、本発明では
曇点の異なる２種以上のポリビニルアルコールの重合系
への導入を、塩化ビニル系単量体導入の前後に分けて行
うことが重要である。塩化ビニル系単量体の導入前後に
分けて添加するポリビニルアルコールは、その曇点が０
〜５０℃、好ましくは１０〜３５℃の範囲にあるもの
と、５０℃より高い温度、好ましくは６０℃以上のもの
の２種以上のものを組合せて用いるのが望ましい。ま
た、塩化ビニル系単量体導入前後に導入するポリビニル
アルコールは、その曇点が２０℃以上、好ましくは４０
℃以上異なるものであるのが好ましい。
【００１０】なお、曇点の異なる３種以上のポリビニル
アルコールを使用する場合は、塩化ビニル系単量体導入
の前に添加するものと後で添加するものとが２０℃以上
異なっておればよい。２種以上のポリビニルアルコール
の導入順序は、曇点の低いものを塩化ビニル系単量体導
入前に添加し、曇点の高いものを塩化ビニル系単量体導
入後に添加しても、あるいは曇点の高いものを単量体導
入前に、曇点の低いものを単量体導入後に添加してもよ
い。
アルコールを使用する場合は、塩化ビニル系単量体導入
の前に添加するものと後で添加するものとが２０℃以上
異なっておればよい。２種以上のポリビニルアルコール
の導入順序は、曇点の低いものを塩化ビニル系単量体導
入前に添加し、曇点の高いものを塩化ビニル系単量体導
入後に添加しても、あるいは曇点の高いものを単量体導
入前に、曇点の低いものを単量体導入後に添加してもよ
い。
【００１１】本発明方法においては、上記の主分散剤以
外に、公知の分散剤、例えば油溶性部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、セルローズ誘導体、ゼラチン、ノニオン界面活
性剤、アニオン界面活性剤等、通常、塩化ビニル系単量
体の懸濁重合に用いられる分散剤を補助的に使用するこ
とは、何ら差支えない。但し、使用する分散剤の総量に
対し、補助的な分散剤の量は、２５％を超えないのが望
ましい。これ以上補助分散剤の量を増した場合は、本発
明の効果を得にくくなる。
外に、公知の分散剤、例えば油溶性部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、セルローズ誘導体、ゼラチン、ノニオン界面活
性剤、アニオン界面活性剤等、通常、塩化ビニル系単量
体の懸濁重合に用いられる分散剤を補助的に使用するこ
とは、何ら差支えない。但し、使用する分散剤の総量に
対し、補助的な分散剤の量は、２５％を超えないのが望
ましい。これ以上補助分散剤の量を増した場合は、本発
明の効果を得にくくなる。
【００１２】また、重合開始剤としては、一般に塩化ビ
ニル系単量体の懸濁重合に用いられる油溶性重合開始
剤、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジオクチルペル
オキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
α−クミルペルオキシネオデカノエート等の有機過酸化
物、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ化合物等が使用される。
これら重合開始剤の使用量は一般に、塩化ビニル系単量
体に対し、０．０１〜０．５重量％の範囲である。
ニル系単量体の懸濁重合に用いられる油溶性重合開始
剤、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジオクチルペル
オキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
α−クミルペルオキシネオデカノエート等の有機過酸化
物、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ化合物等が使用される。
これら重合開始剤の使用量は一般に、塩化ビニル系単量
体に対し、０．０１〜０．５重量％の範囲である。
【００１３】さらに、一般に知られている重合助剤、例
えばトリクロルエチレン、ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、プロピオンアルデヒド等の連鎖
移動剤、及び酸化防止剤等を任意に使用することができ
る。
えばトリクロルエチレン、ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、プロピオンアルデヒド等の連鎖
移動剤、及び酸化防止剤等を任意に使用することができ
る。
【００１４】本発明方法を実施するには前述の通り、少
なくとも曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコールの内
の１種を塩化ビニル系単量体の導入前に重合系に導入
し、残りの種類のポリビニルアルコールを該塩化ビニル
系単量体の導入後に重合系に導入することが必要であ
る。好ましくは、最初に媒体である水を重合系に導入
し、それを所定温度、通常、５〜４０℃に保持してお
き、そこに一方のポリビニルアルコールを水溶液として
導入して混合し、次いで、塩化ビニル系単量体を導入す
る。残りの種類のポリビニルアルコール及び他の重合成
分の添加順序は、特に制限はなく、各成分を仕込んだ後
昇温して重合を開始する。
なくとも曇点の異なる水溶性ポリビニルアルコールの内
の１種を塩化ビニル系単量体の導入前に重合系に導入
し、残りの種類のポリビニルアルコールを該塩化ビニル
系単量体の導入後に重合系に導入することが必要であ
る。好ましくは、最初に媒体である水を重合系に導入
し、それを所定温度、通常、５〜４０℃に保持してお
き、そこに一方のポリビニルアルコールを水溶液として
導入して混合し、次いで、塩化ビニル系単量体を導入す
る。残りの種類のポリビニルアルコール及び他の重合成
分の添加順序は、特に制限はなく、各成分を仕込んだ後
昇温して重合を開始する。
【００１５】重合温度は用いる重合開始剤の種類、重合
方法、目標とする重合度によっても異なるが、一般に３
０〜９０℃、特に４０〜７０℃の範囲が好適である。ま
た、反応に際しては通常の定温重合法を採っても良い
し、また連続昇温重合法を採っても良い。生成した塩化
ビニル系重合体スラリーの脱水・乾燥等の操作は、従来
から行われている、遠心脱水−流動乾燥等の手段が採用
され、容易に含水率０．１％以下で、嵩比重が０．５７
０ｇ／cc以上の塩化ビニル系重合体を安定に得ることが
できる。
方法、目標とする重合度によっても異なるが、一般に３
０〜９０℃、特に４０〜７０℃の範囲が好適である。ま
た、反応に際しては通常の定温重合法を採っても良い
し、また連続昇温重合法を採っても良い。生成した塩化
ビニル系重合体スラリーの脱水・乾燥等の操作は、従来
から行われている、遠心脱水−流動乾燥等の手段が採用
され、容易に含水率０．１％以下で、嵩比重が０．５７
