JPH06228486A

JPH06228486A - 耐水性を有する水性インキ組成物

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Publication number: JPH06228486A
Application number: JP28637393A
Authority: JP
Inventors: Hisanari Fujita; 尚成藤田
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1992-12-07
Filing date: 1993-11-16
Publication date: 1994-08-16
Anticipated expiration: 2015-10-16
Also published as: JP3098900B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】マーキングペン用インキ組成物や、デザイン用
の筆塗り、ペン書き、エアーブラシ等可能なドローイン
グ用インキ組成物のための耐水性を有する水性インキ組
成物であって、吸収性表面のみならず、非吸収表面にも
筆記することができる。【構成】水を溶剤とし、分子量が１５００〜３００００
の範囲にあり、酸価が１５０〜３００の範囲にあるスチ
レン−アクリル樹脂と、着色剤として、(a) アゾ金属錯
塩酸性染料、(b) C.I.ダイレクトブラック並びに(c) C.
I.アシッドイエロー１１０、C.I.アシッドイエロー１２
７、C.I.ダイレクトイエロー１００、C.I.２０２１５、
C.I.２０２１６、C.I.２０２３０、C.I.２３２６６、C.
I.２３６３５、C.I.４０００２、C.I.４０２１５、C.I.
４２６５５及びC.I.４２６６０から選ばれる少なくとも
１つのアニオン染料とを含む水性インキであって、常温
にて揮発性であるアルカリ物質によってpHが６〜9.５に
調整されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水を溶剤、アニオン染
料を着色剤とし、耐水性を有する水性インキ組成物に関
し、詳しくは、マーキングペン等の筆記具のほか、デザ
イン用の筆塗り、ペン書き、エアーブラシ等の可能なド
ローイング用インキ等に好適に用いることができる水性
インキ組成物であって、吸収性表面のみならず、非吸収
表面にも筆記することができ、しかも、そのインキ組成
物による記録（以下、単に筆跡という。）が耐水性を有
する水性インキ組成物に関する。特に、本発明は、多孔
性のペン先を備えたマーキングペンに好適に用いること
ができる筆記用水性インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、筆跡の耐水性と耐光性とを有する
記録用、特に、筆記用インキとして、一般に油性インキ
と水性インキとが用いられている。このうち、油性イン
キは、有機溶剤に油溶性水不溶性の染料を溶解してなる
ものであり、紙のような吸収性の表面のみならず、ガラ
スやプラスチツク等からなる非吸収性の表面にも筆記す
ることができる利点を有する反面、溶剤として用いられ
ているキシレンやトルエン等の芳香族炭化水素の人体に
対する毒性が懸念されているほか、紙に筆記するとき
に、紙の裏面にまでインキが浸透する所謂裏移りの問題
がある。

【０００３】他方、水性インキは、着色剤として顔料を
用いるものであつて、上記したような油性インキにおけ
る問題はないものの、経時的に顔料が沈降分離して、色
別れのほか、マーキングペンに用いた場合には目詰まり
が生じたり、或いは濃度低下等の問題がある。そこで、
従来、着色剤として水溶性染料を用いる水性インキ組成
物においても、その筆跡に耐水性を与えるために、直接
染料を用いたり、或いは浸透剤等の添加剤を配合するこ
とが試みられているが、筆記面が紙のような吸収性表面
の場合でも、十分な耐水性を有する筆跡を与える水性イ
ンキ組成物は、未だ、知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水性
インキ組成物における上記した問題を解決するためにな
されたものであつて、筆跡が耐水性を有する水性インキ
組成物であつて、しかも、油性インキのように、吸収性
表面のみならず、非吸収性表面にも筆記することができ
て、そのうえ、紙等の吸収性表面に筆記した場合でも、
裏移りがなく、また、保存後も発色変化がなく、マーキ
ングペン用インキやドローイング用インキとして好適に
用いることができる水性インキ組成物をを提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明による耐水性を有
する水性インキ組成物は、水を溶剤とし、分子量が１５
００〜３００００の範囲にあり、酸価が１５０〜３００
の範囲にあるスチレン−アクリル樹脂と、着色剤とし
て、(a) アゾ金属錯塩酸性染料、(b) C.I.ダイレクトブ
ラック、並びに(c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.
アシッドイエロー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１０
０、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３
０、C.I.２３２６６、C.I.２３６３５、C.I.４０００
２、C.I.４０２１５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６
０から選ばれる少なくとも１つのアニオン染料とを含む
水性インキであって、常温にて揮発性であるアルカリ物
質によってpHが６〜9.５に調整されていることを特徴と
する。

