JPH0623044B2 - ペロブスカイト原料粉末の製造方法 - Google Patents
ペロブスカイト原料粉末の製造方法Info
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- JPH0623044B2 JPH0623044B2 JP61146011A JP14601186A JPH0623044B2 JP H0623044 B2 JPH0623044 B2 JP H0623044B2 JP 61146011 A JP61146011 A JP 61146011A JP 14601186 A JP14601186 A JP 14601186A JP H0623044 B2 JPH0623044 B2 JP H0623044B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，ペロブスカイト型構造化合物およびその固溶
体（以下ペロブスカイトという）の原料粉末の製法に関
するものである。
体（以下ペロブスカイトという）の原料粉末の製法に関
するものである。
ペロブスカイトは，圧電体，誘電体，半導体，センサ
ー，オプトエレクトロニクス材料，コンデンサー材料等
の機能性セラミックスとして広範囲に利用されている。
最近この機能性セラミックスの高度化が進展し、その要
請に対応できる易焼結性，均一性，且つ低コストのペロ
ブスカイトの原料粉末が多量に効率的に製造できる技術
の開発が要望されている。
ー，オプトエレクトロニクス材料，コンデンサー材料等
の機能性セラミックスとして広範囲に利用されている。
最近この機能性セラミックスの高度化が進展し、その要
請に対応できる易焼結性，均一性，且つ低コストのペロ
ブスカイトの原料粉末が多量に効率的に製造できる技術
の開発が要望されている。
従来，ペロブスカイトの原料粉末の製造方法としては，
乾式法と共沈法が知られている。
乾式法と共沈法が知られている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合し，これを
仮焼する方法である。しかし，この方法では，均一組成
の原料粉末が得難いため，優れた機能性をもつペロブス
カイトを得難いし，また焼結性も十分ではない。
仮焼する方法である。しかし，この方法では，均一組成
の原料粉末が得難いため，優れた機能性をもつペロブス
カイトを得難いし，また焼結性も十分ではない。
共沈法はその構成成分のすべてを一緒にした混合溶液を
作り，これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈さ
せ，この共沈物を乾燥，仮焼させる方法である。
作り，これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈さ
せ，この共沈物を乾燥，仮焼させる方法である。
この共沈法によると，均一性の優れた粉末が得易いが，
沈殿生成時に粒子の凝集が起こり，二次粒子を形成し，
焼結しにくい欠点があった。
沈殿生成時に粒子の凝集が起こり，二次粒子を形成し，
焼結しにくい欠点があった。
また，共沈法では各成分の該沈殿成形液に対する沈殿形
成能が同じでない場合は，例えば或成分は実質的に１０
０％沈殿を生成するが，他の成分は実質的に全部沈殿を
生成し得ないことが起こり，所望組成となし難いことが
ある。
成能が同じでない場合は，例えば或成分は実質的に１０
０％沈殿を生成するが，他の成分は実質的に全部沈殿を
生成し得ないことが起こり，所望組成となし難いことが
ある。
本発明は従来の共沈法における欠点をなくすことができ
る方法，さらには湿式法によって易焼結性で均一性のよ
い微細なペロブスカイト原料粉末を効率よく製造するこ
とができる方法を提供するにある。
る方法，さらには湿式法によって易焼結性で均一性のよ
い微細なペロブスカイト原料粉末を効率よく製造するこ
とができる方法を提供するにある。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果，一
般式Ａ（B1/3C2/3）O3（ただし，ＡはＢa および／また
はＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくとも１種を，Ｃ
はＴa および／またはＮb を示す。）で表わされるペロ
ブスカイトの原料粉末を湿式法で製造する際に，平均粒
子径が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化物を
