JPH06234911A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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- JPH06234911A JPH06234911A JP2132093A JP2132093A JPH06234911A JP H06234911 A JPH06234911 A JP H06234911A JP 2132093 A JP2132093 A JP 2132093A JP 2132093 A JP2132093 A JP 2132093A JP H06234911 A JPH06234911 A JP H06234911A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 大型成形品に好適な、流動性、耐熱性、耐衝
撃性の物性バランスの良好なポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１５〜５
０重量部、（Ｂ）アルケニル芳香族化合物の重合体１５
〜６０重量部、（Ｃ）（Ｃー１）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック
共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブロッ
ク、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）の水
素添加物であってＡの含有量が５０重量％を越える樹脂
の少なくとも一種と（Ｃ−２）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共
重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブロック、
Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）の水素添
加物であってＡの含有量が５０重量％以下の樹脂の少な
くとも一種との組合せを合計で１０〜２０重量部、
（Ｄ）グラフト効率の高い、エチレン系（共）重合体−
芳香族ビニルグラフト重合体１〜２０重量部からなる樹
脂組成物。
撃性の物性バランスの良好なポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１５〜５
０重量部、（Ｂ）アルケニル芳香族化合物の重合体１５
〜６０重量部、（Ｃ）（Ｃー１）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック
共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブロッ
ク、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）の水
素添加物であってＡの含有量が５０重量％を越える樹脂
の少なくとも一種と（Ｃ−２）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共
重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブロック、
Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）の水素添
加物であってＡの含有量が５０重量％以下の樹脂の少な
くとも一種との組合せを合計で１０〜２０重量部、
（Ｄ）グラフト効率の高い、エチレン系（共）重合体−
芳香族ビニルグラフト重合体１〜２０重量部からなる樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内装パネル等
の大型成形品に好適な、流動性、耐熱性、耐衝撃性（特
に低温耐衝撃性）の物性バランスの良好なポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。
の大型成形品に好適な、流動性、耐熱性、耐衝撃性（特
に低温耐衝撃性）の物性バランスの良好なポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、その耐
熱性が良好なことから広く産業分野で利用されている。
しかし、流動性の不足により、この樹脂の単独での使用
は殆どなされていない。この欠点を補うべく、ポリスチ
レン樹脂とのポリマーアロイが、変性ＰＰＥとして一般
に使用されている。この樹脂は、実用上、耐衝撃性が不
足しており、これまで多種多様な弾性体（エラストマ
ー）を添加して本来の特性を損なう事無く、耐衝撃性を
向上させることが試みられて来ている。このエラストマ
ーの代表的なものとして、アルケニル芳香族化合物Ａと
共役ジエン化合物ＢのＡーＢ−Ａ型トリブロック共重合
体またはその水素添加物があげられる。この一連のエラ
ストマーは種々の分子量のものが市販されているがこれ
らの添加により実用上の物性をバランス良く実現される
までには至っていない。これを補う目的で、上記Ａ−Ｂ
−Ａ型のエラストマーにポリオレフィン樹脂を加え、耐
衝撃を向上させることが、米国特許４，１６６，０５
５、同４，２３９，６７３等にて提案されているが、相
溶性が不足しており未だ不十分である。
熱性が良好なことから広く産業分野で利用されている。
しかし、流動性の不足により、この樹脂の単独での使用
は殆どなされていない。この欠点を補うべく、ポリスチ
レン樹脂とのポリマーアロイが、変性ＰＰＥとして一般
に使用されている。この樹脂は、実用上、耐衝撃性が不
足しており、これまで多種多様な弾性体（エラストマ
ー）を添加して本来の特性を損なう事無く、耐衝撃性を
向上させることが試みられて来ている。このエラストマ
ーの代表的なものとして、アルケニル芳香族化合物Ａと
共役ジエン化合物ＢのＡーＢ−Ａ型トリブロック共重合
体またはその水素添加物があげられる。この一連のエラ
ストマーは種々の分子量のものが市販されているがこれ