０ｇ／cc以上の塩化ビニル系重合体を安定に得ることが
できる。
【００１６】
【実施例】次に本発明方法の態様を実施例により更に具
体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、
以下の実施例によって限定されるものではない。なお、
以下の実験において得られる塩化ビニル系重合体の嵩密
度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に示される方法に準じて測
定した。
体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、
以下の実施例によって限定されるものではない。なお、
以下の実験において得られる塩化ビニル系重合体の嵩密
度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に示される方法に準じて測
定した。
【００１７】実施例１〜４及び比較例１〜２ 内容積４００Ｌのステンレス製重合容器に脱イオン水１
５０kgを導入し、３０℃に保持した。次いで、塩化ビニ
ル単量体１００kgと２種類の水溶性ポリビニルアルコー
ル各０．０２６kgを５％水溶液として表１に示した順に
て、仕込んだ。その後ジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４０kgを仕込み、５８℃まで昇
温し、反応率が８５％となるまで反応を行った。反応
後、未反応単量体を回収し、得られたスラリーを脱水、
乾燥して塩化ビニル重合体を得た。
５０kgを導入し、３０℃に保持した。次いで、塩化ビニ
ル単量体１００kgと２種類の水溶性ポリビニルアルコー
ル各０．０２６kgを５％水溶液として表１に示した順に
て、仕込んだ。その後ジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４０kgを仕込み、５８℃まで昇
温し、反応率が８５％となるまで反応を行った。反応
後、未反応単量体を回収し、得られたスラリーを脱水、
乾燥して塩化ビニル重合体を得た。
【００１８】
【表１】
【００１９】上記実施例および比較例の対比から明らか
なように、本発明方法によれば、外気温の季節変動等に
よるＶＣＭや水溶性ポリビニルアルコール等原料の仕込
時の温度が変動しても、比較的高いかさ比重を有する塩
化ビニル系重合体を安定して製造することができること
がわかる。
なように、本発明方法によれば、外気温の季節変動等に
よるＶＣＭや水溶性ポリビニルアルコール等原料の仕込
時の温度が変動しても、比較的高いかさ比重を有する塩
化ビニル系重合体を安定して製造することができること
がわかる。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、原料の仕込温度、季節
変動などの外気温の影響等により変動がおきても、年間
を通じて安定して高かさ比重の塩化ビニル系重合体を製
造することができる。
変動などの外気温の影響等により変動がおきても、年間
を通じて安定して高かさ比重の塩化ビニル系重合体を製
造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体を主体とする共重合可能な単量体の混合物（以下これ
らを単に塩化ビニル系単量体という）を水性媒体中で分
散剤の存在下に懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造
する方法において、該分散剤として曇点の異なる水溶性
ポリビニルアルコールを２種以上使用し、且つ重合系へ
の導入をこれらポリビニルアルコールのうち少なくとも
１種を塩化ビニル系単量体の導入前に、他を塩化ビニル
系単量体の導入後に分けて行い、次いで昇温して反応さ
せることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】 塩化ビニル系単量体導入前後で導入する
ポリビニルアルコールの曇点が、一方は０〜５０℃の範
囲、他方が５０℃以上である請求項１記載の塩化ビニル
系重合体の製造方法。 - 【請求項３】 塩化ビニル系単量体導入前後で導入する
ポリビニルアルコールの曇点が２０℃以上異なる請求項
１または請求項２記載の塩化ビニル系重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1480193A JPH06228208A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1480193A JPH06228208A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228208A true JPH06228208A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11871151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1480193A Pending JPH06228208A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228208A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014105289A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体粒子の製造方法 |
| WO2019004388A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | 川澄化学工業株式会社 | 血液処理用フィルターおよび血液処理方法 |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP1480193A patent/JPH06228208A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014105289A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体粒子の製造方法 |
| WO2019004388A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | 川澄化学工業株式会社 | 血液処理用フィルターおよび血液処理方法 |
| JPWO2019004388A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2020-07-02 | 川澄化学工業株式会社 | 血液処理用フィルターおよび血液処理方法 |
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