使用することにより，従来法の欠点を改善することがで
きるとともに，各成分の微粒子が高度に相互分散した均
一粒子の沈殿物が得られ，該沈殿物を仮焼して得られる
原料粉末は，粒度分布が狭く，粒度が揃った微粒子から
なっており，しかも組成が均一であり，極めて工業的に
有利に易焼結性ペロブスカイト粉末，詳しくは易焼結性
のペロブスカイト原料粉末を製造できることを知見し，
本発明に到達した。
般式Ａ（B1/3C2/3）O3（ただし，ＡはＢa および／また
はＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくとも１種を，Ｃ
はＴa および／またはＮb を示す。）で表わされるペロ
ブスカイトの原料粉末を湿式法で製造する際に，平均粒
子径が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化物を
使用することにより，従来法の欠点を改善することがで
きるとともに，各成分の微粒子が高度に相互分散した均
一粒子の沈殿物が得られ，該沈殿物を仮焼して得られる
原料粉末は，粒度分布が狭く，粒度が揃った微粒子から
なっており，しかも組成が均一であり，極めて工業的に
有利に易焼結性ペロブスカイト粉末，詳しくは易焼結性
のペロブスカイト原料粉末を製造できることを知見し，
本発明に到達した。
本発明は，一般式Ａ（B1/3C2/3）O3（ただし，ＡはＢa
および／またはＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくと
も１種を，ＣはＴa および／またはＮb を示す。）で表
わされるペロブスカイトおよびその固溶体（以下ペロブ
スカイトという）の原料粉末の製造に際し，平均粒子径
が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化物を分散
させた溶液に，沈殿形成液およびＡ成分元素を含んだ化
合物の溶液を添加して沈殿を生成させ，次いでアルキル
アミンの溶液とＢ成分元素を含んだ化合物の溶液とを添
加して沈殿を生成させ，得られた沈殿物を仮焼すること
を特徴とするペロブスカイト原料粉末の製法に関するも
のである。
および／またはＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくと
も１種を，ＣはＴa および／またはＮb を示す。）で表
わされるペロブスカイトおよびその固溶体（以下ペロブ
スカイトという）の原料粉末の製造に際し，平均粒子径
が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化物を分散
させた溶液に，沈殿形成液およびＡ成分元素を含んだ化
合物の溶液を添加して沈殿を生成させ，次いでアルキル
アミンの溶液とＢ成分元素を含んだ化合物の溶液とを添
加して沈殿を生成させ，得られた沈殿物を仮焼すること
を特徴とするペロブスカイト原料粉末の製法に関するも
のである。
本発明によると，従来の共沈法における欠点を解消する
ことができる。
ことができる。
本発明におけるペロブスカイトには，Ａ成分に対するＢ
成分とＣ成分との合計原子比が１であるもの，さらにこ
の比が１より高い値もしくは低い値にずらして，Ｂ，Ｃ
位置またはＡ位置に格子欠陥を有する不定比ペロブスカ
イトの両者が含まれる。一方Ｂ成分とＣ成分の比率は特
定されず任意の比率にすることができる。
成分とＣ成分との合計原子比が１であるもの，さらにこ
の比が１より高い値もしくは低い値にずらして，Ｂ，Ｃ
位置またはＡ位置に格子欠陥を有する不定比ペロブスカ
イトの両者が含まれる。一方Ｂ成分とＣ成分の比率は特
定されず任意の比率にすることができる。
ペロブスカイトの構成成分であるＡ成分，Ｂ成分の金属
元素を含む化合物の溶液を調製するための成分化合物と
しては，特に限定されないがそれらの水酸化物，炭酸
塩，オキシ塩，硫酸塩，硝酸塩，塩化物等の無機塩，酢
酸塩，しゅう酸塩等の有機酸塩，酸化物などがある。こ
れらは一般に水溶液またはアルコール溶液として使用さ
れるが溶媒に可溶できない場合には適宜に酸を添加する
などして溶解させればよい。
元素を含む化合物の溶液を調製するための成分化合物と
しては，特に限定されないがそれらの水酸化物，炭酸
塩，オキシ塩，硫酸塩，硝酸塩，塩化物等の無機塩，酢
酸塩，しゅう酸塩等の有機酸塩，酸化物などがある。こ
れらは一般に水溶液またはアルコール溶液として使用さ