【０００６】本発明において、アニオン染料とは、カル
ボキシル基やスルホン酸基等の酸性基を有する染料をい
い、直接染料とは、アニオン染料のなかで、木綿を通常
の染色方法にて染めることができる染料をいい、酸性染
料とは、アニオン染料のなかで、木綿を染めることがで
きない染料をいう。他方、アゾ金属錯塩酸性染料は、酸
性染料のなかで、特に、アゾ染料であって、且つ、金属
錯塩であるものをいう。また、カラー・インデックス命
名法によれば、直接染料（ダイレクト）、酸性染料（ア
シッド）及び塩基性染料（ベーシック）は、色に基づい
て、ブラック、イエロー、オレンジ、レッド、バイオレ
ット、ブルー、グリーン及びブラウンの８種に分類され
ている。

【０００７】本発明によるインキ組成物は、マーキング
ペン用インキやドローイング用インキとして、好適に用
いることができる。マーキングペンとは、フェルト、繊
維束、プラスチツク成形物等からなる多孔性のペン先を
備えると共に、中空の筒体内にフェルト、繊維束等にイ
ンキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このよう
なインキ貯蔵手段から上記筒体の先端に設けたペン先に
毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とす
る筆記具をいう。

【０００８】ドローイング用インキ組成物は、前述した
ように、絵具のように筆塗りする、付けペンにてペン書
きする、エアーブラシ（デザインに用いる一種の霧吹
き）にて面塗り、線引き、打点等するのに用いられる。
本発明において用いるスチレン−アクリル樹脂は、pHが
６〜9.５の範囲にある溶剤としての水にアルカリ物質と
共に溶解していることが必要であり、従つて、上記スチ
レン−アクリル樹脂は、酸価が１５０〜３００の範囲に
あることが必要である。酸価が１５０よりも小さいとき
は、樹脂に溶解性を与える酸基の量が少なく、樹脂がイ
ンキ組成物に対して十分な溶解性をもたず、結果とし
て、得られる筆跡が十分な耐水性をもたない。スチレン
−アクリル樹脂の酸価が３００を越えるときは、樹脂自
体が相当の水溶性を有するので、得られるインキ組成物
による筆跡が十分な耐水性を有しない。

【０００９】更に、本発明においては、スチレン−アク
リル樹脂は、その分子量が１５００〜３００００の範囲
にあることが必要である。分子量が１５００よりも小さ
いときは、ガラスやプラスチツク等の非吸収性表面に筆
記したときの筆跡の接着性が低く、また、筆跡の耐水性
も不十分である。他方、分子量が３００００を越えると
きは、インキ組成物の粘度が過度に高く、筆記性が低下
するうえに、樹脂自体の溶解性の減少によつて、樹脂の
配合量を低減させる必要を生じ、その結果、筆跡の筆記
面における接着性が低下する。

【００１０】特に、本発明においては、スチレン−アク
リル樹脂は、酸価１８０〜２５０を有し、分子量１８０
０〜１５０００を有するのが好ましい。本発明において
用いるスチレン−アクリル樹脂は、スチレンと（メタ）
アクリル酸と、必要に応じて、得られる共重合体の酸価
を１５０より小さくしない範囲にて、（メタ）アクリル
酸の炭素数１０までのアルコールやフェノールとのエス
テルとを主要な単量体成分とする共重合体である。上記
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、例え
ば、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、フェニルエステル等を挙げることができる。

【００１１】上記スチレン−アクリル樹脂は、市販品を
用いることができる。そのようなスチレン−アクリル樹
脂の市販品の具体例としては、ジョンソン株式会社製の
次のようなものを挙げることができる。商品名分子量酸価ジョンクリル６７１００００１９５ジョンクリル６７８７０００２００ジョンクリル６８０３９００２１５ジョンクリル６８２１６００２３５ジョンクリル５５０７５００２００ジョンクリル５５５５０００２００ジョンクリル６８３７３００１５０ジョンクリルＢ−３６６８００２５０

【００１２】本発明によるインキ組成物は、上記スチレ
ン−アクリル樹脂を２〜２０重量％の範囲で含有してい
る。上記スチレン−アクリル樹脂の含有量が２重量％よ
りも少ないときは、形成される筆跡に耐水性がない。他
方、スチレン−アクリル樹脂の含有量が２０重量％を越
えるときは、インキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が
悪く、筆記に支障を生じる。本発明において、上記スチ
レン−アクリル樹脂の含有量は、好ましくは、５〜１５
重量％の範囲である。

【００１３】また、本発明において用いるアニオン染料
は、(a) アゾ金属錯塩酸性染料、(b) C.I.ダイレクトブ
ラック並びに(c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.ア
シッドイエロー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１０
０、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３
０、C.I.２３２６６、C.I.２３６３５、C.I.４０００
２、C.I.４０２１５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６
０から選ばれる少なくとも１つである。