らの添加により実用上の物性をバランス良く実現される
までには至っていない。これを補う目的で、上記Ａ−Ｂ
−Ａ型のエラストマーにポリオレフィン樹脂を加え、耐
衝撃を向上させることが、米国特許４，１６６，０５
５、同４，２３９，６７３等にて提案されているが、相
溶性が不足しており未だ不十分である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
した問題点、即ち自動車の内装パネル等の大型成形品に
適した材料に求められている、流動性、耐熱性、耐衝撃
性（低温衝撃）をバランス良く実現する事である。
した問題点、即ち自動車の内装パネル等の大型成形品に
適した材料に求められている、流動性、耐熱性、耐衝撃
性（低温衝撃）をバランス良く実現する事である。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するに当たって、添加するエラストマーとベース
ポリマーの相溶性と物性上の添加効果について広範囲に
検討を加えた。その結果Ａ成分を特定範囲含有する、二
種のＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体またはその水添
物と後述の特定な製法で得られるグラフト効率の高いエ
チレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体
を、ポリフェニレンエーテル系樹脂に添加することによ
り、大型成形品に好適な物性バランスの良い材料を得る
に至り、本発明を完成した。
を解決するに当たって、添加するエラストマーとベース
ポリマーの相溶性と物性上の添加効果について広範囲に
検討を加えた。その結果Ａ成分を特定範囲含有する、二
種のＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体またはその水添
物と後述の特定な製法で得られるグラフト効率の高いエ
チレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体
を、ポリフェニレンエーテル系樹脂に添加することによ
り、大型成形品に好適な物性バランスの良い材料を得る
に至り、本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル樹脂１５〜５０重量部、（Ｂ）アルケニル芳香
族化合物の重合体１５〜６０重量部、（Ｃ）（Ｃー１）
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはアルケニル芳香族
化合物の重合ブロック、Ｂはジエン系炭化水素化合物の
重合ブロック）の水素添加物であってＡの含有量が５０
重量％を越える樹脂の少なくとも一種と（Ｃ−２）Ａ−
Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合
物の重合ブロック、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合
ブロック）の水素添加物であってＡの含有量が５０重量
％以下の樹脂の少なくとも一種との組合せを合計で１０
〜２０重量部、（Ｄ）グラフト効率の高い、エチレン系
（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体１〜２０重
量部からなる樹脂組成物である。
エーテル樹脂１５〜５０重量部、（Ｂ）アルケニル芳香
族化合物の重合体１５〜６０重量部、（Ｃ）（Ｃー１）
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはアルケニル芳香族
化合物の重合ブロック、Ｂはジエン系炭化水素化合物の
重合ブロック）の水素添加物であってＡの含有量が５０
重量％を越える樹脂の少なくとも一種と（Ｃ−２）Ａ−
Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合
物の重合ブロック、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合
ブロック）の水素添加物であってＡの含有量が５０重量
％以下の樹脂の少なくとも一種との組合せを合計で１０
〜２０重量部、（Ｄ）グラフト効率の高い、エチレン系
（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体１〜２０重
量部からなる樹脂組成物である。
【０００６】本発明に用いられる（Ａ）ポリフェニレン
エーテル樹脂（以下適宜ＰＰＥと略す）は、一般式
エーテル樹脂（以下適宜ＰＰＥと略す）は、一般式
【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ２，
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
ある。）で表される構造単位を主鎖に持つ重合体であっ
て、ホモポリマーであってもコポリマーであっても良
く、例えば、ポリ（２、６ージメチルー１、４フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２、６ージエチルー１、４ーフェ
ニレン）エーテル、ポリ（２、６ージプロピルー１、４
フェニレン）エーテル、ポリ（２ーメチル、６ープロピ
ルー１、４フェニレン）エーテル等があげあれるが、特
に、ポリ（２、６ージメチルー１、４フェニレン）エー
テル、２、６ージメチルフェノールと２、３、６ートリ
メチルフェノール共重合体が好ましい。
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
ある。）で表される構造単位を主鎖に持つ重合体であっ
て、ホモポリマーであってもコポリマーであっても良
く、例えば、ポリ（２、６ージメチルー１、４フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２、６ージエチルー１、４ーフェ
ニレン）エーテル、ポリ（２、６ージプロピルー１、４
フェニレン）エーテル、ポリ（２ーメチル、６ープロピ
ルー１、４フェニレン）エーテル等があげあれるが、特
に、ポリ（２、６ージメチルー１、４フェニレン）エー
テル、２、６ージメチルフェノールと２、３、６ートリ
メチルフェノール共重合体が好ましい。
【０００７】本発明に用いられる（Ｂ）アルケニル芳香
族化合物の重合体は、次の一般式で示される構造単位を
その重合体中に少なくとも２５重量％以上包含する樹脂
である。
族化合物の重合体は、次の一般式で示される構造単位を
その重合体中に少なくとも２５重量％以上包含する樹脂
である。
【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｚはハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐは０または
１〜３の整数である。） 具体的な例としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レン、スチレンーブタジエンコポリマー、スチレンーブ
タジエンーアクリルニトリルコポリマー、スチレンーα
ーメチルスチレンコポリマー、スチレンー無水マレイン
酸コポリマー、スチレンーメチルメタアクリレートコポ
リマー、エチレンースチレンコポリマー、エチレンープ
ロピレンーブタジエンースチレンコポリマー等が挙げら
れる。このうち特に耐衝撃性ポリスチレンが好ましく、
この耐衝撃性ポリスチレンには、ポリブタジエン、ブタ
ジエンースチレン共重合体ゴム、あるいはＥＰＤＭ等の
ゴム成分で変性されたゴム変性ポリスチレンが含まれ
る。
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐは０または
１〜３の整数である。） 具体的な例としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レン、スチレンーブタジエンコポリマー、スチレンーブ
タジエンーアクリルニトリルコポリマー、スチレンーα
ーメチルスチレンコポリマー、スチレンー無水マレイン
酸コポリマー、スチレンーメチルメタアクリレートコポ
リマー、エチレンースチレンコポリマー、エチレンープ
ロピレンーブタジエンースチレンコポリマー等が挙げら
れる。このうち特に耐衝撃性ポリスチレンが好ましく、
この耐衝撃性ポリスチレンには、ポリブタジエン、ブタ
ジエンースチレン共重合体ゴム、あるいはＥＰＤＭ等の
ゴム成分で変性されたゴム変性ポリスチレンが含まれ
る。
【０００８】本発明に用いられる（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共重合体とは、アルケニル芳香族化合物の重合ブ
ロックＡと共役ジエン炭化水素化合物の重合ブロックＢ
から成るトリブロック共重合体またはその水素添加物で
あり、互いにＡの含有率の異なった少なくとも二種以上
を添加する。即ち、（Ｃ−１）Ａ成分の含有量が５０重
量％を越えるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、好ましく
は６０〜８０重量％のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体か
ら少なくとも１種、（Ｃー２）Ａ成分の含有量が５０重
量％未満のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、好ましくは
２０〜４０重量％のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体から
少なくとも１種が選択される。これらのＡ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共重合体の分子量は特に限定されるものではない
が、物性バランス上、前者については７万〜２０万が、
後者については１０万〜３０万のものが好ましい。これ
らの具体的な例として、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の水素添加物（以下ＳＥＢＳと略記する）、
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
（以下ＳＥＰＳと略記する）があげられる。（Ｃ−１）
としてはセプトン2104、（Ｃ−２）としてはクレイトン
Ｇ1651、セプトン4055などの商品名にて市販されてい
る。
ロック共重合体とは、アルケニル芳香族化合物の重合ブ
ロックＡと共役ジエン炭化水素化合物の重合ブロックＢ
から成るトリブロック共重合体またはその水素添加物で
あり、互いにＡの含有率の異なった少なくとも二種以上
を添加する。即ち、（Ｃ−１）Ａ成分の含有量が５０重
量％を越えるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、好ましく
は６０〜８０重量％のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体か
ら少なくとも１種、（Ｃー２）Ａ成分の含有量が５０重
量％未満のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、好ましくは
２０〜４０重量％のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体から
少なくとも１種が選択される。これらのＡ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共重合体の分子量は特に限定されるものではない
が、物性バランス上、前者については７万〜２０万が、
後者については１０万〜３０万のものが好ましい。これ
らの具体的な例として、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の水素添加物（以下ＳＥＢＳと略記する）、
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
（以下ＳＥＰＳと略記する）があげられる。（Ｃ−１）
としてはセプトン2104、（Ｃ−２）としてはクレイトン
Ｇ1651、セプトン4055などの商品名にて市販されてい
る。
【０００９】本発明に用いられる（Ｄ）グラフト効率の
高い、エチレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト
重合体とは、エチレン系（共）重合体に芳香族ビニル化
合物をグラフトさせた樹脂組成物であって、たとえばグ
ラフト前駆体を高温下に付加重合体と混練する事によっ
て得られる。前記グラフト前駆体とは、エチレン系
（共）重合体１００重量部を水に懸濁せしめ、これとは
別に芳香族ビニル単量体５〜４００重量部に、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混合
物を前記芳香族ビニル単量体１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、およびラジカル開始剤を芳香族ビニル
単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物の合量１０
０重量部に対し０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶
液を加え、ラジカル開始剤の分解が実質的に起こらない
条件で好ましくは６０〜６５℃に加熱し、芳香族ビニル
単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物及びラジカ
ル開始剤をエチレン系（共）重合体に含浸せしめ、ビニ
ル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラ
ジカル開始剤がそれぞれ使用量の５０％以上含浸された
時、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、好ましくは８
０〜８５℃にて芳香族ビニル単量体とラジカル（共）重
合性有機過酸化物とをエチレン系（共）重合体中にグラ
フト共重合せしめて得られる樹脂組成物である。
高い、エチレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト
重合体とは、エチレン系（共）重合体に芳香族ビニル化
合物をグラフトさせた樹脂組成物であって、たとえばグ
ラフト前駆体を高温下に付加重合体と混練する事によっ
て得られる。前記グラフト前駆体とは、エチレン系
（共）重合体１００重量部を水に懸濁せしめ、これとは
別に芳香族ビニル単量体５〜４００重量部に、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混合
物を前記芳香族ビニル単量体１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、およびラジカル開始剤を芳香族ビニル
単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物の合量１０
０重量部に対し０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶
液を加え、ラジカル開始剤の分解が実質的に起こらない
条件で好ましくは６０〜６５℃に加熱し、芳香族ビニル
単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物及びラジカ
ル開始剤をエチレン系（共）重合体に含浸せしめ、ビニ
ル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラ
ジカル開始剤がそれぞれ使用量の５０％以上含浸された
時、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、好ましくは８
０〜８５℃にて芳香族ビニル単量体とラジカル（共）重
合性有機過酸化物とをエチレン系（共）重合体中にグラ
フト共重合せしめて得られる樹脂組成物である。
【００１０】得られたグラフト前駆体は、付加重合体と
溶融混練される。以上の操作によりグラフト効率の高
い、エチレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重
合体が得られる。ここで、エチレン系（共）重合体と
は、エチレンの単独重合体またはエチレンとプロピレン
などのオレフィンとの共重合体である。エチレン系
（共）重合体の好ましい例としては、低密度エチレン重
合体が挙げられる。この低密度エチレン重合体の密度は
０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のもが好ましく、具
体的には、高圧重合法で得られるエチレン単独重合体、
エチレンと密度調整のためのαーオレフィン、例えばプ
ロピレン、ブテンー１、ペンテンー１との共重合体があ
げられる。
溶融混練される。以上の操作によりグラフト効率の高
い、エチレン系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重
合体が得られる。ここで、エチレン系（共）重合体と
は、エチレンの単独重合体またはエチレンとプロピレン
などのオレフィンとの共重合体である。エチレン系
（共）重合体の好ましい例としては、低密度エチレン重
合体が挙げられる。この低密度エチレン重合体の密度は
０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のもが好ましく、具
体的には、高圧重合法で得られるエチレン単独重合体、
エチレンと密度調整のためのαーオレフィン、例えばプ
ロピレン、ブテンー１、ペンテンー１との共重合体があ
げられる。
【００１１】この低密度エチレン重合体の形状は、粒径
１〜５ｍｍのペレット状でも、又、粉末状でも良い。こ
れらはグラフト化前駆体中の低密度エチレン重合体の配
合割合により使い分けることが好ましい。例えばグラフ