れるが溶媒に可溶できない場合には適宜に酸を添加する
などして溶解させればよい。
またペロブスカイトの構成成分であるＣ成分化合物とし
ては、平均粒子径が１０００Å以下の微粒子水酸化物を
使用することが必要である。平均粒子径が１０００Åよ
り大きい水酸化物を使用した場合には，得られたペロブ
スカイトの原料粉末の粒子径が大きく，焼結性が悪い。
そのために低温焼結することが難しい。また微粒子水酸
化物の平均粒子径の下限値は，特別制限を設ける必要が
ないが約５０Å程度までが良い。微粒子水酸化物のさら
に好ましい平均粒子径は１００Å〜５００Åである。こ
れら微粒子水酸化物は，いかなる方法で調製されたもの
でも有用である。その調製法としては，例えばＮｂ,Ｔa
の塩化物を加水分解する方法を挙げることができる。
ては、平均粒子径が１０００Å以下の微粒子水酸化物を
使用することが必要である。平均粒子径が１０００Åよ
り大きい水酸化物を使用した場合には，得られたペロブ
スカイトの原料粉末の粒子径が大きく，焼結性が悪い。
そのために低温焼結することが難しい。また微粒子水酸
化物の平均粒子径の下限値は，特別制限を設ける必要が
ないが約５０Å程度までが良い。微粒子水酸化物のさら
に好ましい平均粒子径は１００Å〜５００Åである。こ
れら微粒子水酸化物は，いかなる方法で調製されたもの
でも有用である。その調製法としては，例えばＮｂ,Ｔa
の塩化物を加水分解する方法を挙げることができる。
本発明で使用する沈殿形成液としては，アンモニア
（水），炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，炭
酸アルカリ，しゅう酸，しゅう酸アンモニウム等が挙げ
られる。
（水），炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，炭
酸アルカリ，しゅう酸，しゅう酸アンモニウム等が挙げ
られる。
Ａ成分およびＣ成分の沈殿を生成するには，Ｃ成分を含
有する沈殿形成液を撹拌しながら，沈殿形成液にＡ成分
の溶液を添加してもよく，その反対に添加してもよい。
添加に際しては液を十分に撹拌しながら行うことが好ま
しい。沈殿形成液の使用量は各成分に対して１〜３０倍
モルが好ましい。
有する沈殿形成液を撹拌しながら，沈殿形成液にＡ成分
の溶液を添加してもよく，その反対に添加してもよい。
添加に際しては液を十分に撹拌しながら行うことが好ま
しい。沈殿形成液の使用量は各成分に対して１〜３０倍
モルが好ましい。
構成成分の沈殿を生成するには炭酸塩の沈殿形成液を撹
拌しながら添加するのがよい。
拌しながら添加するのがよい。
前記方法により得られたＡ成分およびＣ成分を含む沈殿
物は，傾瀉法の如き通常の洗浄方法により水等で洗浄す
る。ついで，上記沈殿物を水中に分散し，アルキルアミ
ンの存在下，Ｂ成分の沈殿を生成させる。
物は，傾瀉法の如き通常の洗浄方法により水等で洗浄す
る。ついで，上記沈殿物を水中に分散し，アルキルアミ
ンの存在下，Ｂ成分の沈殿を生成させる。
本発明に使用するアルキルアミンとしては，例えばメチ
ルアミン，エチルアミン，プロピルアミン，ブチルアミ
ンなどの低級アルキル基を有する第一アミン，シクロヘ
キシルアミンの如きシクロアルキル基を有する第一アミ
ン，ジメチルアミン，ジエチルアミンなどの低級アルキ
ル基を有する第二アミン，トリエチルアミンの如き低級
アルキル基を有する第三アミンのようなＢ成分を完全に
沈殿させることができるものを好適に挙げることができ
る。
ルアミン，エチルアミン，プロピルアミン，ブチルアミ
ンなどの低級アルキル基を有する第一アミン，シクロヘ
キシルアミンの如きシクロアルキル基を有する第一アミ
ン，ジメチルアミン，ジエチルアミンなどの低級アルキ
ル基を有する第二アミン，トリエチルアミンの如き低級
アルキル基を有する第三アミンのようなＢ成分を完全に
沈殿させることができるものを好適に挙げることができ
る。
アルキルアミンの使用量は，Ｂ成分化合物のモル数に対
して１〜２０倍モルが好適である。
して１〜２０倍モルが好適である。
アルキルアミンの溶液とＢ成分化合物の溶液を加えるに
あたっては、アルキルアミンの水および／またはアルコ
ール溶液を先に加えても，Ｂ成分化合物の溶液を先に加
えても，あるいは同時に加えてもよく，また多段に加え
てもよい。
あたっては、アルキルアミンの水および／またはアルコ
ール溶液を先に加えても，Ｂ成分化合物の溶液を先に加
えても，あるいは同時に加えてもよく，また多段に加え