【００１４】本発明によるインキ組成物の筆跡の耐水性
の機構と関連するものとみられるが、上記したアニオン
染料以外は、得られるインキ組成物の筆跡に耐水性を与
えることができない。上記アゾ金属錯塩酸性染料(a) と
しては、例えば、C.I.１３９００、C.I.１８７４５、C.
I.１２２０５、C.I.１８７６２、C.I.１３４２５、C.I.
１５６９１、C.I.１５７１１、C.I.１８１６５等を挙げ
ることができる。

【００１５】更に、アゾ金属錯塩酸性染料(a) として、
上記以外にも、例えば、C.I.アシッドイエロー５９、C.
I.アシッドイエロー１１１、C.I.アシッドイエロー１１
２、C.I.アシッドイエロー１１６、C.I.アシッドイエロ
ー１６１、C.I.アシッドオレンジ８２、C.I.アシッドオ
レンジ８７、C.I.アシッドオレンジ８８、C.I.アシッド
オレンジ９５、C.I.アシッドオレンジ１２２、C.I.アシ
ッドオレンジ１４７、C.I.アシッドレッド２０９、C.I.
アシッドレッド２１１、C.I.アシッドレッド２１５、C.
I.アシッドレッド２１６、C.I.アシッドレッド２１７、
C.I.アシッドレッド２５６、C.I.アシッドレッド２６
２、C.I.アシッドレッド３１７、C.I.アシッドレッド３
５５、C.I.アシッドバイオレット６６、C.I.アシッドバ
イオレット７５、C.I.アシッドバイオレット１１６、C.
I.アシッドブルー１６７、C.I.アシッドブルー１６８、
C.I.アシッドブルー１７１、C.I.アシッドブルー２３
４、C.I.アシッドブルー２５０、C.I.アシッドブルー２
７６、C.I.アシッドブラウン３０、C.I.アシッドブラウ
ン４４、C.I.アシッドブラウン４５、C.I.アシッドブラ
ウン４６、C.I.アシッドブラウン２２４、C.I.アシッド
ブラウン２８２、C.I.アシッドブラウン２８３、C.I.ア
シッドブラウン２９４、C.I.アシッドブラウン２９５、
C.I.アシッドブラウン２９６、C.I.アシッドブラウン２
９７、C.I.アシッドブラウン３３３、C.I.アシッドブラ
ウン３５２、C.I.アシッドブラウン３５３、C.I.アシッ
ドブラウン３６９、C.I.アシッドブラウン３６８、C.I.
アシッドグリーン４３、C.I.アシッドグリーン６０、C.
I.アシッドグリーン７６、C.I.アシッドグリーン７７、
C.I.アシッドグリーン８０、C.I.アシッドブラック５
２：１、C.I.アシッドブラック１０７、C.I.アシッドブ
ラック１１０、C.I.アシッドブラック１３２、C.I.アシ
ッドブラック１５５、C.I.アシッドブラック１７９等を
挙げることができる。

【００１６】また、上記C.I.ダイレクトブラック(b) の
範疇に属するアニオン染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクトブラック１５４、C.I.２７７００、C.I.３５２５
５、C.I.３５４３５、C.I.３５４４０、C.I.３０２３
５、C.I.２７７２０、C.I.３１６００、C.I.３０４００
等を挙げることができる。上記(c) 群に属するアニオン
染料は、上記(a) 及び(b) 群の範疇に含まれないが、本
発明によるインキ組成物において有効に用いることがで
きる直接染料及び酸性染料である。

【００１７】本発明によるインキ組成物において、上記
アニオン染料は、0.０１〜１０重量％の範囲で用いられ
る。アニオン染料の配合量が余りに少ないときは、得ら
れるインキ組成物の発色が悪く、しかも、筆跡の耐光性
も悪くなる。他方、余りに多いときは、インキ組成物に
おいて、染料や樹脂が析出するおそれがあり、また、イ
ンキ組成物が過度に高い粘度を有するので、筆記性に劣
る。特に、上記アニオン染料の配合量は、インキ組成物
において、0.０５〜８重量％の範囲であることが好まし
い。

【００１８】本発明によるインキ組成物は、上述したよ
うに、水を溶剤とし、前記高酸価スチレン系樹脂とアニ
オン染料とを含む水性インキであって、アルカリ物質に
よってpHが６〜9.５に調整されている。インキ組成物の
pHが６よりも小さいときは、前記スチレン−アクリル樹
脂がインキ組成物中に安定に溶解しない。他方、pHが9.
５を越えるときは、インキ組成物中のアニオン染料が不
安定となり、染料の破壊に起因する変色や沈殿を生じた
り、或いは用いる樹脂によっては、樹脂が加水分解され
ることに起因して、インキ組成物の変質や沈殿を生じた
り、生じたりすることがある。

【００１９】本発明において、上記アルカリ物質として
は、水溶性であって、且つ、常温において揮発性を有す
ることが必要であって、第１に、インキ組成物において
は、インキ組成物をアルカリ性として、これに前記スチ
レン−アクリル樹脂を溶解させるために役立ち、第２
に、かかるインキ組成物を用いて筆記したときは、後述
するように、筆跡から溶剤が蒸発して、筆跡が乾燥すれ
ば、アニオン染料を包み込みつつ、樹脂が水不溶性着色
剤を形成するので、筆跡が耐水性を有することとなると
みられる。

