JPH06234897A - ブロー成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、機械的強度及び耐不凍液性が良好で
あり、ドローダウンが少なくブロー成形性に優れたブロ
ー成形用組成物を提供する。 【構成】 (a) ポリアミド樹脂50〜95重量％と、(b) 不
飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリオレフィ
ン、あるいはポリオレフィンと前記変性ポリオレフィン
とからなるポリオレフィン樹脂混合物５〜50重量％とを
含有し、前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基のモル数と
前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン中のカルボキ
シル基のモル数との比が１〜１０であり、前記成分(b)
が前記ポリアミド樹脂マトリックス相中に均一に分散し
た平均径0.5 〜５μｍの分散相を形成している組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂とポリ
オレフィンとを含有するブロー成形用組成物に関し、特
に耐熱性、機械的強度及び耐不凍液性が良好であり、ド
ローダウンが少なくブロー成形性に優れたブロー成形用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は、ガソリンバリア性、機械的強度、耐熱性等
に優れているので、各種の金属を代替するプラスチック
製部品に適している。例えば自動車の軽量化を目的とし
て、ラジエータタンク等やヒータパイプ等をポリアミド
樹脂をブロー成形することにより製造することが行われ
ている。このような部品には、特に強度や耐熱性に優れ
たナイロン６やナイロン66にガラス繊維等の補強材を添
加したものを使用するのが普通である。

【０００３】しかしながら、ポリアミド樹脂は、耐水
性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣るという問題
がある。以上のような不足する特性は一般にポリオレフ
ィンが保有するものである。そこで、ポリアミド樹脂
と、ポリオレフィンとを配合することが考えられるが、
ポリアミド樹脂とポリオレフィンとは相溶性が良好でな
いので、両者を良好に相溶させた種々の組成物が提案さ
れている。

【０００４】特公昭61−26939 号は、(a) ポリアミド樹
脂、(b) ポリオレフィン樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト共重合して得られる変
性重合体および(c) 繊維状強化材を含み、(a) 成分と
(b) 成分が重量比で(a) ：(b)＝70：30〜95：５、かつ
(c) 成分を、(a) 成分と(b) 成分の合計 100重量部に対
して、40〜 200重量部の割合で含有する組成物を開示し
ている。

【０００５】特開昭60−170664号は、数平均分子量が2
0,000以上のポリアミド樹脂(A) 20〜92重量部に、変性
ポリオレフィン(B) 50〜３重量部、平均直径３〜20μ
ｍ、及び平均長さ50〜600 μｍのガラス繊維(C) ５〜50
重量部を配合してなる（ただし、前記(A) ＋(B) ＋(C)
の合計を１００重量部とする）組成物を開示している。

【０００６】また、特開昭62−241940号は、〔Ａ〕オレ
フィン重合体：30〜95重量％、 〔Ｂ〕ポリアミド：５〜
70重量％、及び〔Ｃ〕集束剤としてアクリル系樹脂が用
いられたガラス繊維：５〜 200重量部（〔Ａ〕＋〔Ｂ〕
＝ 100重量部）からなることを特徴とする自動車のラジ
エータタンク形成用プラスチック組成物を開示してい
る。

【０００７】しかしながら、上記従来の組成物は、ポリ
アミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は改善されては
いるが、溶融粘度が小さいためブロー成形した場合にド
ローダウンが生じやすく、得られるブロー成形品の肉厚
が不均一になりやすいという問題がある。

【０００８】したがって本発明の目的は、耐熱性、機械
的強度及び耐不凍液性が良好であり、ドローダウンが少
なくブロー成形性に優れたブロー成形用組成物を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリアミド樹脂と不飽和カルボ
ン酸又はその無水物による変性ポリオレフィンとを含有
する組成物におけるポリアミド樹脂の末端アミノ基と変
性ポリオレフィンのカルボキシル基とのモル比を１〜１
０の範囲内とし、かつポリオレフィンがポリアミド樹脂
マトリックス相中に均一に分散した特定のモルフォロジ
ーを形成することにより、組成物の溶融粘度が大幅に上
昇し、ドローダウンが生じにくくなり、ポリアミド樹脂
の耐熱性を保持しつつブロー成形に好適な組成物が得ら
れることを見出し、本発明に想到した。