てもよい。
また沈殿の生成に際し，例えばＡ成分の沈殿を生成した
後，以後の工程を妨害する陰イオンを除去するために水
洗いした後，沈殿物を新しい水またはアルコール中に分
散して，次の工程に進めることが望ましい。
後，以後の工程を妨害する陰イオンを除去するために水
洗いした後，沈殿物を新しい水またはアルコール中に分
散して，次の工程に進めることが望ましい。
更にまた，Ａ成分の沈殿およびＢ成分の沈殿を生成させ
るにあたり，沈殿形成液の種類と濃度，また沈殿形成時
の温度を適宜調節することにより得られる粒子形状をコ
ントロールすることができる。
るにあたり，沈殿形成液の種類と濃度，また沈殿形成時
の温度を適宜調節することにより得られる粒子形状をコ
ントロールすることができる。
Ａ成分，Ｂ成分，Ｃ成分のほかに，ペロブスカイトの焼
結性や特性を制御するための微量成分を添加する場合
は，Ａ成分，Ｂ成分の溶液を調製する際，それらの微量
成分を添加させてもよい。
結性や特性を制御するための微量成分を添加する場合
は，Ａ成分，Ｂ成分の溶液を調製する際，それらの微量
成分を添加させてもよい。
またＡ成分およびＢ成分の沈殿の生成を，必要に応じ多
段にしてもよい。
段にしてもよい。
前記方法により得られた沈殿物は通常の方法によりろ
別，乾燥した後，仮焼する。乾燥は，大気圧下で行なっ
ても減圧下で行なってもよい。
別，乾燥した後，仮焼する。乾燥は，大気圧下で行なっ
ても減圧下で行なってもよい。
仮焼温度としては，過度に低いと沈殿物の脱水，熱分解
が不十分であり，また過度に高いと粉末が粗大化するの
で，通常，仮焼温度は５００〜１３００℃の範囲で好適
である。
が不十分であり，また過度に高いと粉末が粗大化するの
で，通常，仮焼温度は５００〜１３００℃の範囲で好適
である。
以下に実施例および比較例を示し，さらに詳しく本発明
について説明する。
について説明する。
実施例１：Ba(Zn1/3Ta2/3)O3 平均粒子径２００Åの水酸化タンタル〔Ta(OH)5〕８．
８６ｇの溶液を水１００ml中に分散し，これに炭酸水素
アンモニウム（ＮＨ4ＨＣＯ3）７９ｇを水６００mlに溶
解した溶液を加え，さらに硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕１
３．０６７ｇを２００mlの水に溶解した溶液を撹拌しな
がら徐々に添加して沈殿を生成した。沈殿物を含有する
液を静置し，上澄液を除去し，新たに水を加えて充分撹
拌した後最後静置して上澄液を除去した。この操作を４
回繰返した液に，ジエチルアミン〔(C2H5)2NH〕１０ml
を水５０mlに加えた水溶液を加え，更にこの溶液に硝酸
亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕４．９５８ｇを水１５０mlに溶
解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿
物をろ別，乾燥した後，９００℃で３時間仮焼した。こ
の仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの組成と同一で
あった。ＴＥＭ観察の結果０．３μｍの粒子であった。
この粉末をボールミルで粉砕した。
８６ｇの溶液を水１００ml中に分散し，これに炭酸水素
アンモニウム（ＮＨ4ＨＣＯ3）７９ｇを水６００mlに溶
解した溶液を加え，さらに硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕１
３．０６７ｇを２００mlの水に溶解した溶液を撹拌しな
がら徐々に添加して沈殿を生成した。沈殿物を含有する
液を静置し，上澄液を除去し，新たに水を加えて充分撹
拌した後最後静置して上澄液を除去した。この操作を４
回繰返した液に，ジエチルアミン〔(C2H5)2NH〕１０ml
を水５０mlに加えた水溶液を加え，更にこの溶液に硝酸
亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕４．９５８ｇを水１５０mlに溶
解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿
物をろ別，乾燥した後，９００℃で３時間仮焼した。こ
の仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの組成と同一で
あった。ＴＥＭ観察の結果０．３μｍの粒子であった。