【００２０】従って、本発明において用いることができ
るアルカリ物質としては、例えば、アンモニア水や水溶
性有機アミン化合物、例えば、トリメチルアミンやトリ
エチルアミンを挙げることができるが、特に、アンモニ
ア水が好ましく用いられる。

【００２１】本発明において、このようなアルカリ物質
は、前記スチレン−アクリル樹脂の有する酸基を中和す
るための所要量の８５〜１０５％の範囲にて用いること
が好ましい。アルカリ物質の配合量が前記スチレン−ア
クリル樹脂の有する酸基を中和するための所要量の８５
％よりも少ないときは、得られる水性インキ組成物のpH
が６よりも小さくなるおそれがあり、そのようなとき
は、前記スチレン−アクリル樹脂の水に対する溶解性が
低下し、均一なインキ組成物を得難くなる。他方、アル
カリ物質の配合量が前記スチレン−アクリル樹脂の有す
る酸基を中和するための所要量の１０５％よりも多いと
きは、得られる水性インキ組成物のpHが9.５よりも大き
くなるおそれがあり、そのようなときは、前記スチレン
−アクリル樹脂のエステル構造が加水分解して、沈殿を
生じたり、或いはアニオン染料が分解して、変色や沈殿
を生じる等して、インキ組成物が安定性に劣ることとな
る。

【００２２】更に、本発明においては、上記揮発性アル
カリ物質と共に、不揮発性アルカリ物質をインキ組成物
に配合することが好ましい。このような不揮発性アルカ
リ物質は、インキ組成物の所要のpHを長期間にわたって
保持し、かくして、インキ組成物の長期保存性を確保す
るためや、或いはキャップをペンからはずした状態にお
いても、インキ組成物の乾燥を防止し、インキかすれ等
を防止して、良好な筆記性を確保するために、有用であ
る。しかし、その配合量は、前記スチレン−アクリル樹
脂の有する酸基を中和するための所要量の５０％までで
あり、通常、５〜５０％の範囲てある。このような不揮
発性アルカリ物質としては、例えば、アルカリ金属水酸
化物やアルカノールアミンが用いられる。具体的には、
水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、トリエタノールア
ミン、エチルジエタノールアミン、ジエチルモノエタノ
ールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルモノ
エタノールアミン等が好ましく用いられる。

【００２３】本発明によるインキ組成物において、溶剤
としては、水が用いられる。水の量は、通常、インキ組
成物において４０〜８５重量％の範囲である。好ましく
は、イオン交換水が用いられる。

【００２４】また、本発明においては、インキ組成物か
らの水の蒸発を防止し、また、インキ組成物における染
料の溶解性を高めるために、必要に応じて、インキ組成
物にグリコール性又はグリコールモノエーテル性の水溶
性有機溶剤を配合することができる。このような水溶性
有機溶剤は、好ましくは、一般式（Ｉ） H−(OR¹)n−OR² （式中、R¹がエチレン基であり、R²が水素であるとき、
ｎは１〜４の整数を示し、R¹がエチレン基であり、R²が
メチル基であるとき、ｎは１又は２を示し、R¹がプロピ
レン基であるとき、R²は水素又はメチル基を示し、ｎは
１又は２を示す。）で表わされる。

【００２５】このような水溶性有機溶剤としては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール等の（ジ、
トリ又はテトラ）アルキレングリコール、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等の（ジ）アルキ
レングリコールのモノメチルエーテルを挙げることがで
きる。

【００２６】また、本発明によれば、グリセリン等の脂
肪族多価アルコールや、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、ブタノール等の脂肪
族低級アルコール等も、水溶性有機溶剤として用いるこ
とができる。特に、本発明においては、上述した溶剤の
なかでは、沸点が１００〜３００℃の範囲のものが好ま
しい。沸点が３００℃を越える有機溶剤は、それを含む
インキ組成物を非吸収面に筆記したときに、筆跡中にそ
の有機溶剤が殆ど全部残留し、筆跡の耐水性を悪くす
る。特に、本発明においては、水溶性有機溶剤として
は、沸点が１２０〜２５０℃の範囲にあるものが好まし
く、従つて、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル等が好ましく用いられる。

【００２７】このような水溶性有機溶剤は、インキ組成
物において、４０重量％以下の範囲で用いられる。特
に、本発明においては、インキ組成物において、３〜３
０重量％の範囲が好ましい。高分子量の水溶性ポリエチ
レングリコールは、それを含むインキ組成物を非吸収面
に筆記したときに、筆跡中にその有機溶剤が殆ど全部残
留し、筆跡の耐水性を悪くし、更に、得られるインキ組
成物の粘度を過多に高くし、筆記性を悪くする。

【００２８】更に、本発明においては、上述した種々の
成分のほか、必要に応じて、防腐剤、防かび剤、界面活
性剤等を適宜に配合することができる。界面活性剤は、
ノニオン、アニオン、カチオンのいずれでもよい。本発
明によるインキ組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば、樹脂をアルカリ物質の水溶液に加
え、必要に応じて加熱下に、攪拌し、溶解させた後、染
料、水溶性有機溶剤、その他の添加剤等を加え、攪拌
し、溶解させて、インキ組成物を得る。

【００２９】

【発明の効果】本発明によるインキ組成物においては、
高酸価のスチレン−アクリル樹脂は、その酸基にて前記
アルカリ物質と塩形成すると共に、アニオン染料を包み
込み、ミセルを形成しつつ、水溶液中に溶解していると
みられる。更に、本発明のインキ組成物によれば、筆記
面上に筆記し、溶剤が蒸発して、筆跡が乾燥すれば、樹
脂を水溶性としていたアルカリ物質が蒸発揮散し、水不
溶性の樹脂被膜を形成すると共に、その際に、アニオン
染料を包み込み、アニオン染料を水溶性としている酸性
基を封鎖するので、筆跡が水溶性のアニオン染料を含み
ながら、その筆跡が耐水性を有するものと推察される。
本発明は、何ら理論によって制約を受けるものではない
が、このように、アニオン染料が樹脂に包み込まれるこ
とによって、筆跡に耐水性が付与されるので、特定のア
ニオン染料のみが有効に用いることができるとみられ
る。

【００３０】更に、本発明に従つて、揮発性アルカリ物
質と共に、不揮発性アルカリ物質を含有するときは、こ
のような不揮発性アルカリ物質は、インキ組成物の所要
のpHを長期間にわたって保持し、かくして、得られるイ
ンキ組成物は、長期保存性にすぐれるのみならず、マー
キングペンに用いたときに、キャップをペンからはずし
た状態においても、インキ組成物の乾燥を防止し、イン
キかすれ等を防止して、良好な筆記性を確保することが
できる。

【００３１】また、本発明によるインキ組成物は、上述
したように、アニオン染料が樹脂に包み込まれて、溶剤
中に溶解しているとみられるので、安定性にすぐれてお
り、長期保存においても沈殿を生じることなく、高い保
存性を有し、筆記時にかすれを生じることがなく、十分
な発色濃度を得ることができる。しかも、本発明による
インキ組成物は、非吸収性の筆記表面に筆記されたとき
も、その表面に速やかに樹脂被膜を形成するので、吸収
性表面のみならず、非吸収性表面にも筆記することがで
きる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、以下において、成分量は重量部を示す。尚、ア
ニオン染料として、アゾ金属錯塩酸性染料(a) を用いる
ものは、実施例１５、１８、１９及び２２であり、C.I.
ダイレクトブラックを用いるものは、実施例１２、１
６、１７、２０、２３及び２４であり、その他の実施例
は、前記(c) 群に属する酸性染料又は直接染料を用いる
ものである。更に、実施例のうち、１〜８、１７及び１
８は、アンモニア水にてインキ組成物のpHを調節したも
のであり、その他は、アンモニアと共に不揮発性アルカ
リを併用したものである。

【００３３】また、以下において、種々の樹脂溶液を用
いているが、通常、樹脂溶液１は１００％中和でpH7.８
〜8.６のインキ組成物を与え、樹脂溶液２は９０％中和
でpH7.１〜7.６のインキ組成物を与える。常温で不揮発
性のアルカリを配合したインキ組成物において、常温で
不揮発性のアルカリの配合量の後の括弧内の百分率は、
スチレン−アクリル樹脂の有する酸基を中和するための
所要量に対する割合を意味する。

【００３４】実施例１イオン交換水に２８％アンモニア水を所定量加え、これ
に攪拌下にジョンクリル６７を投入し、４０℃以下の温
度で５時間攪拌した。この後、攪拌を続けながら、液温
を８５℃に昇温し、その温度に１時間保持し、次いで、
室温まで冷却して、中和度１００％のジョンクリル６７
の２５％水溶液（樹脂溶液１）を調製した。

【００３５】樹脂溶液１イオン交換水６9.７２８％アンモニア水 5.３ジョンクリル６７２5.０次に、この樹脂溶液１を攪拌下に下記の成分と共に混合
し、pH7.８で黄色のドローイングインキを調製した。エチレングリコール 5.０イオン交換水５3.６ C.I.アシッドイエロー１１０ 0.４安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００３６】実施例２実施例１と同様にして、下記の成分からなるpH8.０で赤
色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.５ C.I.２３６３５ 4.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００３７】実施例３樹脂溶液１と同様にして、下記の成分からなるジョンク
リルＢ−３６の２５％（中和度９０％）の樹脂溶液２を
調製した。樹脂溶液２イオン交換水６8.９２８％アンモニア水 6.１ジョンクリルＢ−３６２5.０

【００３８】次に、この樹脂溶液２を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH7.３でウルトラマリンのドローイン
グインキを調製した。エチレングリコール 5.０イオン交換水５3.４ C.I.４２６６０ 0.６安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００３９】実施例４実施例３と同様にして、下記の成分からなるpH7.３で青
色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水２9.０ C.I.４２６５５ 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００４０】実施例５前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.９で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。プロピレングリコール２0.０イオン交換水３4.５ C.I.ダイレクトオレンジ１８ 4.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０（C.I.ダイレクトオレンジ１８は、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６及びC. I.２０２３０の混合物からなる染料である。）

【００４１】実施例６前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。プロピレングリコール２0.０イオン交換水３3.５ C.I.４０００２ 5.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００４２】実施例７前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.０ C.I.４０２１５ 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００４３】実施例８前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.４で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３3.０ C.I.ダイレクトイエロー１００ 6.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００４４】実施例９イオン交換水に２８％アンモニア水とモノメチルジエタ
ノールアミンとを所定量加え、これに攪拌下にジョンク
リル５５０を投入し、４０℃以下の温度で５時間攪拌し
た。この後、攪拌を続けながら、液温を８５℃に昇温
し、その温度に１時間保持し、次いで、室温まで冷却し
て、中和度１００％のジョンクリル５５０の２５％水溶
液（樹脂溶液３）を調製した。

【００４５】樹脂溶液３イオン交換水６9.３２８％アンモニア水 5.２モノメチルジエタノールアミン 0.５（５％）ジョンクリル５５０２5.０次に、この樹脂溶液３を攪拌下に下記の成分と共に混合
し、pH8.７で黄色のマーキングペン用インキを調製し
た。

【００４６】ジエチレングリコール２0.０イオン交換水３4.０ C.I.アシッドイエロー１１０ 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液３４0.０

【００４７】実施例１０実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液４を調製
した。樹脂溶液４イオン交換水６8.８２８％アンモニア水 4.７ジメチルモノエタノールアミン 0.４（１０％）ジョンクリル６７２5.０

【００４８】次に、この樹脂溶液４を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH7.９で青色のマーキングペン用イン
キを調製した。プロピレングリコール１5.０プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０イオン交換水３5.０ C.I.４２６５５ 4.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液４４0.０

【００４９】実施例１１実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６８３の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液５を調
製した。樹脂溶液５イオン交換水６8.５２８％アンモニア水 2.１モノエチルジエタノールアミン 4.４（５０％）ジョンクリル６８３２5.０

【００５０】次に、この樹脂溶液５を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.２で赤色のマーキングペン用イン
キを調製した。ジプロピレングリコール１5.０ジエチレングリコールモノメチルエーテル 5.０イオン交換水３4.０ C.I.２３６３５ 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液５４0.０

【００５１】実施例１２実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル５５５の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液６を調
製した。樹脂溶液６イオン交換水６5.２２８％アンモニア水 4.８トリエタノールアミン 5.０（３０％）ジョンクリルＢ−３６２5.０

【００５２】次に、この樹脂溶液６を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH9.１で黒色のマーキングペン用イン
キを調製した。ジプロピレングリコール２0.０イオン交換水３3.５ C.I.３５２５５ 5.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液６４0.０

【００５３】実施例１３実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液７を調製
した。樹脂溶液７イオン交換水６8.５２８％アンモニア水 5.０水酸化ナトリウム 0.２（５％）ジョンクリル６７２5.０

【００５４】次に、この樹脂溶液７を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.９で黄色のマーキングペン用イン
キを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.０ C.I.アシッドイエロー１１０ 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液７４0.０

【００５５】実施例１４実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液８を調製
した。樹脂溶液８イオン交換水６9.８２８％アンモニア水 4.７水酸化カリウム 0.７（１５％）ジョンクリル５５０２5.０

【００５６】次に、この樹脂溶液８を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.５で青色のマーキングペン用イン
キを調製した。ジプロピレングリコール１7.０プロピレングリコールモノメチルエーテル 3.０イオン交換水３5.０ C.I.４２６５５ 4.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液８４0.０

【００５７】実施例１５前記樹脂溶液７を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.７で黒色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール１5.０エチレングリコールモノメチルエーテル 5.０イオン交換水３5.０ C.I.アシッドブラック１０７ 4.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液７４0.０

【００５８】実施例１６前記樹脂溶液４を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３3.５ C.I.３５２５５ 5.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液４４0.０

【００５９】実施例１７前記樹脂溶液１を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.２で黒色のマーキングペン用インキを調製した。プロピレングリコール２5.０イオン交換水２9.０ C.I.ダイレクトブラック１５４ 6.０樹脂溶液１４0.０

