JPH06228314A - 一体となったｕｖ吸収剤を含有する硬化性シロキサンポリマー - Google Patents
一体となったｕｖ吸収剤を含有する硬化性シロキサンポリマーInfo
- Publication number
- JPH06228314A JPH06228314A JP5277234A JP27723493A JPH06228314A JP H06228314 A JPH06228314 A JP H06228314A JP 5277234 A JP5277234 A JP 5277234A JP 27723493 A JP27723493 A JP 27723493A JP H06228314 A JPH06228314 A JP H06228314A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curable
- siloxane
- hydrocarbon
- silylated
- absorber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なＵＶ含有硬化性シロキサンポリマー。
【構成】 外力によるＵＶ保護の損失に対する優れた耐
性を必要とする各種シリコーン工業製品の製造に有用
な、一体となった紫外光吸収剤を有する新規な硬化性シ
ロキサンポリマーが開示されている。
性を必要とする各種シリコーン工業製品の製造に有用
な、一体となった紫外光吸収剤を有する新規な硬化性シ
ロキサンポリマーが開示されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な硬化性シロキサン
ポリマーに係る。より特定的にいうと本発明は、紫外線
吸収性の硬化可能なシロキサンポリマーに係る。最も特
定的にいうと、本発明は、一体化されたシリル化紫外光
吸収剤を有する硬化性シロキサンポリマーおよびこれら
のポリマーの新規な製法に係る。
ポリマーに係る。より特定的にいうと本発明は、紫外線
吸収性の硬化可能なシロキサンポリマーに係る。最も特
定的にいうと、本発明は、一体化されたシリル化紫外光
吸収剤を有する硬化性シロキサンポリマーおよびこれら
のポリマーの新規な製法に係る。
【０００２】
【本発明の背景】太陽からのような紫外（ＵＶ）線に対
する保護は、近年、身体用、家庭用品および自動車用品
の製造時の重要な問題となっている。大気中のオゾンの
減少により、大気中のＵＶ放射線の量が増大しており、
同時にそのような有害な光線を除く必要性が生じてい
る。
する保護は、近年、身体用、家庭用品および自動車用品
の製造時の重要な問題となっている。大気中のオゾンの
減少により、大気中のＵＶ放射線の量が増大しており、
同時にそのような有害な光線を除く必要性が生じてい
る。
【０００３】家庭用品、手荷物、船舶および自動車のビ
ニールなどの外観を改善すると共にこれを保護するため
にシリコーン系艶だし剤が一般に使用されている。当業
者間では一般にシリコーン系艶だし剤は優れていると考
えられているが、これらのシリコーン系艶だし剤を通常
の機械的方法で調製する場合その中に含まれている紫外
光吸収剤が天候、磨耗、加熱などのようなさまざまな外
的条件の点からみて不安定な物質であると考えられると
いう欠点がある。
ニールなどの外観を改善すると共にこれを保護するため
にシリコーン系艶だし剤が一般に使用されている。当業
者間では一般にシリコーン系艶だし剤は優れていると考
えられているが、これらのシリコーン系艶だし剤を通常
の機械的方法で調製する場合その中に含まれている紫外
光吸収剤が天候、磨耗、加熱などのようなさまざまな外
的条件の点からみて不安定な物質であると考えられると
いう欠点がある。
【０００４】不安定なＵＶ剤を有するシリコーンはま
た、織物・編物、椅子の布張り、カーペット、ドラペリ
ー・服地などの処理剤としてエマルション形態でも利用
されている。このようなシリコーンエマルションで処理
すると、織物などにＵＶ耐性と共に撥水性および防汚性
が付与される。さらに、不安定なＵＶ剤はメーキャッ
プ、日焼けローションおよび毛髪用品のような化粧品用
途に使用するシリコーンに添加することができるという
ことが知られている。ラム(Lamb)らの米国特許第５，０
４９，３７７号では、高度に分枝したかつ／または架橋
したポリジメチルシロキサンの疎水性でカチオン性のエ
マルションを含むヘアケア組成物中にＵＶ吸収添加剤を
使用することが教示されている。
た、織物・編物、椅子の布張り、カーペット、ドラペリ
ー・服地などの処理剤としてエマルション形態でも利用
されている。このようなシリコーンエマルションで処理
すると、織物などにＵＶ耐性と共に撥水性および防汚性
が付与される。さらに、不安定なＵＶ剤はメーキャッ
プ、日焼けローションおよび毛髪用品のような化粧品用
途に使用するシリコーンに添加することができるという
ことが知られている。ラム(Lamb)らの米国特許第５，０
４９，３７７号では、高度に分枝したかつ／または架橋
したポリジメチルシロキサンの疎水性でカチオン性のエ
マルションを含むヘアケア組成物中にＵＶ吸収添加剤を
使用することが教示されている。
【０００５】以上の用途のそれぞれで、ＵＶ放射線に対
する保護は有限の期間続くが、天候、磨耗および加熱な
どのためにその保護は望んだよりもずっと早くに失われ
る。したがって、業界では、天候に対して改良された耐
性を有するＵＶ吸収性シリコーンポリマーを提供する試
みがなされている。フォレスティア(Forrestier)らの米
国特許第５，０８９，２５０号には、（ｉ）ハロゲン化
アルケニルをベンゾトリアゾール化合物と反応させてベ
ンゾトリアゾール誘導体を製造し、（ii）このベンゾト
リアゾール誘導体を水素化シリコーンと反応させること
からなるヒドロシリル化プロセスによって製造されるベ
ンゾトリアゾール含有ジオルガノシロキサン化粧品が教
示されている。
する保護は有限の期間続くが、天候、磨耗および加熱な
どのためにその保護は望んだよりもずっと早くに失われ
る。したがって、業界では、天候に対して改良された耐
性を有するＵＶ吸収性シリコーンポリマーを提供する試
みがなされている。フォレスティア(Forrestier)らの米
国特許第５，０８９，２５０号には、（ｉ）ハロゲン化
アルケニルをベンゾトリアゾール化合物と反応させてベ
ンゾトリアゾール誘導体を製造し、（ii）このベンゾト
リアゾール誘導体を水素化シリコーンと反応させること
からなるヒドロシリル化プロセスによって製造されるベ
ンゾトリアゾール含有ジオルガノシロキサン化粧品が教
示されている。
【０００６】ヒル(Hill)らの米国特許第４，５５４，３
６９号には、エポキシ含有シロキサンを適当な酸または
酸塩化物と反応させることからなる、サンスクリーンと
して有用な有機ケイ素化合物の製造法が教示されてい
る。特に、チミナー(Thimineur) らの米国特許第４，６
９６，９６９号には、シロキサンに結合したＵＶ吸収剤
を有する乳化重合したシリコーンエマルションが開示さ
れている。この特許には、乳化剤を用いてシロキサンを
水中に分散させ、そのシロキサンの乳化重合中にＵＶ剤
を添加して、乳化重合したポリジオルガノシロキサンに
ＵＶ剤を化学結合させることが教示されている。
６９号には、エポキシ含有シロキサンを適当な酸または
酸塩化物と反応させることからなる、サンスクリーンと
して有用な有機ケイ素化合物の製造法が教示されてい