この粉末をボールミルで粉砕した。
この粉末を１．５ｔ／cm2で成型し１４５０℃で４時間
焼結した。その密度は７．９２ｇ／cm3であった。（理
論密度９９％以上） 実施例２：Ba(Mg1/3Ta2/3)O3 Ｂ成分の硫酸亜鉛４．９５８ｇの代りに硝酸マグネシウ
ム〔Mg(NO3)2・6H2O〕４．２７３ｇを用いた他は実施例
１と同様な操作でBa(Mg1/3Ta2/3)O3の仮焼粉末を製造し
た。この仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの組成と
同一であった。また仮焼粉末も実施例１と同様に焼結体
を得た。その密度は７．５７１ｇ／cm3であった。（理
論密度９９％以上） 実施例３：Ba(Zn1/3Nb2/3)O3 Ｃ成分の水酸化タンタル溶液８．８６ｇの代りに平均粒
子径３００Åの水酸化ニオブ〔Nb(OH)5〕５．９３ｇを
含む溶液を用いた他は実施例１と同様な操作でBa(Zn1/3
Nb2/3)O3 の仮焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有
金属元素の組成は仕込みの組成と同一であった。また仮
焼粉末も実施例１と同様に焼結体を得た。その密度は
６．４３６g/cm3であった。（理論密度９９％以上） 実施例４：Sr(Zn1/3Nb2/3)O3 Ａ成分の硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕１３．０６７ｇに代
えて硝酸ストロンチウム〔Sr(NO3)2〕１０．５８１ｇ
を，またＣ成分の水酸化タンタルの代りに平均粒子径３
００Åの〔Nb(OH)5〕５．９３ｇを，それぞれ使用した
他は実施例１と同様な操作によって仮焼粉末のSr(Zn1/3
Nb2/3)O3を製造した。この仮焼粉末の含有金属元素組成
は仕込みの組成とほぼ同一であった。また仮焼粉末は実
施例１と同様に焼結体を得た。その密度は５．６４２ｇ
／cm3であった。
焼結した。その密度は７．９２ｇ／cm3であった。（理
論密度９９％以上） 実施例２：Ba(Mg1/3Ta2/3)O3 Ｂ成分の硫酸亜鉛４．９５８ｇの代りに硝酸マグネシウ
ム〔Mg(NO3)2・6H2O〕４．２７３ｇを用いた他は実施例
１と同様な操作でBa(Mg1/3Ta2/3)O3の仮焼粉末を製造し
た。この仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの組成と
同一であった。また仮焼粉末も実施例１と同様に焼結体
を得た。その密度は７．５７１ｇ／cm3であった。（理
論密度９９％以上） 実施例３：Ba(Zn1/3Nb2/3)O3 Ｃ成分の水酸化タンタル溶液８．８６ｇの代りに平均粒
子径３００Åの水酸化ニオブ〔Nb(OH)5〕５．９３ｇを
含む溶液を用いた他は実施例１と同様な操作でBa(Zn1/3
Nb2/3)O3 の仮焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有
金属元素の組成は仕込みの組成と同一であった。また仮
焼粉末も実施例１と同様に焼結体を得た。その密度は
６．４３６g/cm3であった。（理論密度９９％以上） 実施例４：Sr(Zn1/3Nb2/3)O3 Ａ成分の硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕１３．０６７ｇに代
えて硝酸ストロンチウム〔Sr(NO3)2〕１０．５８１ｇ
を，またＣ成分の水酸化タンタルの代りに平均粒子径３
００Åの〔Nb(OH)5〕５．９３ｇを，それぞれ使用した
他は実施例１と同様な操作によって仮焼粉末のSr(Zn1/3
Nb2/3)O3を製造した。この仮焼粉末の含有金属元素組成
は仕込みの組成とほぼ同一であった。また仮焼粉末は実
施例１と同様に焼結体を得た。その密度は５．６４２ｇ
／cm3であった。
実施例５：Ba(Zn1/3Ta2/3)O3-Ba(Mg1/3Ta2/3)O3 平均粒子径の２００Åの水酸化タンタル〔Ta(OH)5〕１
７．７２ｇを含む溶液２００mlに2N-NH4OH２００mlを添
加した。これに炭酸水素アンモニウム(NH4HCO3)１５８
ｇを水１０００mlに溶解した溶液を加え，更に硝酸バリ
ウム〔Ba(NO3)2〕２６．１３４ｇを４００mlの水に溶解
した溶液を撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成し
た。
７．７２ｇを含む溶液２００mlに2N-NH4OH２００mlを添