【００１０】すなわち本発明のブロー成形用組成物は、
(a) ポリアミド樹脂50〜95重量％と、(b) 不飽和カルボ
ン酸又はその無水物による変性ポリオレフィン、あるい
はポリオレフィンと前記変性ポリオレフィンとからなる
ポリオレフィン樹脂混合物５〜50重量％とを含有するも
のであって、前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基のモル
数と前記不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポ
リオレフィン中のカルボキシル基のモル数との比が１〜
１０であり、前記成分(b) が前記ポリアミド樹脂マトリ
ックス相中に均一に分散した平均径0.5 〜５μｍの分散
相を形成していることを特徴とする。

【００１１】本発明を以下詳細に説明する。〔Ａ〕組成成分 まず、本発明のブロー成形用組成物の各組成成分につい
て説明する。

【００１２】(a) ポリアミド樹脂 本発明において(a) ポリアミド樹脂としては、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、2,2,4-または2,4,4,−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、1,3-または1,4-ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタ
ン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪
族、脂環族又は芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族又は
芳香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミド、６
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−ア
ミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から製造され
るポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタ
ムのようなラクタムから製造されるポリアミド、および
これらの成分からなる共重合ポリアミド、またはこれら
のポリアミドの混合物が挙げられる。具体的にはナイロ
ン６、ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン９、ナイロ
ン６／66、ナイロン66／610 、ナイロン６／11、ナイロ
ン６／12、ナイロン12、ナイロン46、非晶質ナイロン等
が挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱性の良好な
点でナイロン６及びナイロン66が好ましい。

【００１３】上記ポリアミド樹脂の分子量は特に限定さ
れないが、通常相対粘度η_r （JISK6810、98％硫酸中で
測定）が0.5 以上のものを用い、中でも2.０以上のもの
が機械的強度が優れている点で好ましい。また上記ポリ
アミド樹脂中の末端アミノ基の量（Korshak-Zamyationa
の方法（逆適定法）(Chem.Abs.40,4665,'46,同上42,615
2,' 48) で測定）は、0.01〜0.1 ｍ当量／ｇ、特に0.02
〜0.08ｍ当量／ｇであるのが好ましい。ただし、組成物
中のポリアミド樹脂の末端アミノ基の量は、後述するよ
うに変性ポリオレフィンのカルボキシル基のモル数に対
して特定の割合である必要がある。

【００１４】(b) 不飽和カルボン酸又はその無水物によ
る変性ポリオレフィン 変性ポリオレフィンにおいて、変性対象となるポリオレ
フィンとしては、結晶性ポリオレフィン及びオレフィン
系エラストマーを用いることができる。

【００１５】結晶性ポリオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、
4-メチルペンテン-1等のα−オレフィンの単独重合体、
エチレンとプロピレン又は他のα−オレフィンとの共重
合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上の共
重合体等が挙げられる。これらの中では、特にポリプロ
ピレンが好ましい。ポリプロピレンはホモポリマーに限
られず、プロピレン成分を50モル％以上、好ましくは80
モル％以上含む他のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体も使用することができる。プロピレンに
共重合するコモノマーとしてはエチレンその他のα−オ
レフィンがあり、エチレンが特に好ましい。

【００１６】上記ポリプロピレンのメルトフローレート
(MFR 、230 ℃、2.16kg荷重）は、0.01〜50ｇ/10 分が
好ましく、特に0.1 〜５ｇ/10 分が好ましい。

【００１７】また、オレフィン系エラストマーとして
は、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘ
キセン-1、4-メチルペンテン-1等のα−オレフィンの２
種又は３種以上の共重合体ゴム、又はα−オレフィンと
他種モノマーとの共重合体ゴム等が挙げられる。上記α
−オレフィンの２種又は３種以上の共重合体ゴムとして
は、典型的にはエチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP
R)、エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)、及びエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) が挙げら
れる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（EP
DM) 中のジエンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4-
ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン等の非共役ジエン又はブタジエン、イソプレン等の
共役ジエンを使用することができる。またα−オレフィ
ンと共重合する他種モノマーとしては、酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル等を用いることができる。α−オレフ
ィンと他種モノマーとの共重合体の典型的な例としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA)が挙げられる。

【００１８】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EPR)
は、エチレンの含有率が40〜90モル％、プロピレンの含
有率が10〜60モル％であることが好ましい。より好まし
い範囲は、エチレンが50〜90モル％、プロピレンが10〜
50モル％である。EPR のメルトインデックス（190 ℃、
2.16kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好
ましく、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。

【００１９】エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)は、
エチレンの含有率が60〜97モル％、ブテン−１の含有率
が３〜40モル％であることが好ましい。より好ましい範
囲は、エチレンが80〜95モル％、ブテン−１が５〜20モ
ル％である。EBR のメルトインデックス（190 ℃、2.16
kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。

【００２０】また、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体（EPDM) は、エチレンの含有率が40〜89モル％、プ
ロピレンの含有率が10〜59モル％、及びジエンの含有率
が１〜10モル％であることが好ましい。EPDMのムーニー
粘度ML₁₊₈ (100℃) は40〜100 の範囲内にあるのが好ま
しく、より好ましくは60〜80である。

【００２１】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP
R)、エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)及びエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) は、これら
の共重合体の特性を損なわない範囲内で、例えば４−メ
チルペンテン−１などの他のα−オレフィンを、10モル
％以下の割合まで含んでもよい。

【００２２】上述したようなポリオレフィンの変性用モ
ノマーである不飽和カルボン酸又はその無水物として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、エンド−ビシク
ロ−[2,2,1] −５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無
水物 (無水ハイミック酸) 等のジカルボン酸無水物等が
挙げられ、特にジカルボン酸及びその無水物が好まし
い。

【００２３】上記変性用モノマーによる変性ポリオレフ
ィンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム
共重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。

【００２４】上述したような変性ポリオレフィンの溶融
粘度は、変性ポリプロピレンの場合、メルトフローレー
ト (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分
であるのが好ましく、変性ポリエチレンの場合、メルト
フローレート (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜50
0 ｇ/10 分であるのが好ましい。

【００２５】また、変性エチレン−プロピレン共重合体
ゴムの場合、メルトフローレート (MFR 、190 ℃、2.16
kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分であるのが好ましく、変
性エチレン−ブテン共重合体ゴムの場合、メルトフロー
レート (MFR 、190 ℃、2.16kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/1
0 分であるのが好ましい。

【００２６】なお、上述したような変性結晶性ポリオレ
フィンと、変性オレフィン系エラストマーとは、それぞ
れ単独で使用しても併用してもよい。

【００２７】変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸
又はその無水物の含有量は、0.05〜16重量％、特に0.1
〜13重量％であるのが好ましい。具体的には、無水マレ
イン酸の場合0.05〜10重量％、特に0.1 〜８重量％であ
るのが好ましく、無水ハイミック酸の場合0.08〜16重量
％、特に0.16〜13重量％であるのが好ましい。ただし、
後述するように組成物中のポリアミド樹脂中の末端アミ
ノ基と、変性ポリオレフィンのカルボキシル基とのモル
比が特定の範囲内である必要がある。

【００２８】変性ポリオレフィンの製造は、溶液法又は
溶融混練法のいずれでも行うことができる。溶液法の場
合、ポリオレフィン、変性用不飽和カルボン酸（又は酸
無水物）及び触媒をキシレン等の有機溶剤に溶解し、80
〜140 ℃の温度で攪拌しながら行う。また溶融混練法の
場合、上記出発物資を押出機や二軸混練機等に投入し、
150〜 250℃の温度に加熱して溶融しながら混練する。
いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触
媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸化ア
セチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、過酸
化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、タ
ーシャリーブチルペルオキシピバレート等の過酸化物類
や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等
が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン酸又
はその無水物 100重量部に対して１〜 100重量部程度で
ある。

【００２９】また、本発明においては、上記変性ポリオ
レフィンと、未変性のポリオレフィンとの混合物を用い
ることもできる。未変性のポリオレフィンとしては、上
述した変性対象のポリオレフィンと同様のものを用いる
ことができる。変性ポリオレフィンと未変性のポリオレ
フィンとの混合物の場合、両者の配合割合は合計を100
重量％として、変性ポリオレフィンが５重量％以上、特
に10〜80重量％であるのが好ましい。ただし、混合物の
場合でも後述するように組成物中のポリアミド樹脂中の
末端アミノ基の割合と、変性ポリオレフィンのカルボキ
シル基とのモル比が特定の範囲内である必要がある。

【００３０】なお、ポリオレフィン樹脂混合物の組合せ
としては、以下の９通りの場合が挙げられる。 変性結晶性ポリオレフィン＋結晶性ポリオレフィン 変性結晶性ポリオレフィン＋オレフィン系エラストマ
ー 変性オレフィン系エラストマー＋オレフィン系エラス
トマー 変性オレフィン系エラストマー＋結晶性ポリオレフィ
ン 変性結晶性ポリオレフィン＋変性オレフィン系エラス
トマー＋結晶性ポリオレフィン 変性結晶性ポリオレフィン＋変性オレフィン系エラス
トマー＋オレフィン系エラストマー 変性結晶性ポリオレフィン＋結晶性ポリオレフィン＋
オレフィン系エラストマー 変性オレフィン系エラストマー＋結晶性ポリオレフィ
ン＋オレフィン系エラストマー 変性結晶性ポリオレフィン＋変性オレフィン系エラス
トマー＋結晶性ポリオレフィン＋オレフィン系エラスト
マー これらのうちでは、、及びの組合せが特に好まし
い。

【００３１】〔Ｂ〕配合割合 本発明のブロー成形用組成物において、樹脂成分 (ポリ
アミド樹脂＋変性ポリオレフィン（必要に応じてポリオ
レフィンを添加））の配合割合は、それぞれの合計を10
0 重量％として、ポリアミド樹脂が50〜95重量％で、変
性ポリオレフィン（必要に応じてポリオレフィンを添
加）が５〜50重量％である。ポリアミド樹脂が50重量％
未満では (変性ポリオレフィンが50重量％を超えると)
、耐熱性及び機械的強度が不十分であり、またポリア
ミド樹脂が95重量％を超えると (変性ポリオレフィンが
５重量％未満では) 、成形性及び耐不凍液性が不十分と
なり、かつコスト高となる。好ましい配合割合はポリア
ミド樹脂が55〜90重量％で、変性ポリオレフィン（必要
に応じてポリオレフィンを添加）が10〜45重量％であ
る。

【００３２】〔Ｃ〕ポリアミド樹脂の末端アミノ基と変
性ポリオレフィンのカルボキシル基とのモル比 本発明においてポリアミド樹脂及び変性ポリオレフィン
は、上述したような配合割合で配合されるが、組成物中
の末端アミノ基／カルボキシル基のモル比が１〜10の範
囲内である。

【００３３】これは、以下のような理由による。すなわ
ち、変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂とを溶融混練
すると、変性ポリオレフィン中のカルボキシル基が、ポ
リアミド樹脂の末端アミノ基と反応して変性ポリオレフ
ィン−ポリアミドグラフト共重合体が形成されるが、こ
のグラフト共重合体が多い方が溶融粘度が大きくなる。
末端アミノ基／カルボキシル基のモル比が10以上である
と、ブロー成形用の樹脂として要求される組成物の粘度
が得られない。また末端アミノ基／カルボキシル基のモ
ル比が１未満であると、変性ポリオレフィン−ポリアミ
ドグラフト共重合体の形成量は多いものの組成物全体に
おける変性ポリオレフィンの割合が多くなり過ぎる（ポ
リアミド樹脂の割合が少なくなる）ためポリアミド樹脂
の特性である機械的強度及び耐熱性等の物性が低下す
る。好ましい末端アミノ基／カルボキシル基のモル比は
１〜７の範囲内である。

【００３４】〔Ｄ〕(b) 成分のポリアミド樹脂マトリッ
クス相中における分散相の平均径 本発明において組成物中の成分(b) （変性ポリオレフィ
ン、あるいはポリオレフィンと前記変性ポリオレフィン
とからなるポリオレフィン樹脂混合物）のポリアミド樹
脂マトリックス相中における分散相の平均径は、0.5 〜
５μｍの範囲内である。この分散相の平均径が0.5 μｍ
より小さくなると、ポリオレフィンの相溶化が過度に進
みすぎるため、ポリアミド樹脂と成分(b) の特性の平均
化が起こり、耐熱性が低下する。また、成分(b) の分散
相の平均径が５μｍを超えると、耐衝撃性、特に低温吸
水時の耐衝撃性が低下する。

【００３５】〔Ｅ〕その他の成分 無機充填材 本発明のブロー成形用組成物には、その補強を目的とし
て、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウ
ィスカ等の無機充填材を添加することができる。これら
の中では特にガラス繊維が好ましい。

【００３６】ガラス繊維は、チョップドストランド、ロ
ービングいずれも用いることができるが、平均繊維径が
６〜20μｍで、アスペクト比が100 〜500 のものが好ま
しい。また、シラン系カップリング剤及び／又はカルボ
キシル基又は酸無水物基を有するポリマーからなる結束
剤等により表面処理されているものを用いるのが好まし
い。このような表面処理によって、ガラス繊維とポリア
ミド樹脂との接着性が改善される。

【００３７】上述したような無機充填材の配合量は樹脂
成分の合計100 重量部に対して、50重量部以下、特に10
〜30重量部であるのが好ましい。無機充填材の配合量が
50重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造が困
難となり、また機械的強度もかえって低下する。

【００３８】本発明のブロー成形用組成物には、その他
にその改質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤及び発泡剤等を添加することができる。

【００３９】〔Ｆ〕製造方法 本発明のブロー成形用組成物は、上述した各成分を一軸
押出機、二軸押出機等の押出機などの混練装置を用い
て、200 〜320 ℃で加熱溶融状態で混練することによっ
て得ることができる。この際、成分(b) の分散相の平均
径を上述した範囲内とするためには、例えば特開平1-24
0561号に記載されているような二軸押出機を用いるのが
好ましい。なお、ガラス繊維を配合する場合、ガラス繊
維は、ポリアミド樹脂及び変性ポリオレフィン（必要に
応じてポリオレフィン）とともに、最初から加えてもよ
いし、あるいは上記樹脂成分をある程度溶融混練した
後、途中で加えてもよい。

【００４０】このようにして得られる本発明のブロー成
形用組成物は、ブロー成形法により所望の形状に成形す
ることができる。ブロー成形の方法としては、常法に限
らず、３次元屈曲ブロー成形法（例えばＩＨＩ方式やプ
ラコー方式など）にも適用可能である。

【００４１】

【作用】本発明においては、ポリアミド樹脂と不飽和カ
ルボン酸又はその無水物による変性ポリオレフィンとを
含有する組成物におけるポリアミド樹脂の末端アミノ基
と変性ポリオレフィンのカルボキシル基とのモル比を１
〜１０の範囲内とするとともに、ポリオレフィンがポリ
アミド樹脂マトリックス相中に均一に分散した特定のモ
ルフォロジーを形成しているので、組成物の溶融粘度が
大幅に上昇してブロー成形性が向上し、ドローダウンが
大幅に生じにくくなっている。

【００４２】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、変性ポリオレフィンとポリ
アミド樹脂とを溶融ブレンドすると、変性ポリオレフィ
ンのカルボキシル基とポリアミド樹脂の末端アミノ基と
が反応して変性ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共
重合体が形成される。組成物中におけるこのグラフト共
重合体の割合を高くするとともに、残存する変性ポリオ
レフィンの割合を低くすると組成物の溶融粘度を大きく
することができるので、末端アミノ基／カルボキシル基
のモル比を１〜10と限定することにより、ブロー成形用
の樹脂として好適な粘度を有するようになるためである
と考えられる。

【００４３】また、ポリオレフィン分散相の平均径を0.
5 〜５μｍとすることにより、相溶化を適度に調節し、
ポリアミド樹脂の耐熱性及び機械的物性を損なわずにブ
ロー成形用の組成物とすることができる。

【００４４】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂成分としては以下のもの
を使用した。 [1] ポリアミド樹脂 ナイロン６ Ｎｙ６：〔ＥＭＳ Ｆ５０、ＥＭＳ（株）製、相対粘度
（JIS K6810 、98％硫酸中で測定）〔η_r 〕6.0 、Kors
hak-Zamyationaの方法（逆適定法）(Chem.Abs.40,466
5,'46,同上42,6152,' 48）により測定した末端アミノ基
0.022 ｍ当量／ｇ〕 [2] 変性ポリオレフィン 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ＣＭＰＰ：〔プロピレンホモポリマー（東燃化学（株）
製、Ｅ２００Ｘ）をパーヘキシン２．５Ｂ（日本油脂
（株）製）を開始剤として、無水マレイン酸により変性
したもの、無水マレイン酸の付加量 0.3 重量％ (0.03
ｍ当量／ｇ) 、メルトフローレート (190 ℃、1050ｇ荷
重) 40ｇ/10 分〕 [3] 変性オレフィン系エラストマー 無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体ゴム ＣＭＥＢＲ：〔エチレン−ブテン共重合体ゴム（日本合
成ゴム（株）製、ＥＢＭ２０４１Ｐ）を、パーヘキシン
２．５Ｂ（日本油脂（株）製）を開始剤として、無水マ
レイン酸により変性したもの、無水マレイン酸の付加量
0.8 重量％ (0.08ｍ当量／ｇ) 、メルトフローレート
(190 ℃、2160ｇ荷重)1.5ｇ/10 分〕 [4] ポリオレフィン ポリプロピレン ＨＰＰ：〔東燃化学（株）製、Ｅ−２００Ｘ〕 [5] ガラス繊維 ＧＦ：〔旭ファイバーグラス（株）製、03MAFT2A、平均
繊維径13μｍ、アスペクト比230 、無水マレイン酸によ
り表面処理〕

【００４５】実施例１〜９、比較例１〜９ 第１表に示す割合でナイロン（Ｎｙ６）、ポリプロピレ
ン（ＢＰＰ）及び無水マレイン酸による変性ポリオレフ
ィン（ＣＭＰＰ又はＣＭＥＢＲ）を配合し、二軸押出機
（45mmφ、Ｌ／Ｄ＝２８）のメインホッパーより投入し
た。また樹脂成分の合計100 重量部に対して第１表に示
す割合でガラス繊維（ＧＦ）を二軸押出機の途中より投
入して、 250℃及び200rpmで混練し、組成物のペレット
を得た。

【００４６】得られたペレットを用いて、射出成形によ
り後述する物性試験の試験片を作成し、比重、引張強
度、曲げ強度及び熱変形温度の測定を行った。結果を第
２表に示す。

【００４７】また、上記ペレットを用いて、50mmφの押
出機に設置した外径32mmφ、内径13mmφの円形ダイスか
ら、回転数30rpm 及び温度240 ℃でパリソンを押し出し
た。その際の、ダイス下面より10cmの長さに達するまで
の時間(t₁₀ ) と、60cmの長さに達するまでの時間(t₆₀
)とを測定し、その比(t₆₀／ t₁₀) をドローダウン比と
した。結果を第２表に示す。

【００４８】 第 １ 表組成（重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ Ｎｙ６ 60 60 60 60 70 ＣＭＰＰ − 10 30 20 10 ＣＭＥＢＲ 10 − − − − ＨＰＰ 30 30 10 20 20 ＧＦ 25 25 25 − 25 末端アミノ基／カルボキシル基のモル比^* 1.6 4.3 1.4 2.0 5.0

【００４９】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ Ｎｙ６ 70 80 90 70 ＣＭＰＰ − 10 10 10 ＣＭＥＢＲ 10 − − − ＨＰＰ 20 10 − 20 ＧＦ 25 25 25 − 末端アミノ基／カルボキシル基のモル比^* 1.9 5.8 6.5 5.0

【００５０】 第 １ 表組成（重量部） 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ Ｎｙ６ 100 − 60 50 ＣＭＰＰ − 100 − 50 ＣＭＥＢＲ − − − − ＨＰＰ − − 40 − ＧＦ 25 25 25 25 末端アミノ基／カルボキシル基のモル比^* − − − 0.7

【００５１】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 比較例５ 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ Ｎｙ６ 70 70 80 90 70 ＣＭＰＰ ３ − ２ ５ ３ ＣＭＥＢＲ − 30 − − − ＨＰＰ 27 − 18 ５ 27 ＧＦ 25 25 25 25 − 末端アミノ基／カルボキシル基のモル比^* 16.8 0.6 28.8 12.9 16.8 注) ＊：ナイロン６中の末端アミノ基と、変性ポリプロ
ピレン中のカルボキシル基とのモル比。

【００５２】 第 ２ 表 物 性 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 比重⁽¹⁾ 1.17 1.17 1.17 1.03 1.19 引張強度⁽²⁾ 750 1200 1000 550 1200 曲げ強度⁽³⁾ 1100 1600 1200 750 1600 熱変形温度⁽⁴⁾ 140 150 145 60 160 ドローダウン比⁽⁵⁾ ○ ○ ○ ○ ○ (b) 成分の分散径⁽⁶⁾ 1.2 2.3 1.1 1.1 1.9

【００５３】 第 ２ 表 ( 続 き ) 物 性 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 比重⁽¹⁾ 1.19 1.22 1.25 1.06 引張強度⁽²⁾ 800 1200 1200 630 曲げ強度⁽³⁾ 1200 1650 1700 760 熱変形温度⁽⁴⁾ 140 165 170 60 ドローダウン比⁽⁵⁾ ○ ○ ○ ○ (b) 成分の分散径⁽⁶⁾ 1.1 1.1 1.2 1.1

【００５４】 第 ２ 表 ( 続 き ) 物 性 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比重⁽¹⁾ 1.30 1.10 1.17 1.17 引張強度⁽²⁾ 1200 700 800 600 曲げ強度⁽³⁾ 1700 850 850 650 熱変形温度⁽⁴⁾ 170 120 120 120 ドローダウン比⁽⁵⁾ × × × × (b) 成分の分散径⁽⁶⁾ − − 10 0.3

【００５５】 第 ２ 表 ( 続 き ) 物 性 比較例５ 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ 比重⁽¹⁾ 1.19 1.19 1.22 1.25 1.19 引張強度⁽²⁾ 1200 800 900 1200 630 曲げ強度⁽³⁾ 1600 1100 1200 1700 760 熱変形温度⁽⁴⁾ 160 140 150 170 60 ドローダウン比⁽⁵⁾ △ △ × × × (b) 成分の分散径⁽⁶⁾ ９ 0.3 10 1.2 ９

【００５６】(1) 比重：ASTM D792 により測定。 (2) 引張強度：ASTM D638 により測定 (単位はkg／c
m² ）。 (3) 曲げ強度：ASTM D790 により測定 (単位はkg／c
m² ）。 (4) 熱変形温度：一定速度（２℃／分）で昇温した際
に、18.6kgの荷重を受けた110mm ×４mm×12.7mmの試験
片が、0.25mm撓んだ時の温度をASTM D648 により測定
（単位は℃）。 (5) ドローダウン比：50mmφの押出機に設置した外径32
mmφ、内径13mmφの円形ダイスから、回転数30rpm 及び
温度240 ℃でパリソンを押し出した時の、ダイス下面よ
り10cmの長さに達するまでの時間(t₁₀ ) と、60cmの長
さに達するまでの時間(t₆₀ )との比 t₆₀／ t₁₀ から、
以下の基準により評価した。 ○：ドローダウン比4.5 以上 △：ドローダウン比2.5 以上4.5 未満 ×：ドローダウン比2.5 未満 (6) (b) 成分の分散径：(5) で得られたパリソンの一部
を切り取り、凍結破断後破断面を熱キシレンでエッチン
グし、ＳＥＭで観察し、画像処理して算出した（単位は
μｍ）。

【００５７】第２表から明らかなように、各実施例の組
成物は、引張強度、曲げ強度及び熱変形温度及びドロー
ダウン比が良好であり、ブロー成形性が向上したもので
あった。

【００５８】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明において
は、ポリアミド樹脂と不飽和カルボン酸又はその無水物
による変性ポリオレフィンとを含有する組成物における
ポリアミド樹脂の末端アミノ基と変性ポリオレフィンの
カルボキシル基とのモル比を１〜１０の範囲内としてい
るので、組成物の溶融粘度が大幅に上昇してブロー成形
性が向上し、ドローダウンが大幅に生じにくくなってい
る。また、ポリオレフィン（変性ポリオレフィン、ある
いはポリオレフィンと変性ポリオレフィンからなる）の
分散相を0.5 〜５μｍの範囲内としているので、ポリア
ミド樹脂の耐熱性及び機械的強度を損なわずにブロー成
形品が得られる。

【００５９】このような本発明の組成物はラジエータタ
ンク、ヒートパイプ等の自動車部品、家庭電気製品の部
品等に使用するのに好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ (72)発明者 瀬詰 忠司 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 東 燃化学株式会社技術開発センター内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) ポリアミド樹脂50〜95重量％と、
   (b) 不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリオ
   レフィン、あるいはポリオレフィンと前記変性ポリオレ
   フィンとからなるポリオレフィン樹脂混合物５〜50重量
   ％とを含有する組成物であって、前記ポリアミド樹脂の
   末端アミノ基のモル数と前記不飽和カルボン酸又はその
   無水物による変性ポリオレフィン中のカルボキシル基の
   モル数との比が１〜１０であり、前記成分(b) が前記ポ
   リアミド樹脂マトリックス相中に均一に分散した平均径
   0.5 〜５μｍの分散相を形成していることを特徴とする
   ブロー成形用組成物。