る。特に、チミナー(Thimineur) らの米国特許第４，６
９６，９６９号には、シロキサンに結合したＵＶ吸収剤
を有する乳化重合したシリコーンエマルションが開示さ
れている。この特許には、乳化剤を用いてシロキサンを
水中に分散させ、そのシロキサンの乳化重合中にＵＶ剤
を添加して、乳化重合したポリジオルガノシロキサンに
ＵＶ剤を化学結合させることが教示されている。
【０００７】このたび、シラノールで末端が停止した新
規なＵＶ含有硬化性シロキサンポリマーが製造可能であ
ること、およびそのような化合物が屋外暴露条件下でＵ
Ｖ抵抗特性の保持に優れていることが発見されたのであ
る。
規なＵＶ含有硬化性シロキサンポリマーが製造可能であ
ること、およびそのような化合物が屋外暴露条件下でＵ
Ｖ抵抗特性の保持に優れていることが発見されたのであ
る。
【０００８】
【本発明の概要】本発明に従って、次の一般式のポリマ
ーを含んでなる、一体化されたＵＶ安定剤を含有する硬
化可能なシロキサンポリマーが提供される。
ーを含んでなる、一体化されたＵＶ安定剤を含有する硬
化可能なシロキサンポリマーが提供される。
【０００９】
【化７】
【００１０】ここで、各Ｘは同一かまたは異なり、水
素、ヒドロキシル、炭化水素、もしくは置換炭化水素、
または、シリル化された硬化可能な紫外光吸収剤（以後
「硬化性シリル化ＵＶ剤」とする）を表わしているが、
Ｘのうちの少なくともひとつは硬化性シリル化ＵＶ剤で
あり、「ａ」は０、１または２であり、「ｂ」は約１よ
り大きい数である。
素、ヒドロキシル、炭化水素、もしくは置換炭化水素、
または、シリル化された硬化可能な紫外光吸収剤（以後
「硬化性シリル化ＵＶ剤」とする）を表わしているが、
Ｘのうちの少なくともひとつは硬化性シリル化ＵＶ剤で
あり、「ａ」は０、１または２であり、「ｂ」は約１よ
り大きい数である。
【００１１】また、本発明に従って、次の一般式
【００１２】
【化８】
【００１３】［式中、各Ｘは同一かまたは異なり、それ
ぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、炭化水素、もしく
は置換炭化水素、または、硬化性シリル化ＵＶ剤を表わ
しているが、Ｘのうちの少なくともひとつは硬化性シリ
ル化ＵＶ剤であり、「ａ」は０、１または２であり、
「ｂ」は約１より大きい］のポリマーを含んでなる、一
体化されたＵＶ安定剤を含有する硬化可能なシロキサン
ポリマーの製造方法も提供される。この方法は、（ａ）
溶媒と硬化可能なシロキサンとを混合してシロキサン混
合物を形成し、（ｂ）前記シロキサン混合物に硬化性シ
リル化ＵＶ剤を添加し、（ｃ）工程（ｂ）で得られた混
合物を補助溶媒で希釈し、混合して溶液を形成し、
（ｄ）前記溶液に触媒を添加し、反応させることからな
っている。
ぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、炭化水素、もしく
は置換炭化水素、または、硬化性シリル化ＵＶ剤を表わ
しているが、Ｘのうちの少なくともひとつは硬化性シリ
ル化ＵＶ剤であり、「ａ」は０、１または２であり、
「ｂ」は約１より大きい］のポリマーを含んでなる、一
体化されたＵＶ安定剤を含有する硬化可能なシロキサン
ポリマーの製造方法も提供される。この方法は、（ａ）
溶媒と硬化可能なシロキサンとを混合してシロキサン混
合物を形成し、（ｂ）前記シロキサン混合物に硬化性シ
リル化ＵＶ剤を添加し、（ｃ）工程（ｂ）で得られた混
合物を補助溶媒で希釈し、混合して溶液を形成し、
（ｄ）前記溶液に触媒を添加し、反応させることからな
っている。
【００１４】
【本発明の詳細な開示】本発明の組成物を製造するに
は、通常、硬化性シリル化ＵＶ吸収剤をシラノール含有
シロキサンとブレンドした後補助溶媒で希釈し、触媒の
存在下で反応させる。以下、シラノールで末端が停止し
た線状のシロキサンについて本発明を説明するが、シラ
ノールで末端が停止した分枝状シロキサンおよびその他
の硬化可能なシロキサンも本発明の範囲内に包含される
ものと理解されたい。
は、通常、硬化性シリル化ＵＶ吸収剤をシラノール含有
シロキサンとブレンドした後補助溶媒で希釈し、触媒の
存在下で反応させる。以下、シラノールで末端が停止し
た線状のシロキサンについて本発明を説明するが、シラ
ノールで末端が停止した分枝状シロキサンおよびその他
の硬化可能なシロキサンも本発明の範囲内に包含される
ものと理解されたい。
【００１５】本発明の実施の際に使用する、シラノール
で末端が停止した、すなわちシラノールで連鎖が停止し
た、線状のシロキサンは次式で表わすことができる。
で末端が停止した、すなわちシラノールで連鎖が停止し
た、線状のシロキサンは次式で表わすことができる。
【００１６】
【化９】
【００１７】ここで、Ｒ1 とＲ2 は同一かまたは異な
り、各々が独立して、ヒドロカルビル、ハロヒドロカル
ビルおよびシアノ低級アルキルの中から選択される炭素
原子数約２０個まで、通常は約８個までの有機基であ
り、ｎは通常約１から約１０，０００まで、好ましくは
約２０から約３，０００まで、さらに好ましくは約６か
ら約１，０００までで変化する数である。
り、各々が独立して、ヒドロカルビル、ハロヒドロカル
ビルおよびシアノ低級アルキルの中から選択される炭素
原子数約２０個まで、通常は約８個までの有機基であ
り、ｎは通常約１から約１０，０００まで、好ましくは
約２０から約３，０００まで、さらに好ましくは約６か
ら約１，０００までで変化する数である。
【００１８】シラノールで連鎖が停止したポリジオルガ
ノシロキサンは業界でよく知られており、たとえばベア
(Beers) の米国特許第３，３８２，２０５号に記載され
ているような公知の方法によって製造できる。またこれ
らにはＲ1 基とＲ2 基が異なる組成物も包含される。た
とえば、前記式で、Ｒ1 基はメチルであることができ、
一方Ｒ2 基はフェニルおよび／またはβ‐シアノエチル
および／またはトリフルオロプロピルであることができ
る。さらにまた、本発明で有用なポリジオルガノシロキ
サンの定義の範囲内には、各種タイプのジオルガノシロ
キサン単位のコポリマー、たとえば、ジメチルシロキサ
ン単位、ジフェニルシロキサン単位およびメチルフェニ
ルシロキサン単位を有するシラノールで連鎖が停止した
コポリマー、または、ジメチルシロキサン単位、メチル
フェニルシロキサン単位およびメチルビニルシロキサン
単位を有するコポリマーがある。このシラノールで連鎖
が停止したポリジオルガノシロキサンのＲ1 基とＲ2 基
の少なくとも５０％がアルキル基、たとえばメチル基で
あるのが好ましい。
ノシロキサンは業界でよく知られており、たとえばベア
(Beers) の米国特許第３，３８２，２０５号に記載され
ているような公知の方法によって製造できる。またこれ
らにはＲ1 基とＲ2 基が異なる組成物も包含される。た
とえば、前記式で、Ｒ1 基はメチルであることができ、
一方Ｒ2 基はフェニルおよび／またはβ‐シアノエチル
および／またはトリフルオロプロピルであることができ
る。さらにまた、本発明で有用なポリジオルガノシロキ
サンの定義の範囲内には、各種タイプのジオルガノシロ
キサン単位のコポリマー、たとえば、ジメチルシロキサ
ン単位、ジフェニルシロキサン単位およびメチルフェニ
ルシロキサン単位を有するシラノールで連鎖が停止した
コポリマー、または、ジメチルシロキサン単位、メチル
フェニルシロキサン単位およびメチルビニルシロキサン
単位を有するコポリマーがある。このシラノールで連鎖
が停止したポリジオルガノシロキサンのＲ1 基とＲ2 基
の少なくとも５０％がアルキル基、たとえばメチル基で
あるのが好ましい。
【００１９】前記式で、Ｒ1 とＲ2 は、たとえば単核の
アリール、ハロゲンで置換された単核のアリール、アル
キル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロア
ルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロア
ルケニル、アルキルまたはハロゲンで置換されたシクロ
アルキルおよびシクロアルケニル、ならびにシアノ低級
アルキルの中から選択することができる。
アリール、ハロゲンで置換された単核のアリール、アル
キル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロア
ルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロア
ルケニル、アルキルまたはハロゲンで置換されたシクロ
アルキルおよびシクロアルケニル、ならびにシアノ低級
アルキルの中から選択することができる。
【００２０】さらに、シラノールで末端が停止した各種
ポリジオルガノシロキサンの混合物も使用できると考え
られる。本発明を実施する際に使用するシラノールで末
端が停止したポリジオルガノシロキサンは、前記式中の
ｎの値、およびＲ1 とＲ2 で表わされる特定の有機基の
種類に応じて、低粘度の薄い流体から粘稠なガムまで変
化し得る。
ポリジオルガノシロキサンの混合物も使用できると考え
られる。本発明を実施する際に使用するシラノールで末
端が停止したポリジオルガノシロキサンは、前記式中の
ｎの値、およびＲ1 とＲ2 で表わされる特定の有機基の
種類に応じて、低粘度の薄い流体から粘稠なガムまで変
化し得る。
【００２１】したがって、シラノールで末端が停止した
ポリジオルガノシロキサンの粘度は広範囲に変化し、た
とえば２５℃で約１０〜約１，０００，０００ｃｐｓの
範囲で変化する。この粘度は２５℃で約２０〜約６０，
０００ｃｐｓの範囲が好ましく、約３０〜約１０，００
０ｃｐｓの範囲が特に好ましい。本発明を実施するのに
有用な紫外光または紫外線吸収剤は硬化性シリル化ＵＶ
剤であり、たとえばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾ
ール類およびアミノ安息香酸類ならびに市販されている
かまたは文献に記載されているもののように公知の各種
ＵＶ剤から製造できる。このＵＶ剤は通常、硬化可能な
シリル化剤を用いた付加型反応によってシリル化され
る。一般にこの硬化性シリル化剤は、式Ｒ′ r Ｒ″s Ｒ
H t Ｓｉのシランである。ここで、Ｒ′はアルカノイ
ル、Ｒ″はアルキル、ＲH は水素、「ｒ」は１、２また
は３、「ｓ」は０、１または２、「ｔ」は１、２または
３、そしてｒ＋ｓ＋ｔは４である。シリル化剤として特
に有用なのは水素化トリエトキシケイ素である。
ポリジオルガノシロキサンの粘度は広範囲に変化し、た
とえば２５℃で約１０〜約１，０００，０００ｃｐｓの
範囲で変化する。この粘度は２５℃で約２０〜約６０，
０００ｃｐｓの範囲が好ましく、約３０〜約１０，００
０ｃｐｓの範囲が特に好ましい。本発明を実施するのに
有用な紫外光または紫外線吸収剤は硬化性シリル化ＵＶ
剤であり、たとえばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾ
ール類およびアミノ安息香酸類ならびに市販されている
かまたは文献に記載されているもののように公知の各種
ＵＶ剤から製造できる。このＵＶ剤は通常、硬化可能な
シリル化剤を用いた付加型反応によってシリル化され
る。一般にこの硬化性シリル化剤は、式Ｒ′ r Ｒ″s Ｒ
H t Ｓｉのシランである。ここで、Ｒ′はアルカノイ
ル、Ｒ″はアルキル、ＲH は水素、「ｒ」は１、２また
は３、「ｓ」は０、１または２、「ｔ」は１、２または
３、そしてｒ＋ｓ＋ｔは４である。シリル化剤として特
に有用なのは水素化トリエトキシケイ素である。
【００２２】本発明で使用するのに特に有用な一群の紫
外光吸収剤はアシュビ(Ashby) らの米国特許第４，２７
８，８０４号に記載されている。もちろん、上で述べた
ように、本発明を実施するのに有効なその他の適した紫
外光吸収剤も、当業者は過度の実験をすることなく容易
に決定・採用することができる。簡単にいうと、アシュ
ビ(Ashby) らの前記米国特許には次式を有する紫外光吸
収剤が開示されている。
外光吸収剤はアシュビ(Ashby) らの米国特許第４，２７
８，８０４号に記載されている。もちろん、上で述べた
ように、本発明を実施するのに有効なその他の適した紫
外光吸収剤も、当業者は過度の実験をすることなく容易
に決定・採用することができる。簡単にいうと、アシュ
ビ(Ashby) らの前記米国特許には次式を有する紫外光吸
収剤が開示されている。
【００２３】
【化１０】
【００２４】ここで、Ｇは
【００２５】
【化１１】
【００２６】であり、ＹはＨまたはＯＨであり、Ｚは
Ｈ、ＯＨ、ＯＱまたはＯＷであり（ただし、ＹがＨの場
合少なくともひとつのＺはＯＨである）、Ｑは−ＣＨ2
（ＣＨ2 ）m Ｓｉ（Ｒ3 ）x （ＯＲ4 ）y であり、Ｗは
−Ｃp Ｈ2p+1であり、ｘ＝０、１または２、ｙ＝１、２
または３、ｘ＋ｙ＝３であり、Ｒ3 は１〜約６個の炭素
原子を有するアルキル基またはアルカノイル基であり、
Ｒ4 は１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、ｍ＝０、１または２、ｐ＝１〜１８である。
Ｈ、ＯＨ、ＯＱまたはＯＷであり（ただし、ＹがＨの場
合少なくともひとつのＺはＯＨである）、Ｑは−ＣＨ2
（ＣＨ2 ）m Ｓｉ（Ｒ3 ）x （ＯＲ4 ）y であり、Ｗは
−Ｃp Ｈ2p+1であり、ｘ＝０、１または２、ｙ＝１、２
または３、ｘ＋ｙ＝３であり、Ｒ3 は１〜約６個の炭素
原子を有するアルキル基またはアルカノイル基であり、
Ｒ4 は１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、ｍ＝０、１または２、ｐ＝１〜１８である。
【００２７】本発明の実施に特に有用なＵＶ光吸収剤は
次式の化合物である。
次式の化合物である。
【００２８】
【化１２】
【００２９】適切な紫外光吸収剤の別の一群の例は、シ
リル化されたｐ‐アミノ安息香酸とその誘導体、たとえ
ば１〜１５個またはそれ以上の炭素原子を有するエステ
ルである。もちろん、アミノ基の水素原子をメチルやエ
チルのようなアルキル基で置換することも可能である。
このようなシリル化された誘導体は、通常、付加型反応
により、たとえば次の反応式に従って製造される。
リル化されたｐ‐アミノ安息香酸とその誘導体、たとえ
ば１〜１５個またはそれ以上の炭素原子を有するエステ
ルである。もちろん、アミノ基の水素原子をメチルやエ
チルのようなアルキル基で置換することも可能である。
このようなシリル化された誘導体は、通常、付加型反応
により、たとえば次の反応式に従って製造される。
【００３０】
【化１３】
【００３１】ここで、各Ｒ5 は同じであるかまたは異な
っており、それぞれ独立して水素か低級アルキル基を表
わし、Ｒ6 はＣ1-15の炭化水素基である。ベンゾフェノ
ン化合物やベンゾトリアゾール化合物のその他の例がい
くつか、米国特許第３，０４３，７０９号、第３，３０
９，２２０号、第３，０４９，４４３号および第２，９
７６，２５９号に記載されている。これらも同様に、上
記の付加法のような当業者には周知の方法に従ってシリ
ル化できる。
っており、それぞれ独立して水素か低級アルキル基を表
わし、Ｒ6 はＣ1-15の炭化水素基である。ベンゾフェノ
ン化合物やベンゾトリアゾール化合物のその他の例がい
くつか、米国特許第３，０４３，７０９号、第３，３０
９，２２０号、第３，０４９，４４３号および第２，９
７６，２５９号に記載されている。これらも同様に、上
記の付加法のような当業者には周知の方法に従ってシリ
ル化できる。
【００３２】本発明で使用するシロキサンと硬化性シリ
ル化ＵＶ剤の量は、改良されたＵＶ光吸収を達成するの
に充分な硬化性シリル化ＵＶ剤を使用する限り、広範囲
に変化させることができる。そこでシロキサンと硬化性
シリル化ＵＶ剤とのモル比は約１：１から約１：５まで
で変化し得る。シロキサンと硬化性シリル化ＵＶ剤との
比およびシロキサンの構造は、シロキサン上でＵＶ剤に
置換される位置に影響を及ぼす。たとえば、シラノール
で末端が停止したシロキサンを用いてモル比を１：２と
すると、シリル化されたＵＶ剤で末端が停止したポリシ
ロキサン、すなわち次式のものが生成する。
ル化ＵＶ剤の量は、改良されたＵＶ光吸収を達成するの
に充分な硬化性シリル化ＵＶ剤を使用する限り、広範囲
に変化させることができる。そこでシロキサンと硬化性
シリル化ＵＶ剤とのモル比は約１：１から約１：５まで
で変化し得る。シロキサンと硬化性シリル化ＵＶ剤との
比およびシロキサンの構造は、シロキサン上でＵＶ剤に
置換される位置に影響を及ぼす。たとえば、シラノール
で末端が停止したシロキサンを用いてモル比を１：２と
すると、シリル化されたＵＶ剤で末端が停止したポリシ
ロキサン、すなわち次式のものが生成する。
【００３３】
【化１４】
【００３４】ここで、各Ｒは同一であるかまたは異なっ
ており、それぞれ独立して炭化水素または置換炭化水素
を表わし、Ｂは同一または異なるシリル化紫外光吸収剤
を表わし、ａは０、１または２であり、ｂは約１より大
きく、好ましくは約１〜約１０，０００である。本発明
の組成物を製造するには、通常、シロキサン成分と硬化
性シリル化ＵＶ剤成分とを、溶媒と補助溶媒の存在下で
希釈する。これは、シロキサンとシリル化ＵＶ剤との相
溶性が悪いためである。溶媒と補助溶媒は、シロキサン
とＵＶ安定剤との均一な溶液を形成することが当業者間
で知られているものならいずれとすることもできる。
ており、それぞれ独立して炭化水素または置換炭化水素
を表わし、Ｂは同一または異なるシリル化紫外光吸収剤
を表わし、ａは０、１または２であり、ｂは約１より大
きく、好ましくは約１〜約１０，０００である。本発明
の組成物を製造するには、通常、シロキサン成分と硬化
性シリル化ＵＶ剤成分とを、溶媒と補助溶媒の存在下で
希釈する。これは、シロキサンとシリル化ＵＶ剤との相
溶性が悪いためである。溶媒と補助溶媒は、シロキサン
とＵＶ安定剤との均一な溶液を形成することが当業者間
で知られているものならいずれとすることもできる。
【００３５】特に有用なのは、炭化水素溶媒とアルコー
ル補助溶媒とからなる系である。たとえば、炭化水素溶
媒は、通常液体であり炭素原子が約６〜約１５個の脂肪
族、環式脂肪族または芳香族の炭化水素化合物またはハ
ロゲン化された炭化水素化合物からなる。これらには、
ｎ‐ヘプタン、シクロヘプタン、ｎ‐ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、
ナフテン、メチレンクロライドおよびこれらの混合物が
包含されるがこれらに限られるわけではない。また炭化
水素溶媒はポリ‐α‐オレフィンまたはミネラルスピリ
ットのような鉱油からなっていてもよい。
ル補助溶媒とからなる系である。たとえば、炭化水素溶
媒は、通常液体であり炭素原子が約６〜約１５個の脂肪
族、環式脂肪族または芳香族の炭化水素化合物またはハ
ロゲン化された炭化水素化合物からなる。これらには、
ｎ‐ヘプタン、シクロヘプタン、ｎ‐ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、
ナフテン、メチレンクロライドおよびこれらの混合物が
包含されるがこれらに限られるわけではない。また炭化
水素溶媒はポリ‐α‐オレフィンまたはミネラルスピリ
ットのような鉱油からなっていてもよい。
【００３６】補助溶媒としては低級アルコールのいずれ
でもよく、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノールなどが使用できる
がこれらに限定されることはない。特に有用な系は、溶
媒としてミネラルスピリットを含み、補助溶媒としてイ
ソプロパノールを含むものである。あるいはまた、補助
溶媒はプロピレングリコール、エチレングリコールなど
（もちろん限定はされない）のようなグリコール類でも
よい。
でもよく、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノールなどが使用できる
がこれらに限定されることはない。特に有用な系は、溶
媒としてミネラルスピリットを含み、補助溶媒としてイ
ソプロパノールを含むものである。あるいはまた、補助
溶媒はプロピレングリコール、エチレングリコールなど
（もちろん限定はされない）のようなグリコール類でも
よい。
【００３７】溶媒と補助溶媒の使用量は、シロキサンと
ＵＶ光吸収剤との均一な溶液が得られるのであれば特に
制限はない。一般には、溶媒、補助溶媒、シロキサンお
よびＵＶ剤の合計１００重量部を基準にして、約５〜約
５０重量部の溶媒と約５〜約５０重量部の補助溶媒を使
用する。次に、シロキサンとベンゾフェノンを含有する
溶液に触媒を添加する。本発明の実施に有用な触媒はア
ミン基を含有するものである。便宜には、これらはアミ
ノ官能性シラン、第四級アンモニウム塩、オルガノ官能
性アミンまたはアミノ官能性シロキサンの中から選択で
きる。
ＵＶ光吸収剤との均一な溶液が得られるのであれば特に
制限はない。一般には、溶媒、補助溶媒、シロキサンお
よびＵＶ剤の合計１００重量部を基準にして、約５〜約
５０重量部の溶媒と約５〜約５０重量部の補助溶媒を使
用する。次に、シロキサンとベンゾフェノンを含有する
溶液に触媒を添加する。本発明の実施に有用な触媒はア
ミン基を含有するものである。便宜には、これらはアミ
ノ官能性シラン、第四級アンモニウム塩、オルガノ官能
性アミンまたはアミノ官能性シロキサンの中から選択で
きる。
【００３８】アミノ官能性シランは当業者に公知であ
る。これらは一般に次式のものである。
る。これらは一般に次式のものである。
【００３９】
【化１５】
【００４０】ここで、Ｒ7 とＲ8 はＣ1-8 の一価の炭化
水素基であり、「ｕ」は０から３までで変わり、Ｚ′は
アミン基であるかまたはアミノ基で官能化された飽和、
不飽和または芳香族の炭化水素である。上記式の範囲内
で好ましい化合物は、たとえば、３‐（２‐アミノエチ
ルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ‐アミノプ
ロピルトリエトキシシランおよびγ‐アミノプロピルト
リメトキシシランである。本発明で使用することができ
る他のアミノ官能性シラン触媒は次のようなものであ
る。γ‐アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ‐
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（３‐
（トリエトキシシリル）プロピル）アミン、ビス（３‐
（トリエトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、
３‐（２‐アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシ‐
ｔ‐ブトキシシラン、メタクリルオキシエチルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、メチルアミノプロピルトリエトキシシ
ラン、（Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐３‐アミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノフェニルトリ
エトキシシラン、およびＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル
ジメトキシシラン。
水素基であり、「ｕ」は０から３までで変わり、Ｚ′は
アミン基であるかまたはアミノ基で官能化された飽和、
不飽和または芳香族の炭化水素である。上記式の範囲内
で好ましい化合物は、たとえば、３‐（２‐アミノエチ
ルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ‐アミノプ
ロピルトリエトキシシランおよびγ‐アミノプロピルト
リメトキシシランである。本発明で使用することができ
る他のアミノ官能性シラン触媒は次のようなものであ
る。γ‐アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ‐
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（３‐
（トリエトキシシリル）プロピル）アミン、ビス（３‐
（トリエトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、
３‐（２‐アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシ‐
ｔ‐ブトキシシラン、メタクリルオキシエチルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、メチルアミノプロピルトリエトキシシ
ラン、（Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐３‐アミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノフェニルトリ
エトキシシラン、およびＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル
ジメトキシシラン。
【００４１】本発明の実施の際に触媒として有用な第四
級アンモニウム塩も当業者には周知である。当業者には
分かっているように、これらの化合物の中には界面活性
剤としても有用なものがある。例としては、アーマク社
(Armak Company) からエトクァッド(Ethoquad)（登録商
標）Ｃ／２５およびアークァッド(Arquad)（登録商標）
２Ｓ−７５としてそれぞれ市販されているメチルポリオ
キシエチレン（１５）ココアンモニウムクロライドおよ
びジメチル大豆アンモニウムクロライドがあるが、これ
らに限られることはない。
級アンモニウム塩も当業者には周知である。当業者には
分かっているように、これらの化合物の中には界面活性
剤としても有用なものがある。例としては、アーマク社
(Armak Company) からエトクァッド(Ethoquad)（登録商
標）Ｃ／２５およびアークァッド(Arquad)（登録商標）
２Ｓ−７５としてそれぞれ市販されているメチルポリオ
キシエチレン（１５）ココアンモニウムクロライドおよ
びジメチル大豆アンモニウムクロライドがあるが、これ
らに限られることはない。
【００４２】同様に、オルガノ官能性アミンもまた当業
者には周知である。通常これらは、アミノ基で官能化さ
れた飽和、不飽和または芳香族の炭化水素であり、一般
には式Ｒ9 ＮＨ2 、Ｒ9 2 ＮＨまたはＲ9 3 Ｎで表わさ
れるものであることができる。ここで、各Ｒ9 はそれぞ
れ独立して同一でも異なっていてもよいアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基である。有用なアミンの例
としてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリ‐ｎ‐プ
ロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、フェニルエチルアミン、アニリ
ン、トルイジンなどがあるが、これらに限定されるわけ
ではない。
者には周知である。通常これらは、アミノ基で官能化さ
れた飽和、不飽和または芳香族の炭化水素であり、一般
には式Ｒ9 ＮＨ2 、Ｒ9 2 ＮＨまたはＲ9 3 Ｎで表わさ
れるものであることができる。ここで、各Ｒ9 はそれぞ
れ独立して同一でも異なっていてもよいアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基である。有用なアミンの例
としてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリ‐ｎ‐プ
ロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、フェニルエチルアミン、アニリ
ン、トルイジンなどがあるが、これらに限定されるわけ
ではない。
【００４３】本発明で使用する触媒の量は、一般に、シ
ロキサン、ＵＶ剤、溶媒および補助溶媒の合計重量を基
準にして、約０．０５〜約１重量％、好ましくは約０．
１〜約０．５重量％、さらに好ましくは約０．１〜約
０．２５重量％である。次いで、シラノールで末端が停
止したシロキサン、ＵＶ剤、溶媒、補助溶媒および触媒
の混合物を攪拌し、溶媒を容易に蒸発させて本発明のＵ
Ｖ含有硬化性ポリシロキサンが生成する。なお、反応中
混合物を加熱してもよいと考えられるが必要ではない。
本発明のシロキサンは硬化可能であり、当業者に知られ
ているように各種のパーソナルケア用品、家庭用品およ
び自動車用品に使用することができる。
ロキサン、ＵＶ剤、溶媒および補助溶媒の合計重量を基
準にして、約０．０５〜約１重量％、好ましくは約０．
１〜約０．５重量％、さらに好ましくは約０．１〜約
０．２５重量％である。次いで、シラノールで末端が停
止したシロキサン、ＵＶ剤、溶媒、補助溶媒および触媒
の混合物を攪拌し、溶媒を容易に蒸発させて本発明のＵ
Ｖ含有硬化性ポリシロキサンが生成する。なお、反応中
混合物を加熱してもよいと考えられるが必要ではない。
本発明のシロキサンは硬化可能であり、当業者に知られ
ているように各種のパーソナルケア用品、家庭用品およ
び自動車用品に使用することができる。
【００４４】
【好ましい具体例の記載】以下の実施例で本発明を例示
する。以下の実施例はいかなる意味でも、特許請求の範
囲に記載された本発明の範囲を限定するものと解しては
ならない。実施例１〜３ 以下の手順により、シラノールで末端が停止したベンゾ
フェノン含有ポリジメチルシロキサンを３種類製造す
る。溶媒のミネラルスピリットと線状ポリジメチルシロ
キサン流体を容器に入れ、３０分掻き混ぜる。次にこの
容器に、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体
（シリコーントリエトキシ置換）を入れ、混合物が均一
になるまでさらに２時間掻き混ぜる。混合が完了したと
き混合物にイソプロピルアルコールを加え、均一で透明
な溶液が得られるまで３０分間混合を続ける。
する。以下の実施例はいかなる意味でも、特許請求の範
囲に記載された本発明の範囲を限定するものと解しては
ならない。実施例１〜３ 以下の手順により、シラノールで末端が停止したベンゾ
フェノン含有ポリジメチルシロキサンを３種類製造す
る。溶媒のミネラルスピリットと線状ポリジメチルシロ
キサン流体を容器に入れ、３０分掻き混ぜる。次にこの
容器に、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体
（シリコーントリエトキシ置換）を入れ、混合物が均一
になるまでさらに２時間掻き混ぜる。混合が完了したと
き混合物にイソプロピルアルコールを加え、均一で透明
な溶液が得られるまで３０分間混合を続ける。
【００４５】次いでこの溶液に、１時間掻き混ぜなが
ら、アミノプロピルトリエトキシシラン触媒を１重量％
加える。こうして、本発明のＵＶ含有硬化性シロキサン
が得られる。触媒を加える前の３つの実施例の組成デー
タを下記表１に記す。 表 １ 実施例 １ ２ ３ ＰＤＭＳa ４９．０ −− −− ＰＤＭＳb −− ４８．２ −− ＰＤＭＳc −− −− １７．４ ＳＨＢＰd １．０ １．８ ３２．６ ＭＳe ３７．５ ３７．５ ３７．５ ＩＰＡf １２．５ １２．５ １２．５a シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量４０，０００、粘度３，０００
ｃｐｓ（２５℃）b シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量２２，０００、粘度１，０００
ｃｐｓ（２５℃）c シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量４５０、粘度４０ｃｐｓ（２５
℃）d ２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体e ミネラルスピリットf イソプロピルアルコール実施例４ 実施例３のシロキサンポリマーのＵＶ吸収を測定するた
めに、イソプロピルアルコール１リットル当たりポリマ
ー１４４ｍｇ含む０．５ｍｍのセルをキャリー(Cary)Ｕ
Ｖスペクトロメーター２４００型に入れて試験する。比
較のために、イソプロピルアルコール１リットル当たり
２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン５０ｍｇを含む
０．５ｍｍのセルも試験する。
ら、アミノプロピルトリエトキシシラン触媒を１重量％
加える。こうして、本発明のＵＶ含有硬化性シロキサン
が得られる。触媒を加える前の３つの実施例の組成デー
タを下記表１に記す。 表 １ 実施例 １ ２ ３ ＰＤＭＳa ４９．０ −− −− ＰＤＭＳb −− ４８．２ −− ＰＤＭＳc −− −− １７．４ ＳＨＢＰd １．０ １．８ ３２．６ ＭＳe ３７．５ ３７．５ ３７．５ ＩＰＡf １２．５ １２．５ １２．５a シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量４０，０００、粘度３，０００
ｃｐｓ（２５℃）b シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量２２，０００、粘度１，０００
ｃｐｓ（２５℃）c シラノールで末端が停止した線状のポリジメチルシロ
キサン流体、平均分子量４５０、粘度４０ｃｐｓ（２５
℃）d ２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体e ミネラルスピリットf イソプロピルアルコール実施例４ 実施例３のシロキサンポリマーのＵＶ吸収を測定するた
めに、イソプロピルアルコール１リットル当たりポリマ
ー１４４ｍｇ含む０．５ｍｍのセルをキャリー(Cary)Ｕ
Ｖスペクトロメーター２４００型に入れて試験する。比
較のために、イソプロピルアルコール１リットル当たり
２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン５０ｍｇを含む
０．５ｍｍのセルも試験する。
【００４６】結果をそれぞれ図１、図２に示す。この結
果から分かるように、本発明のシロキサンポリマーは、
不安定なＵＶ添加剤とほとんど同じＵＶバンド吸収特性
を示す。上に挙げた特許はすべて引用により本明細書に
含まれているものとする。以上の説明から、当業者には
本発明の多くの変形が明らかであろう。たとえば、他の
シリル化ベンゾフェノンやシリル化ｐ‐アミノ安息香酸
をＵＶ剤として使用することができる。さらに、３‐
（２‐アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルポ
リオキシエチレン（１５）ココアンモニウムクロライ
ド、ジメチル大豆アンモニウムクロライド、アミノ官能
性ポリジメチルシロキサンおよびトリ‐ｎ‐プロピルア
ミンのようなアミノ官能性の触媒のいずれも使用でき
る。そのような自明な修正はすべて特許請求の範囲に記
載した充分に意図された範囲内に含まれるものである。
果から分かるように、本発明のシロキサンポリマーは、
不安定なＵＶ添加剤とほとんど同じＵＶバンド吸収特性
を示す。上に挙げた特許はすべて引用により本明細書に
含まれているものとする。以上の説明から、当業者には
本発明の多くの変形が明らかであろう。たとえば、他の
シリル化ベンゾフェノンやシリル化ｐ‐アミノ安息香酸
をＵＶ剤として使用することができる。さらに、３‐
（２‐アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルポ
リオキシエチレン（１５）ココアンモニウムクロライ
ド、ジメチル大豆アンモニウムクロライド、アミノ官能
性ポリジメチルシロキサンおよびトリ‐ｎ‐プロピルア
ミンのようなアミノ官能性の触媒のいずれも使用でき
る。そのような自明な修正はすべて特許請求の範囲に記
載した充分に意図された範囲内に含まれるものである。
【図１】本発明の一体化されたＵＶ安定剤を有する硬化
性シロキサンポリマーのＵＶ吸収スペクトルを示すグラ
フである。
性シロキサンポリマーのＵＶ吸収スペクトルを示すグラ
フである。
【図２】不安定なＵＶ光添加剤のＵＶ吸収スペクトルを
示すグラフである。
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームス・アーサー・カンパナ アメリカ合衆国、マサチューセッツ州、ピ ッツフィールド、ノーザムバーランド・ロ ード、18番
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、各Ｘは同一かまたは異なり、水素、ヒドロキシ
ル、炭化水素、もしくは置換炭化水素、または硬化可能
なシリル化紫外線吸収剤を表わしているが、Ｘの少なく
ともひとつは硬化可能なシリル化紫外線吸収剤であり、
ａは０、１または２であり、ｂは約１より大きい］で表
わされるポリマーを含んでなる一体化されたＵＶ安定剤
を含有する硬化可能なシロキサンポリマー。 - 【請求項２】 前記ポリマーが、一般式 【化２】 ［式中、各Ｒは同一かまたは異なり、それぞれ独立して
炭化水素または置換炭化水素を表わし、各Ｂは同一また
は異なるシリル化紫外光吸収剤を表わし、ａは０、１ま
たは２であり、ｂは約１より大きい］で表わされる、請
求項１記載の硬化可能なシロキサンポリマー。 - 【請求項３】 各Ｒがそれぞれ独立して、脂肪族炭化水
素、ビニル、アリル、フェニル、シアノエチルまたはト
リフルオロプロピルからなる、請求項２記載の硬化可能
なシロキサンポリマー。 - 【請求項４】 Ｂが一般式 【化３】 ［式中、Ｇは 【化４】 であり、ＹはＨまたはＯＨであり、ＺはＨ、ＯＨ、ＯＱ
またはＯＷであり、ただしＹがＨの場合Ｚの少なくとも
ひとつはＯＨであり、Ｑは−ＣＨ2 （ＣＨ2 ）mＳｉ
（Ｒ3 ）x （ＯＲ4 ）y であり、Ｗは−Ｃp Ｈ2p+1であ
り、ｘは０、１または２であり、ｙは１、２または３で
あり、ｘ＋ｙは３であり、Ｒ3 は１〜約６個の炭素原子
を有するアルキル基またはアルカノイル基であり、Ｒ4
は１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍ
は０、１または２であり、ｐは１〜１８である］のシリ
ル化されたベンゾフェノンである、請求項２記載の硬化
可能なシロキサンポリマー。 - 【請求項５】 一般式 【化５】 ［式中、各Ｘは同一かまたは異なり、水素、ヒドロキシ
ル、炭化水素、もしくは置換炭化水素、または硬化可能
なシリル化紫外線吸収剤を表わしているが、Ｘの少なく
ともひとつは硬化可能なシリル化紫外線吸収剤であり、
ａは０、１または２であり、ｂは約１より大きい］で表
わされるポリマーを含んでなる一体化されたＵＶ安定剤
を含有する硬化可能なシロキサンポリマーの製造方法で
あって、（ａ）溶媒と硬化可能なシロキサンを混合して
シロキサン混合物を形成し、（ｂ）前記シロキサン混合
物に硬化可能なシリル化ＵＶ剤を添加し、（ｃ）工程
（ｂ）で得られた混合物を補助溶媒で希釈し、混合して
溶液を形成し、（ｄ）前記溶液に触媒を添加し、反応さ
せることからなる方法。 - 【請求項６】 前記溶媒が通常液体の炭化水素である、
請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記溶媒がミネラルスピリットからな
る、請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 前記シロキサンが、一般式 【化６】 ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一かまたは異なり、各々が
独立して炭素原子数約２０個までの有機基であり、
「ｎ」は約１から約１０，０００までの範囲の数であ
る］の単位からなる、請求項５記載の方法。 - 【請求項９】 前記補助溶媒がイソプロピルアルコール
からなる、請求項５記載の方法。 - 【請求項１０】 前記触媒がアミノオルガノシランから
なる、請求項５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US974054 | 1992-11-10 | ||
| US07/974,054 US5310845A (en) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | Method of preparing curable siloxane polymers containing integral UV absorbers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228314A true JPH06228314A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=25521528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5277234A Withdrawn JPH06228314A (ja) | 1992-11-10 | 1993-11-08 | 一体となったｕｖ吸収剤を含有する硬化性シロキサンポリマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5310845A (ja) |
| EP (1) | EP0598545A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06228314A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009501242A (ja) * | 2005-06-10 | 2009-01-15 | カルホーン ビジョン インコーポレーテッド | Ｕｖ光によるレンズの度を変えるための開始剤およびｕｖ吸収剤 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310845A (en) * | 1992-11-10 | 1994-05-10 | General Electric Company | Method of preparing curable siloxane polymers containing integral UV absorbers |
| DE4435487A1 (de) * | 1994-10-04 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | Mit Silikonen kompatible Photoinitiatoren und diese enthaltende lichtempfindliche Gemische |
| FR2806907B1 (fr) * | 2000-03-31 | 2003-01-24 | Oreal | Composition cosmetique a base de nanoparticules et de composes organiques du silicium solubles dans l'eau |
| DE10115476A1 (de) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern |
| US20070255889A1 (en) * | 2006-03-22 | 2007-11-01 | Yoav Yogev | Non-volatile memory device and method of operating the device |
| US20080239599A1 (en) * | 2007-04-01 | 2008-10-02 | Yehuda Yizraeli | Clamping Voltage Events Such As ESD |
| WO2012078995A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | H.B. Fuller Company | Flushable article including polyurethane binder and method of using the same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4278804A (en) * | 1980-05-30 | 1981-07-14 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
| GB8322317D0 (en) * | 1983-08-18 | 1983-09-21 | Dow Corning Ltd | Organosilicon compounds |
| US4696969A (en) * | 1984-07-27 | 1987-09-29 | General Electric Company | Emulsion polymerized silicone emulsions having siloxane-bonded UV absorbers |
| JP2635098B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1997-07-30 | 東芝シリコーン株式会社 | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| FR2642968B1 (fr) * | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
| JPH0674329B2 (ja) * | 1990-01-22 | 1994-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物 |
| US5049377A (en) * | 1990-03-02 | 1991-09-17 | Dow Corning Corporation | Hair-care composition and methods of treating hair |
| JP2527093B2 (ja) * | 1990-09-25 | 1996-08-21 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物及び化粧料 |
| US5310845A (en) * | 1992-11-10 | 1994-05-10 | General Electric Company | Method of preparing curable siloxane polymers containing integral UV absorbers |
-
1992
- 1992-11-10 US US07/974,054 patent/US5310845A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-08 JP JP5277234A patent/JPH06228314A/ja not_active Withdrawn
- 1993-11-09 EP EP93308954A patent/EP0598545A3/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-10-25 US US08/547,907 patent/US5612438A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009501242A (ja) * | 2005-06-10 | 2009-01-15 | カルホーン ビジョン インコーポレーテッド | Ｕｖ光によるレンズの度を変えるための開始剤およびｕｖ吸収剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5612438A (en) | 1997-03-18 |
| EP0598545A2 (en) | 1994-05-25 |
| EP0598545A3 (en) | 1995-05-10 |
| US5310845A (en) | 1994-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1270990A (en) | Aminofunctional polysiloxanes and emulsions thereof useful for treating textiles | |
| CN1036863C (zh) | 硅氧烷基合成纤维整理剂 | |
| EP0803527B1 (en) | Aminopolysiloxanes with hindered 4-amino-3,3-dimethyl-butyl groups | |
| US5330836A (en) | Functionalized silica particle and use thereof for cross-linking silicones | |
| JPH0159390B2 (ja) | ||
| JPH07216754A (ja) | ポリオルガノシロキサンを含む組成物を用いる、非黄変織物柔軟仕上方法 | |
| JPH05140459A (ja) | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム加工布 | |
| JPS59176347A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH1095850A5 (ja) | ||
| JP4107552B2 (ja) | ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法 | |
| JP3393713B2 (ja) | 繊維糸状物用ストレート油剤組成物 | |
| JPH06228314A (ja) | 一体となったｕｖ吸収剤を含有する硬化性シロキサンポリマー | |
| JP4994529B2 (ja) | 水系コーティング剤組成物 | |
| JPH0739548B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2865489B2 (ja) | オルガノシリコン化合物 | |
| JP4141547B2 (ja) | エポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPS60127382A (ja) | アミノ官能性シリコーンエマルジョン組成物 | |
| EP0455385B1 (en) | Process of curing methylhydrosiloxanes | |
| JPWO2022249858A5 (ja) | ||
| JP5052786B2 (ja) | 蛍光作用を示す発色基を有するポリオルガノシロキサン | |
| JPH0551873A (ja) | ガラス繊維織物の処理剤 | |
| JPS63113022A (ja) | 有機ポリシロキサン油 | |
| CA2202737C (en) | Novel aminopolysiloxanes with hindered 4-amino-3,3-dimethylbutyl groups | |
| EP1519996B1 (en) | Fire and stain resistant compositions | |
| JPH02154076A (ja) | 繊維処理剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010130 |