加した。これに炭酸水素アンモニウム(NH4HCO3)１５８
ｇを水１０００mlに溶解した溶液を加え，更に硝酸バリ
ウム〔Ba(NO3)2〕２６．１３４ｇを４００mlの水に溶解
した溶液を撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成し
た。
この沈殿物含有液を静置し，上澄液を除去し新たに水を
加えて充分撹拌後，再度静置して上澄液を除去した。こ
の操作を４回繰返した液にジエチルアミン〔(C2H5)2N
H〕２０mlを水１００mlに加えた水溶液を加え，その溶
液に硝酸亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕４．９５８ｇと硝酸マ
グネシウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕４．２７３ｇを水３００
mlに溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させた。こ
の沈殿物を洗浄・ろ別・乾燥した後，９００℃で３時間
仮焼した。この仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの
組成と同一であった。この仮焼粉末をボールミルで粉砕
した。この粉砕により焼結性を増すことができた。この
粉末を１．５ｔ／cm2で成型し１４５０℃で４時間焼結
した。その密度は７．７３ｇ／cm3であった。
加えて充分撹拌後，再度静置して上澄液を除去した。こ
の操作を４回繰返した液にジエチルアミン〔(C2H5)2N
H〕２０mlを水１００mlに加えた水溶液を加え，その溶
液に硝酸亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕４．９５８ｇと硝酸マ
グネシウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕４．２７３ｇを水３００
mlに溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させた。こ
の沈殿物を洗浄・ろ別・乾燥した後，９００℃で３時間
仮焼した。この仮焼粉末の含有金属元素組成は仕込みの
組成と同一であった。この仮焼粉末をボールミルで粉砕
した。この粉砕により焼結性を増すことができた。この
粉末を１．５ｔ／cm2で成型し１４５０℃で４時間焼結
した。その密度は７．７３ｇ／cm3であった。
実施例６ ジエチルアミンの代りにトリエチルアミンを使用した他
は，実施例１と同様な操作方法でBa(Zn1/3Ta2/3)O3 の
仮焼粉末を製造し，引続き焼結体を得た。
は，実施例１と同様な操作方法でBa(Zn1/3Ta2/3)O3 の
仮焼粉末を製造し，引続き焼結体を得た。
その密度は７．９２ｇ／cm3であり，仮焼粉末の含有元
素組成は仕込みの組成と同一であった。
素組成は仕込みの組成と同一であった。
比較例１ ジエチルアミンを全く使用しない以外は実施例１と同様
の方法を繰返して，仮焼粉末を製造した。その時の含有
元素を分析したところＺn が仕込量の５０％であった。
の方法を繰返して，仮焼粉末を製造した。その時の含有
元素を分析したところＺn が仕込量の５０％であった。
比較例２ 市販のBaCO3,ZnO,Ta2O5の粉末をBa(Zn1/3Ta2/3)O3の組
成になるように配合し，ボールミルで混合した後１１５
０℃で約２時間仮焼し，再びボールミルで粉砕混合し
た。この粉末を１．５ｔ／cm2で成型し，１５００℃で
約２時間焼結した結果，その密度は７．１８ｇ／cm3で
あった。
成になるように配合し，ボールミルで混合した後１１５
０℃で約２時間仮焼し，再びボールミルで粉砕混合し
た。この粉末を１．５ｔ／cm2で成型し，１５００℃で
約２時間焼結した結果，その密度は７．１８ｇ／cm3で
あった。
一般式Ａ（B1/3C2/3）Ｏ3（ただし，ＡはＢa および／
またはＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくとも１種
を，ＣはＴa および／またはＮb を示す。）で表わされ
るペロブスカイト原料粉末の製造に際し，従来の共沈法
における全成分を同時に共沈させる方法とは異なり，平
均粒子径が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化
物を使用してＡ成分化合物の沈殿を生成させ，次いでア