ト化前駆体中の低密度エチレン重合体が５０重量％以上
である場合は、ペレット状、５０重量％未満である場合
には、粉末状のものが好ましい。芳香族ビニル化合物の
重合体とは、スチレンまたはハロゲン原子もしくは低級
アルキル基で置換されたスチレンの重合体である。具体
的には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、
ジメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチ
レン、αーメチルスチレン、αーエチルスチレン等の重
合体を挙げることができる。この重合体の重量平均分子
量は、１万〜２０万が好適である。
１〜５ｍｍのペレット状でも、又、粉末状でも良い。こ
れらはグラフト化前駆体中の低密度エチレン重合体の配
合割合により使い分けることが好ましい。例えばグラフ
ト化前駆体中の低密度エチレン重合体が５０重量％以上
である場合は、ペレット状、５０重量％未満である場合
には、粉末状のものが好ましい。芳香族ビニル化合物の
重合体とは、スチレンまたはハロゲン原子もしくは低級
アルキル基で置換されたスチレンの重合体である。具体
的には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、
ジメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチ
レン、αーメチルスチレン、αーエチルスチレン等の重
合体を挙げることができる。この重合体の重量平均分子
量は、１万〜２０万が好適である。
【００１２】また、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
とは、次の化３または化４で表される化合物である。具
体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシエチ
ルカーボネート、ｔーブチルペルオキシアリルカーボネ
ートを好ましいものとして例示する事ができる。
とは、次の化３または化４で表される化合物である。具
体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシエチ
ルカーボネート、ｔーブチルペルオキシアリルカーボネ
ートを好ましいものとして例示する事ができる。
【化３】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３及びＲ４は各
々炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｍは
０、１または２である）
基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３及びＲ４は各
々炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｍは
０、１または２である）
【化４】 （式中、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ８及びＲ９は各
々炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０は炭素数１〜１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｎは
０、１または２である。） また、ラジカル開始剤としては、ベンゾイルパーオキシ
ドなどの公知のラジカル開始剤が使用される。
基、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ８及びＲ９は各
々炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０は炭素数１〜１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｎは
０、１または２である。） また、ラジカル開始剤としては、ベンゾイルパーオキシ
ドなどの公知のラジカル開始剤が使用される。
【００１３】得られたグラフト前駆体は、付加重合体と
溶融混練することによりグラフト効率の高い、エチレン
系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体が得られ
る。ここで、付加重合体とは、エチレンの単独重合体ま
たはエチレンとプロピレンなどのオレフィンとの共重合
体、またはスチレンまたはハロゲン原子もしくは低級ア
ルキル基で置換されたスチレンの重合体のいずれか一方
または双方から成る重合体である。付加重合体の重量平
均分子量は、２万〜２０万が好適である。
溶融混練することによりグラフト効率の高い、エチレン
系（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体が得られ
る。ここで、付加重合体とは、エチレンの単独重合体ま
たはエチレンとプロピレンなどのオレフィンとの共重合
体、またはスチレンまたはハロゲン原子もしくは低級ア
ルキル基で置換されたスチレンの重合体のいずれか一方
または双方から成る重合体である。付加重合体の重量平
均分子量は、２万〜２０万が好適である。
【００１４】本発明のグラフト重合体について、使用す
るエチレン系（共）重合体と付加重合体の比率は特に限
定されるものではないが、エチレン系（共）重合体の割
合が両者の合量に対して１５〜８５重量％が好ましく、
２５〜７０重量％がより好ましい。相溶性を考慮する
と、３０〜５０重量％が最も好ましい。本発明で使用す
るグラフト重合体はグラフト効率が高いのが特徴であ
る。グラフト効率を（グラフト化した芳香族ビニル単量
体）／（使用した芳香族ビニル単量体）×100 で表す
と、本発明のグラフト重合体のグラフト効率は５０〜６
０％に達し、通常のグラフト重合体のグラフト効率（約
１０％）を大きく上回る。好ましいエチレン系（共）重
合体−芳香族ビニルグラフト重合体としては、モディパ
ーの商品名で市販されているものが挙げられる。
るエチレン系（共）重合体と付加重合体の比率は特に限
定されるものではないが、エチレン系（共）重合体の割
合が両者の合量に対して１５〜８５重量％が好ましく、
２５〜７０重量％がより好ましい。相溶性を考慮する
と、３０〜５０重量％が最も好ましい。本発明で使用す
るグラフト重合体はグラフト効率が高いのが特徴であ
る。グラフト効率を（グラフト化した芳香族ビニル単量
体）／（使用した芳香族ビニル単量体）×100 で表す
と、本発明のグラフト重合体のグラフト効率は５０〜６
０％に達し、通常のグラフト重合体のグラフト効率（約
１０％）を大きく上回る。好ましいエチレン系（共）重
合体−芳香族ビニルグラフト重合体としては、モディパ
ーの商品名で市販されているものが挙げられる。
【００１５】本願発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性
樹脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造す
ることができる。例えば、樹脂組成物を構成する成分を
タンブラーなどの混合機で混合し、一軸または二軸の押
出機を使用して混練し、押出成形して、ペレット状など
として製造することが可能である。
樹脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造す
ることができる。例えば、樹脂組成物を構成する成分を
タンブラーなどの混合機で混合し、一軸または二軸の押
出機を使用して混練し、押出成形して、ペレット状など
として製造することが可能である。
【００１６】本発明の樹脂組成物には、ハロゲン系、含
りん系等の難燃剤、各種の顔料、紫外線吸収剤、あるい
は、ガラス繊維、炭素繊維等の無機充填剤材を加えても
よい。
りん系等の難燃剤、各種の顔料、紫外線吸収剤、あるい
は、ガラス繊維、炭素繊維等の無機充填剤材を加えても
よい。
【００１７】
【実施例】実施例をもって更に具体的に説明するが、本
発明はこれに制限されるものではない。本発明のＰＰＥ
系樹脂組成物の物性確認は下記の方法で行った。 成形方法；表１、２ に示した配合割合のＰＰＥ樹脂組
成物をタンブラ型ブレンダーで１０分間混合し、東芝性
二軸押出機ＴＥＭ３５型にてバレル設定温度２７０〜２
９０℃で溶融混練を行いペレット化した。このペレット
を９０℃で５時間乾燥後、型締め圧５０トンの成形機に
て成形温度２９０℃で物性測定用試験片を成形した。 物性測定法 （表３、４に示す物性は以下の測定法によ
った。） Ｉｚｏｄ衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて、厚み
１／８”，ノッチ付き温度２３℃及び−３０℃で測定し
た。（Ｋｇ／ｃｍ2） ＤＴＵＬ：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて、厚み１／
４”、荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ2で測定した。（℃） 流動長：日本製鋼所 (株) 製 Ｊ１００ＳＡ−２型成形
機にて、シリンダー温度２９０℃、射出圧１０００Ｋｇ
／ｃｍ2，厚み２ｍｍ，幅２０ｍｍのバーフロー長（ｍ
ｍ）を測定した。 外観：上記の流動長を測定した試料片にて、ゲートの層
剥離状況を観察し以下の様にランク付けした。 ○：層剥離無し △：層剥離程度軽微 ×：層剥離程度顕著
発明はこれに制限されるものではない。本発明のＰＰＥ
系樹脂組成物の物性確認は下記の方法で行った。 成形方法；表１、２ に示した配合割合のＰＰＥ樹脂組
成物をタンブラ型ブレンダーで１０分間混合し、東芝性
二軸押出機ＴＥＭ３５型にてバレル設定温度２７０〜２
９０℃で溶融混練を行いペレット化した。このペレット
を９０℃で５時間乾燥後、型締め圧５０トンの成形機に
て成形温度２９０℃で物性測定用試験片を成形した。 物性測定法 （表３、４に示す物性は以下の測定法によ
った。） Ｉｚｏｄ衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて、厚み
１／８”，ノッチ付き温度２３℃及び−３０℃で測定し
た。（Ｋｇ／ｃｍ2） ＤＴＵＬ：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて、厚み１／
４”、荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ2で測定した。（℃） 流動長：日本製鋼所 (株) 製 Ｊ１００ＳＡ−２型成形
機にて、シリンダー温度２９０℃、射出圧１０００Ｋｇ
／ｃｍ2，厚み２ｍｍ，幅２０ｍｍのバーフロー長（ｍ
ｍ）を測定した。 外観：上記の流動長を測定した試料片にて、ゲートの層
剥離状況を観察し以下の様にランク付けした。 ○：層剥離無し △：層剥離程度軽微 ×：層剥離程度顕著
【００１８】実施例１ ＰＰＥ（三菱ガス化学（株）製、２５℃クロロホルム中
での極限粘度０．４５）４０重量部、耐衝撃性ポリスチ
レン樹脂（三菱化成ポリテック（株）製、商品名ダイヤ
レックスＨＴ４７８）４９重量部、水添ＳＥＰＳ−Ａ
（クラレ（株）製、商品名セプトン２１０４）５重量
部、水添ＳＥＰＳーＢ（クラレ（株）製、商品名セプト
ン４０５５）３重量部、ＬＤＰＥーｇ−ＰＳ（日本油脂
（株）製モディパーＡー１１０１）３重量部、安定剤ー
１（住友化学（株）製、スミライザーＢＨＴ）０．２重
量部、安定剤ー２（ＳＡＮＤＯＺ（株）製、サンドスタ
−ブＰ−ＥＰＱ）０．２重量部を配合し、上記条件にて
試験試料を作製した。
での極限粘度０．４５）４０重量部、耐衝撃性ポリスチ
レン樹脂（三菱化成ポリテック（株）製、商品名ダイヤ
レックスＨＴ４７８）４９重量部、水添ＳＥＰＳ−Ａ
（クラレ（株）製、商品名セプトン２１０４）５重量
部、水添ＳＥＰＳーＢ（クラレ（株）製、商品名セプト
ン４０５５）３重量部、ＬＤＰＥーｇ−ＰＳ（日本油脂
（株）製モディパーＡー１１０１）３重量部、安定剤ー
１（住友化学（株）製、スミライザーＢＨＴ）０．２重
量部、安定剤ー２（ＳＡＮＤＯＺ（株）製、サンドスタ
−ブＰ−ＥＰＱ）０．２重量部を配合し、上記条件にて
試験試料を作製した。
【００１９】実施例２ 実施例１で耐衝撃性ポリスチレン樹脂として、ＨＴ４７
８と三菱化成ポリテック製ＧＰＰＳ，商品名ダイヤレッ
クスＨＦ７７との１：１の混合品を配合した以外は実施
例１と同様とした。
８と三菱化成ポリテック製ＧＰＰＳ，商品名ダイヤレッ
クスＨＦ７７との１：１の混合品を配合した以外は実施
例１と同様とした。
【００２０】実施例３ 実施例２で用いたポリスチレン樹脂の混合比を２：１に
した。これ以外は実施例１と同様とした。
した。これ以外は実施例１と同様とした。
【００２１】実施例４ ＰＰＥ（実施例１で用いたもの）３５重量部、対衝撃性
ポリスチレン樹脂（実施例１で用いたもの）４０重量
部、水添ＳＥＰＳ−Ａ、７重量部、水添ＳＥＰＳ−Ｂ，
８重量部、 ＬＤＰＥーｇ−ＰＳ、１０重量部、他は実
施例１と同様とした。
ポリスチレン樹脂（実施例１で用いたもの）４０重量
部、水添ＳＥＰＳ−Ａ、７重量部、水添ＳＥＰＳ−Ｂ，
８重量部、 ＬＤＰＥーｇ−ＰＳ、１０重量部、他は実
施例１と同様とした。
【００２２】比較例１ 実施例１でモデイパーの代わりに、ＥＰＲ（（株）ＥＸ
ＸＯＮ製、商品名ビスタロン８７８Ｐ）を３重量部配合
した。他は実施例１と同様とした。
ＸＯＮ製、商品名ビスタロン８７８Ｐ）を３重量部配合
した。他は実施例１と同様とした。
【００２３】比較例２ ＰＰＥ（実施例１で用いたもの）４０重量部、ポリスチ
レン樹脂（実施例１で用いたもの）６０重量部と安定剤
１、２を実施例１と同様に配合した。
レン樹脂（実施例１で用いたもの）６０重量部と安定剤
１、２を実施例１と同様に配合した。
【００２４】比較例３ ＰＰＥ（実施例１で用いたもの）４０重量部、ポリスチ
レン樹脂（実施例１で用いたもの）５５重量部、水添Ｓ
ＥＢＳ（（株）ＳＨＥＬＬ製、商品名クレイトンＧ１６
５１、５重量部、安定剤１、２を実施例１と同様に配合
した。
レン樹脂（実施例１で用いたもの）５５重量部、水添Ｓ
ＥＢＳ（（株）ＳＨＥＬＬ製、商品名クレイトンＧ１６
５１、５重量部、安定剤１、２を実施例１と同様に配合
した。
【００２５】比較例４ 比較例３でポリスチレン樹脂５２重量部、水添ＳＥＢＳ
（ＳＨＥＬＬ製 商品名クレイトンＧ１６５１）を８重
量部配合した。以上の配合表を表１、２に、物性評価結
果を表３、４に示した。表中の各成分を表す記号につ
き、以下に記述する。 Ａ−１）ＰＰＥ樹脂（三菱ガス化学（株）製、２５℃ク
ロロホルム中での極限粘度 ０．４５） Ｂ−１）ＨＩＰＳ（三菱化成ポリテック（株）製、ダイ
ヤレックスＨＴ４７８） Ｂー２）ＨＴ４７８とＧＰＰＳ（三菱化成ポリテック
（株）製、ダイヤレックスＨＦ７７）とを１対１で混合
したもの。 Ｂ−３）上記ＨＩＰＳとＧＰＰＳとを２対１で混合した
もの。 Ｃ−１）水添ＳＥＰＳ（セプトン２１０４） Ｃ−２ー１）水添ＳＥＰＳ（セプトン４０５５） Ｃ−２−２）水添ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５１） Ｄ−１）ＬＤＰＥ−ｇ−ＰＳ（モデイパーＡ１１０１） Ｅ−１）ＥＰＲ（ビスタロン８７８Ｐ） Ｓ−１）スミライザーＢＨＴ Ｓ−２）サンドスターブＰ−ＥＰＱ
（ＳＨＥＬＬ製 商品名クレイトンＧ１６５１）を８重
量部配合した。以上の配合表を表１、２に、物性評価結
果を表３、４に示した。表中の各成分を表す記号につ
き、以下に記述する。 Ａ−１）ＰＰＥ樹脂（三菱ガス化学（株）製、２５℃ク
ロロホルム中での極限粘度 ０．４５） Ｂ−１）ＨＩＰＳ（三菱化成ポリテック（株）製、ダイ
ヤレックスＨＴ４７８） Ｂー２）ＨＴ４７８とＧＰＰＳ（三菱化成ポリテック
（株）製、ダイヤレックスＨＦ７７）とを１対１で混合
したもの。 Ｂ−３）上記ＨＩＰＳとＧＰＰＳとを２対１で混合した
もの。 Ｃ−１）水添ＳＥＰＳ（セプトン２１０４） Ｃ−２ー１）水添ＳＥＰＳ（セプトン４０５５） Ｃ−２−２）水添ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５１） Ｄ−１）ＬＤＰＥ−ｇ−ＰＳ（モデイパーＡ１１０１） Ｅ−１）ＥＰＲ（ビスタロン８７８Ｐ） Ｓ−１）スミライザーＢＨＴ Ｓ−２）サンドスターブＰ−ＥＰＱ
【００２６】
【表１】 表１ 成 分 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ Ａ−１ ４０ ４０ ４０ ３５ Ｂ−１ ４９ ０ ０ ４０ Ｂ−２ ０ ５０ ０ ０ Ｂ−３ ０ ０ ５０ ０ Ｃ−１ ５ ５ ５ ７ Ｃ−２−１ ３ ３ ３ ８ Ｄ−１ ３ ２ ２ １０ Ｓ−１ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ Ｓ−２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２
【００２７】
【表２】 表２ 成 分 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ Ａ−１ ４０ ４０ ４０ ４０ Ｂ−１ ４９ ６０ ５５ ５２ Ｃ−１ ５ ０ ０ ０ Ｃ−２−１ ３ ０ ０ ０ Ｃ−２−２ ０ ０ ５ ８ Ｅ−１ ３ ０ ０ ０ Ｓ−１ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ Ｓ−２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２
【００２８】
【表３】 表３ 項目 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ Ｉｚｏｄ ３５ １７ ２４ ５０ （２３℃） Ｉｚｏｄ １２ ７ １０ ２０ （−３０℃） バーフロー ２１０ ２３５ ２２０ １７０ ＤＴＵＬ １２０ １２０ １２０ １１７ 外観 ○ ○ ○ △
【００２９】
【表４】 表４ 項目 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ Ｉｚｏｄ ５０ １１ １７ ２０ （２３℃） Ｉｚｏｄ ２０ ６ ８ １０ （−３０℃） バーフロー １６０ ２２０ １８５ １７０ ＤＴＵＬ １１８ １１９ １２０ １２０ 外観 × ○ ○ ×
【００３０】
【発明の効果】本発明で得られる樹脂組成物は、流動
性、耐熱性、（低温）耐衝撃性の物性バランスが良好で
しかも、非相溶性のエラストマー添加の際に見られる、
層剥離現象をも抑えた実用上価値の高いもので、自動車
の内装パネル材の様な、大型成形品に好適な材料であ
る。
性、耐熱性、（低温）耐衝撃性の物性バランスが良好で
しかも、非相溶性のエラストマー添加の際に見られる、
層剥離現象をも抑えた実用上価値の高いもので、自動車
の内装パネル材の様な、大型成形品に好適な材料であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ 7308−4Ｊ ＬＬＺ 7308−4Ｊ (72)発明者 村山 博 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 島岡 悟郎 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１５〜
５０重量部、（Ｂ）アルケニル芳香族化合物の重合体１
５〜６０重量部、（Ｃ）（Ｃー１）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロッ
ク共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブロッ
ク、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）また
はその水素添加物であってＡの含有量が５０重量％を越
える樹脂の少なくとも一種と（Ｃ−２）Ａ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共重合体（Ａはアルケニル芳香族化合物の重合ブ
ロック、Ｂはジエン系炭化水素化合物の重合ブロック）
またはその水素添加物であってＡの含有量が５０重量％
以下の樹脂の少なくとも一種との組合せを合計で１０〜
２０重量部、（Ｄ）グラフト効率の高い、エチレン系
（共）重合体−芳香族ビニルグラフト重合体１〜２０重
量部からなる樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ｄ）エチレン系（共）重合体−芳香族ビ
ニルグラフト重合体が、ポリオレフィンにラジカル共重
合性有機過酸化物の一種または二種以上の混合物、芳香
族ビニル単量体及びラジカル重合開始剤の共存下、ビニ
ル芳香族単量体の重合体と混練して得られるグラフト効
率の高い、ポリオレフィン−芳香族ビニルグラフト重合
体である請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2132093A JPH06234911A (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2132093A JPH06234911A (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234911A true JPH06234911A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=12051867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2132093A Pending JPH06234911A (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06234911A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004009701A1 (ja) * | 2002-07-22 | 2004-01-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2005089700A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Ge Plastics Japan Ltd | 柔軟性に優れる樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-02-09 JP JP2132093A patent/JPH06234911A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004009701A1 (ja) * | 2002-07-22 | 2004-01-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| US7501474B2 (en) | 2002-07-22 | 2009-03-10 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether resin composition |
| DE10392957B4 (de) * | 2002-07-22 | 2009-10-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Geformter Gegenstand aus einer Harz-Zusammensetzung auf Polyphenylenether-Basis |
| JP2005089700A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Ge Plastics Japan Ltd | 柔軟性に優れる樹脂組成物 |
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