【００６０】実施例１８前記樹脂溶液２を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
7.６で茶色のマーキングペン用インキを調製した。プロピレングリコール２5.０イオン交換水３1.０ C.I.アシッドオレンジ１２２ 4.０樹脂溶液２４0.０

【００６１】実施例１９前記樹脂溶液６を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.３で黄色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２5.０プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０イオン交換水２6.０ C.I.１３９００ 4.０樹脂溶液６４0.０

【００６２】実施例２０前記樹脂溶液７を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。プロピレングリコール２5.０イオン交換水２9.０ C.I.３５２５５ 6.０樹脂溶液７４0.０

【００６３】実施例２１前記樹脂溶液６を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.７で黄色のマーキングペン用インキを調製した。プロピレングリコール２0.０プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０イオン交換水３0.０ C.I.ダイレクトイエロー１００ 5.０樹脂溶液６４0.０

【００６４】実施例２２前記樹脂溶液４を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３5.０ C.I.アシッドブラック１０７ 5.０樹脂溶液４４0.０

【００６５】実施例２３前記樹脂溶液８を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.２で黒色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２5.０イオン交換水３0.０ C.I.３０２３５ 5.０樹脂溶液８４0.０

【００６６】実施例２４前記樹脂溶液３を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.０で黒色のマーキングペン用インキを調製した。エチレングリコール２5.０イオン交換水３0.０ C.I.アシッドブラック１０７ 5.０樹脂溶液４４0.０

【００６７】以下に比較例としてのインキ組成物を挙げ
る。比較例１、２、６及び８は、前記(a) 及び(b) 群に
属さず、且つ、(c) 群にも含まれない直接染料を用いる
ものであり、比較例３、４、５及び７は、前記(a) 及び
(b) 群に属さず、且つ、(c)群にも含まれない酸性染料
を用いるものである。

【００６８】比較例１前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で赤色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.０ C.I.２９１００（ダイレクトレッド） 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００６９】比較例２前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.６で青色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.５ C.I.２４４１０（ダイレクトブルー） 4.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００７０】比較例３前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.９で紫色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２0.０イオン交換水３4.５ C.I.４２６４０（アシッドオレンジ） 4.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００７１】比較例４前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.３で青色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。プロピレングリコール２0.０イオン交換水３4.０ C.I.４２０９０（アシッドブルー） 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００７２】比較例５前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.２で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。エチレングリコール２5.０イオン交換水２9.０ C.I.１９１４０（アシッドイエロー） 5.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００７３】比較例６前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.６で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。プロピレングリコール２5.０イオン交換水２6.０ C.I.２４８９５（ダイレクトイエロー） 8.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液２４0.０

【００７４】比較例７前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.８で橙色のドローイングインキ
を調製した。エチレングリコール 7.０イオン交換水５1.５ C.I.１５５１０（アシッドオレンジ） 0.５安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０（このインキは、染料の溶解量が少なく、マーキングペン用インキとして用いることはできない。）

【００７５】比較例８前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のフェルトペン用イン
キを調製した。プロピレングリコール２5.０イオン交換水２6.０ C.I.２２９２０（ダイレクトオレンジ） 8.０安息香酸ナトリウム 1.０樹脂溶液１４0.０

【００７６】インキ組成物の性能評価次に、以上のようにして得られたインキ組成物の幾つか
と従来のインキ組成物とについて、その性能を評価し、
比較した。即ち、顔料を着色剤として含有する従来の水
性インキ組成物、油性インキ組成物、及び本発明で規定
した以外のアニオン染料を着色剤として含有する水性イ
ンキ組成物とを調製し、その保存性のほか、筆跡の耐水
性、筆跡の耐光性及び紙面に筆記したときのインキ組成
物の裏移りの有無を本発明によるインキ組成物と比較し
て調べた。本発明によるインキ組成物としては、代表例
として、実施例４のものを用い、本発明で規定した以外
のアニオン染料を着色剤として含有する水性インキ組成
物としては、比較例２及び４のものを用いた。

【００７７】顔料インキ下記の組成を有する顔料ベースを調製した。ジョンクリル６２３0.０カラーブラックＳＢ−５（デグッサ社のカーボンブラック）２2.５エチレングリコール１0.０イオン交換水３7.５

【００７８】この顔料ベースを用いて、下記の組成を有
する顔料インキ組成物を調製した。顔料ベース３3.３ジョンクリル６２１1.３ネオコールＹＳＫ（第一工業製薬（株）製ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム） 0.４エチレングリコール 3.０イオン交換水５2.０

【００７９】油性インキ下記の成分を容器に仕込み、必要に応じて５０〜８０℃
の加熱下に、攪拌し、溶解させて、油性インキ組成物を
調製した。オイルブルー６０３（オリエント化学工業（株）製油溶製染料） 5.０エステルガムＡＡＷ（荒川化学工業（株）製ロジンエステル）１6.０エチレングリコールモノエチルエーテル１3.０キシレン６6.０

【００８０】筆跡の耐水性筆跡に霧吹きにて水を吹きかけ、乾燥させたとき、筆跡
が滲んでいるかどうかを目視にて調べた。筆跡の耐光性試験インキ組成物による塗り見本を作製し、その半分を黒い
紙で覆い、フェードメーター４時間後の変化を調べた。

【００８１】インキ組成物の保存性インキ組成物を充填したフェルトペンに組み立て、ペン
先を上、下又は横向きに置き、また、インキ組成物をガ
ラス瓶に入れ、４０℃の恒温槽中に１か月放置したとき
の筆記性能のほか、インキ組成物の変色や沈殿の発生の
有無を調べた。筆跡の滲み上質紙を１０枚重ねた上から筆記具のペン先を荷重５０
ｇにて３秒間押し付けて、上から何枚目までインキが染
み込んでいるか、また、ペン先を押し付ける時間を１秒
としたときの筆跡の最大径の比によって判定した。

【００８２】以上の結果を表１に示す。表中、◎は非常
によい、○はよい、×は悪いを示す。本来、顔料を着色
剤とするインキ組成物や油性インキ組成物は、その筆跡
の耐水性にすぐれるが、本発明によるインキ組成物の筆
跡は、霧吹き耐水性において、それに匹敵する耐水性を
有し、筆跡に滲みを生じない。しかし、アニオン染料と
して、比較例２に示すC.I.２４４１０や比較例６に示す
C.I.４２０９０を用いたインキ組成物は、筆跡が耐水性
をもたない。更に、本発明によるインキ組成物は、保存
性にすぐれるのみならず、耐光性にもすぐれ、また、滲
みもない。

【００８３】

【表１】

【００８４】インキ組成物の乾燥に対する抵抗性中空の筒体内にインキ貯蔵手段を備えると共に、フェル
トからなるペン先を備えたキャップ付きマーキングペン
のインキ貯蔵手段にインキ組成物を充填し、通常の使用
が可能であるようにし、温度２０℃、相対湿度６５％の
条件下にこのマーキングペンからキャップをはずした状
態で放置し、筆記可能である時間を測定した。その結
果、実施例２及び４のインキ組成物では、筆記可能時間
は約１時間であったが、実施例１０、１３及び１４のイ
ンキ組成物では、筆記可能時間は約３時間であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水を溶剤とし、分子量が１５００〜３００
００の範囲にあり、酸価が１５０〜３００の範囲にある
スチレン−アクリル樹脂と、着色剤として、 (a) アゾ金属錯塩酸性染料、 (b) C.I.ダイレクトブラック、並びに (c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.アシッドイエロ
ー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１００、C.I.２０２
１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３０、C.I.２３２６
６、C.I.２３６３５、C.I.４０００２、C.I.４０２１
５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６０から選ばれる少なくとも１つのアニオン染料とを含む水
性インキであって、常温にて揮発性であるアルカリ物質
によってpHが６〜9.５に調整されていることを特徴とす
る水性インキ組成物。
【請求項２】スチレン−アクリル樹脂をインキ組成物に
基づいて２〜２０重量％の範囲で含有することを特徴と
する請求項１記載の筆記用水性インキ組成物。
【請求項３】アニオン染料を0.０１〜１０重量％の範囲
にて含有することを特徴とする請求項１記載の水性イン
キ組成物。
【請求項４】常温にて揮発性であるアルカリ物質がアン
モニアであることを特徴とする請求項１記載の水性イン
キ組成物。
【請求項５】常温にて不揮発性であるアルカリ物質を含
有することを特徴とする請求項１記載の水性インキ組成
物。
【請求項６】常温にて不揮発性であるアルカリ物質がト
リエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエ
チルモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン
及びジメチルモノエタノールアミンから選ばれる少なく
とも１種のアルカノールアミンであることを特徴とする
請求項１記載の水性インキ組成物。
【請求項７】常温にて不揮発性であるアルカリ物質が水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴と
する請求項１記載の水性インキ組成物。
【請求項８】一般式（Ｉ） H−(OR¹)n−OR² （式中、R¹がエチレン基であり、R²が水素であるとき、
ｎは１〜４の整数を示し、R¹がエチレン基であり、R²が
メチル基であるとき、ｎは１又は２を示し、R¹がプロピ
レン基であるとき、R²は水素又はメチル基を示し、ｎは
１又は２を示す。）で表わされる水溶性有機溶剤を含有
することを特徴とする請求項１記載の水性インキ組成
物。
【請求項９】請求項１乃至８いずれかに記載のマーキン
グペン用水性インキ組成物。
【請求項１０】請求項１乃至８いずれかに記載のドロー
イング用水性インキ組成物。