ルキルアミンの存在下にＢ成分化合物の沈殿を生成させ
るため，従来法では１００％沈殿させることが困難であ
ったＢ成分やその他の全成分を完全に沈殿させることが
でき，また各成分の微粒子が高度に相互分散した均一粒
子の沈殿物が得られる結果，沈殿生成時に凝集，もしく
は乾燥，仮焼時に凝結を起しにくく，易焼結性の粉末を
再現性良く製造することができる。
またはＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少なくとも１種
を，ＣはＴa および／またはＮb を示す。）で表わされ
るペロブスカイト原料粉末の製造に際し，従来の共沈法
における全成分を同時に共沈させる方法とは異なり，平
均粒子径が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化
物を使用してＡ成分化合物の沈殿を生成させ，次いでア
ルキルアミンの存在下にＢ成分化合物の沈殿を生成させ
るため，従来法では１００％沈殿させることが困難であ
ったＢ成分やその他の全成分を完全に沈殿させることが
でき，また各成分の微粒子が高度に相互分散した均一粒
子の沈殿物が得られる結果，沈殿生成時に凝集，もしく
は乾燥，仮焼時に凝結を起しにくく，易焼結性の粉末を
再現性良く製造することができる。
また本発明で得られるペロブスカイト原料粉末は，各相
が高度に相互分散しており，従ってこのものを仮焼した
ものは十分な均一性が達成される。
が高度に相互分散しており，従ってこのものを仮焼した
ものは十分な均一性が達成される。
本発明によれば，再現性良く低コストで易焼結性の粉末
が得られる等の優れた効果を有する。
が得られる等の優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 中田 とし子
Claims (1)
- 【請求項１】一般式Ａ（B1/3C2/3）Ｏ3（ただし，Ａは
Ｂa および／またはＳr を，ＢはＣｏ,Ｚｎ,Ｍｇの少な
くとも１種を，ＣはＴa および／またはＮb を示す。）
で表わされるペロブスカイトおよびその固溶体（以下ペ
ロブスカイトという）の原料粉末の製造に際し，平均粒
子径が１０００Å以下のＣ成分元素の微粒子水酸化物を
分散させた溶液に，沈殿形成液およびＡ成分元素を含ん
だ化合物の溶液を添加して沈殿を生成させ，次いでアル
キルアミンの溶液とＢ成分元素を含んだ化合物の溶液と
を添加して沈殿を生成させ，得られた沈殿物を仮焼する
ことを特徴とするペロブスカイト原料粉末の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146011A JPH0623044B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ペロブスカイト原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146011A JPH0623044B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ペロブスカイト原料粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS632811A JPS632811A (ja) | 1988-01-07 |
| JPH0623044B2 true JPH0623044B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=15398073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61146011A Expired - Lifetime JPH0623044B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ペロブスカイト原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623044B2 (ja) |
-
1986
- 1986-06-24 JP JP61146011A patent/JPH0623044B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632811A (ja) | 1988-01-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |