JPH0623838B2 - 感光材料 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、同58−169143号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、同58−169143号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成
し、次いで加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。
上記乾式処理による画像形成方法、およびそれに用いる
ことができる感光材料については、特開昭61−731
45号、同61−183640号、同61−18853
5号各公報にも記載がある。
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成
し、次いで加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。
上記乾式処理による画像形成方法、およびそれに用いる
ことができる感光材料については、特開昭61−731
45号、同61−183640号、同61−18853
5号各公報にも記載がある。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。
また、本発明者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法も
発明し、この発明も既に特許出願されている(特願昭6
0−210657号)。この方法は、加熱することによ
り、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作
用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の
部分の重合を促進するものである。
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法も
発明し、この発明も既に特許出願されている(特願昭6
0−210657号)。この方法は、加熱することによ
り、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作
用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の
部分の重合を促進するものである。
[発明の要旨] 本発明の目的は、なめらかで階調再現性が良く、かつ鮮
明な画像が得られる感光材料を提供することである。
明な画像が得られる感光材料を提供することである。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であっ
て、 該ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変動係数σ/(σ
は粒子サイズの標準偏差であり、は平均粒子サイズで
ある)が20%を越えて40%以下の値であることを特
徴とする感光材料を提供するものである。
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であっ
て、 該ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変動係数σ/(σ
は粒子サイズの標準偏差であり、は平均粒子サイズで
ある)が20%を越えて40%以下の値であることを特
徴とする感光材料を提供するものである。
[発明の効果] 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の
変動係数が20%を越えて40%以下の値であることを
特徴とする。
変動係数が20%を越えて40%以下の値であることを
特徴とする。
本発明者等の研究により、支持体上に、ハロゲン化銀、
還元剤および重合性化合物を含む感光層を有する感光材
料に、ハロゲン化銀としてサイズ分布の変動係数が20
%を越えるハロゲン化銀粒子を用いることで、ハロゲン
化銀粒子の感度分布が広くなり、階調表現が豊かになる
ことが判明した。従って、本発明の感光材料は、なめら
かで階調表現性の良い画像を得ることができる。
還元剤および重合性化合物を含む感光層を有する感光材
料に、ハロゲン化銀としてサイズ分布の変動係数が20
%を越えるハロゲン化銀粒子を用いることで、ハロゲン
化銀粒子の感度分布が広くなり、階調表現が豊かになる
ことが判明した。従って、本発明の感光材料は、なめら
かで階調表現性の良い画像を得ることができる。
本発明の感光材料は、ハロゲン化銀粒子を感光体として
利用し、一般に加熱等の乾式処理により現像し、引続い
て起こる重合過程を像様に促進または抑制するものであ
る。この場合の現像は、いわゆるコンベンショナルな写
真感光材料のように液体中で現像する場合と比べて、ハ
ロゲン化銀粒子の溶解が起こり難いという特徴がある。
従って、現像時にハロゲン化銀粒子のサイズが粒子間の
相互作用により変動することがなく、実質的にハロゲン
化銀粒子のサイズによって感度が決定される。以上の結
果、本発明の感光材料のようにハロゲン化銀粒子のサイ
ズ分布が広がれば、それだけ感度分布も広くなり、得ら
れる画像の階調表現が豊かになる(軟調になる)。な
お、本発明の感度材料における上記の効果はいわゆるコ
ンベンショナルな写真感光材料系の知見から予想できな
い程に顕著なものであった。
利用し、一般に加熱等の乾式処理により現像し、引続い
て起こる重合過程を像様に促進または抑制するものであ
る。この場合の現像は、いわゆるコンベンショナルな写
真感光材料のように液体中で現像する場合と比べて、ハ
ロゲン化銀粒子の溶解が起こり難いという特徴がある。
従って、現像時にハロゲン化銀粒子のサイズが粒子間の
相互作用により変動することがなく、実質的にハロゲン
化銀粒子のサイズによって感度が決定される。以上の結
果、本発明の感光材料のようにハロゲン化銀粒子のサイ
ズ分布が広がれば、それだけ感度分布も広くなり、得ら
れる画像の階調表現が豊かになる(軟調になる)。な
お、本発明の感度材料における上記の効果はいわゆるコ
ンベンショナルな写真感光材料系の知見から予想できな
い程に顕著なものであった。
さらに、本発明の感光材料は、上記ハロゲン化銀粒子の
サイズ分布の変動係数を40%以下とすることにより、
鮮明な画像を得るために必要なハロゲン化銀粒子の感度
分布の広がりの上限を設定するものである。
サイズ分布の変動係数を40%以下とすることにより、
鮮明な画像を得るために必要なハロゲン化銀粒子の感度
分布の広がりの上限を設定するものである。
以上の結果、本発明の感光材料は、なめらかで階調再現
性が良く、かつ鮮明な画像を得ることができる。
性が良く、かつ鮮明な画像を得ることができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀粒子として、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均一で
あっても不均一であってもよい。
銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均一で
あっても不均一であってもよい。
本発明に用いるハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変動係
数σ/(σは粒子サイズの標準偏差であり、は平均
粒子サイズである)は、20%を越えて40%以下の値
である。
数σ/(σは粒子サイズの標準偏差であり、は平均
粒子サイズである)は、20%を越えて40%以下の値
である。
既に、本発明者の研究によって、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を有する
感光材料に、ハロゲン化銀としてハロゲン化銀としてサ
イズ分布の変動係数が20%以下であるハロゲン化銀粒
子を用いることで、得られる画像のカブリが顕著に減少
し、かつ現像が促進されることが判明している(特願昭
61−55508号明細書参照)。従って、サイズ分布
の変動係数が15乃至20%であるハロゲン化銀粒子を
用いた場合には、最高濃度が高くかつ最低濃度が低い鮮
明な画像が得られるという利点がある。ただし、充分に
なめらかで階調再現性が良い画像が得るためには、サイ
ズ分布の変動係数は20%を越えることが必要であり、
25%以上であることがさらに好ましい。また、充分に
鮮明な画像を得るためには、サイズ分布の変動係数は4
0%以下であること必要である。
化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を有する
感光材料に、ハロゲン化銀としてハロゲン化銀としてサ
イズ分布の変動係数が20%以下であるハロゲン化銀粒
子を用いることで、得られる画像のカブリが顕著に減少
し、かつ現像が促進されることが判明している(特願昭
61−55508号明細書参照)。従って、サイズ分布
の変動係数が15乃至20%であるハロゲン化銀粒子を
用いた場合には、最高濃度が高くかつ最低濃度が低い鮮
明な画像が得られるという利点がある。ただし、充分に
なめらかで階調再現性が良い画像が得るためには、サイ
ズ分布の変動係数は20%を越えることが必要であり、
25%以上であることがさらに好ましい。また、充分に
鮮明な画像を得るためには、サイズ分布の変動係数は4
0%以下であること必要である。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ(r)は、ハロゲン化銀
粒子の投影像を求め、その面積(S)から下記式(I)
により算出することができる。
粒子の投影像を求め、その面積(S)から下記式(I)
により算出することができる。
平均粒子サイズ()は、感光層中に存在するn個のハ
ロゲン化銀粒子について、上記式(I)により個々の粒
子サイズ(ri)を求め、下記式(II)により算出する
ことができる。
ロゲン化銀粒子について、上記式(I)により個々の粒
子サイズ(ri)を求め、下記式(II)により算出する
ことができる。
さらに、粒子サイズの標準偏差(σ)は、下記式(II
I)により定義される。
I)により定義される。
以上のようにして求められた平均粒子サイズ()およ
び標準偏差(σ)から変動係数(σ/)が求められ
る。
び標準偏差(σ)から変動係数(σ/)が求められ
る。
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズ()は、0.002乃至2μmであることが
好ましい。
子サイズ()は、0.002乃至2μmであることが
好ましい。
なお、本発明の感光材料を後述するようなマイクロカプ
セルを含む態様とする場合には、ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの5分の
1以下とすることが好ましく、10分の1以下とするこ
とがさらに好ましい。
セルを含む態様とする場合には、ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの5分の
1以下とすることが好ましく、10分の1以下とするこ
とがさらに好ましい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒子は、前述し
たような粒子のサイズ分布を有する限り、晶癖、ハロゲ
ン組成、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀を併用することもできる。
たような粒子のサイズ分布を有する限り、晶癖、ハロゲ
ン組成、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀を併用することもできる。
感光層に含まれる上記ハロゲン化銀粒子の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg
乃至10g/m2の範囲とすることが好ましい。ハロゲン
化銀のみの銀換算では、0.1g/m2以下とすることが
好ましく、1mg乃至90mg/m2とすることが特に好まし
い。
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg
乃至10g/m2の範囲とすることが好ましい。ハロゲン
化銀のみの銀換算では、0.1g/m2以下とすることが
好ましく、1mg乃至90mg/m2とすることが特に好まし
い。
以上述べたようなサイズ分布の広いハロゲン化銀粒子の
調製方法の例を以下に挙げる。なお、一般的なハロゲン
化銀乳剤の調製方法については後述する。
調製方法の例を以下に挙げる。なお、一般的なハロゲン
化銀乳剤の調製方法については後述する。
(1)ハロゲン化銀粒子の形成時に、反応容器内の攪拌
状態を不均一化することで、不揃な粒子を形成すること
ができる。
状態を不均一化することで、不揃な粒子を形成すること
ができる。
(2)ハロゲン化銀粒子の形成時に、その初期から終了
までの銀電位(または過剰ハロゲン量)を大きく変化さ
せることにより、不揃な粒子を形成することができる。
までの銀電位(または過剰ハロゲン量)を大きく変化さ
せることにより、不揃な粒子を形成することができる。
(3)単分散ハロゲン化銀粒子(例えば、サイズ分布の
変動係数が15%以下の粒子)を複数種混合することに
よりサイズ分布の広い粒子を得ることもできる。この場
合、混合する単分散ハロゲン化銀粒子は、必要に応じて
二種類でも三種類でも、あるいはそれ以上でもよい。一
般には、多数の単分散ハロゲン化銀粒子を混合して用い
た方が、よりなめらかな調子再現性が得られる傾向があ
る。
変動係数が15%以下の粒子)を複数種混合することに
よりサイズ分布の広い粒子を得ることもできる。この場
合、混合する単分散ハロゲン化銀粒子は、必要に応じて
二種類でも三種類でも、あるいはそれ以上でもよい。一
般には、多数の単分散ハロゲン化銀粒子を混合して用い
た方が、よりなめらかな調子再現性が得られる傾向があ
る。
なお、単分散ハロゲン化銀粒子を複数混合する場合は、
粒子サイズ値が最大である単分散ハロゲン化銀粒子の該
粒子サイズ値が、粒子サイズ値が最小である単分散ハロ
ゲン化銀粒子の該粒子サイズ値の1.5倍以上であるこ
とが好ましい。上記のようにして得られた感光材料のハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布曲線は、2つ以上のピ
ークを有し、粒子サイズ値が最大であるピークの該粒子
サイズ値が、粒子サイズ値が最少であるピークの該粒子
サイズ値の1.5倍以上となる。
粒子サイズ値が最大である単分散ハロゲン化銀粒子の該
粒子サイズ値が、粒子サイズ値が最小である単分散ハロ
ゲン化銀粒子の該粒子サイズ値の1.5倍以上であるこ
とが好ましい。上記のようにして得られた感光材料のハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布曲線は、2つ以上のピ
ークを有し、粒子サイズ値が最大であるピークの該粒子
サイズ値が、粒子サイズ値が最少であるピークの該粒子
サイズ値の1.5倍以上となる。
単分散ハロゲン化銀粒子を用いたコンベンショナルな写
真感光材料およびハロゲン化銀乳剤については、特開昭
57−178235号、同58−100846号、およ
び同58−14829号各公報、国際公開83−023
38A1号明細書、欧州特許第64412A3号、およ
び同第83377A1号各明細書等に記載がある。
真感光材料およびハロゲン化銀乳剤については、特開昭
57−178235号、同58−100846号、およ
び同58−14829号各公報、国際公開83−023
38A1号明細書、欧州特許第64412A3号、およ
び同第83377A1号各明細書等に記載がある。
なお、本発明の感光材料を用いてフルカラーの画像を形
成する場合は、青色光に感光性を有するハロゲン化銀粒
子、重合性化合物およびイエロー色画像形成物質を含む
マイクロカプセル(I)、緑色光に感光性を有するハロ
ゲン化銀粒子、重合性化合物およびマゼンタ色画像形成
物質を含むマイクロカプセル(II)、赤色光に感光性を
有するハロゲン化銀粒子、重合性化合物およびシアン色
画像形成物質を含むマイクロカプセル(III)、およ
び、青色光、緑色光、赤色光のいずれにも感光性を有す
るハロゲン化銀粒子、重合性化合物および黒色画像形成
物質を含むマイクロカプセル(IV)の四種類のマイクロ
カプセルを用いることが好ましい。すなわち、上記黒色
系のマイクロカプセル(IV)を用いることにより、本発
明の感光材料のような軟調な調子再現性を有する感光材
料に起きやすい、黒色文字品質が低下する問題を効果的
に回避することができる。
成する場合は、青色光に感光性を有するハロゲン化銀粒
子、重合性化合物およびイエロー色画像形成物質を含む
マイクロカプセル(I)、緑色光に感光性を有するハロ
ゲン化銀粒子、重合性化合物およびマゼンタ色画像形成
物質を含むマイクロカプセル(II)、赤色光に感光性を
有するハロゲン化銀粒子、重合性化合物およびシアン色
画像形成物質を含むマイクロカプセル(III)、およ
び、青色光、緑色光、赤色光のいずれにも感光性を有す
るハロゲン化銀粒子、重合性化合物および黒色画像形成
物質を含むマイクロカプセル(IV)の四種類のマイクロ
カプセルを用いることが好ましい。すなわち、上記黒色
系のマイクロカプセル(IV)を用いることにより、本発
明の感光材料のような軟調な調子再現性を有する感光材
料に起きやすい、黒色文字品質が低下する問題を効果的
に回避することができる。
なお、上記のように二種類以上のハロゲン化銀粒子をマ
イクロカプセルの種類に応じて混合せずに使用する場合
は、マイクロカプセルの各種類のうち、少なくとも一種
類のマイクロカプセルのハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
の変動係数を20%を越えて40%以下の値とする。上
記のような二種類以上のハロゲン化銀粒子を、混合せず
に使用する態様も本発明に含まれる。なお、上記のよう
に黒色系のマイクロカプセルを用いる場合は、この黒色
系のマイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀粒子の粒
子サイズの変動係数は、例外的に15%未満とすること
が好ましい。
イクロカプセルの種類に応じて混合せずに使用する場合
は、マイクロカプセルの各種類のうち、少なくとも一種
類のマイクロカプセルのハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
の変動係数を20%を越えて40%以下の値とする。上
記のような二種類以上のハロゲン化銀粒子を、混合せず
に使用する態様も本発明に含まれる。なお、上記のよう
に黒色系のマイクロカプセルを用いる場合は、この黒色
系のマイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀粒子の粒
子サイズの変動係数は、例外的に15%未満とすること
が好ましい。
以下、感光材料を構成する還元剤、重合性化合物、およ
び支持体について順次説明する。なお、上記構成の感光
材料を以下、単に『感光材料』と略して記載する。
び支持体について順次説明する。なお、上記構成の感光
材料を以下、単に『感光材料』と略して記載する。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号の各公
報、および特願昭60−68874号、同60−210
657号、同60−226084号、同60−2275
27号、同60−227528号、同61−42746
号の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む)がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著“The Theory of the Photographic Pr
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,1978年6月
の第17029号(9〜15頁)、および同誌Vol.176,
1978年12月の第17643号(22〜31頁)に
も記載がある。また、特願昭61−55505号明細書
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書にお
ける感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明
細書における『還元剤』には、上記各公報、明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
61−183640号、同61−188535号の各公
報、および特願昭60−68874号、同60−210
657号、同60−226084号、同60−2275
27号、同60−227528号、同61−42746
号の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む)がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著“The Theory of the Photographic Pr
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,1978年6月
の第17029号(9〜15頁)、および同誌Vol.176,
1978年12月の第17643号(22〜31頁)に
も記載がある。また、特願昭61−55505号明細書
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書にお
ける感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明
細書における『還元剤』には、上記各公報、明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えらる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えらる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
ホルミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メト
キシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジ
ン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、1−トリチル−2−[{(2−N−ブチル−
N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pま
たはo)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メト
キシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラ
ジン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニ
ル]ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジク
ロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバ
モイル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エ
チル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスル
ホニル}フェニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−
トリチルヒドラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)
−2−トリチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシ
ベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジ
ブチルカルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラ
ジン、および1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒ
ドラジン等を挙げることができる。
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
ホルミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メト
キシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジ
ン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、1−トリチル−2−[{(2−N−ブチル−
N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pま
たはo)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メト
キシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラ
ジン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニ
ル]ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジク
ロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバ
モイル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エ
チル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスル
ホニル}フェニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−
トリチルヒドラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)
−2−トリチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシ
ベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジ
ブチルカルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラ
ジン、および1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒ
ドラジン等を挙げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論であ
る。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論であ
る。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀一重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、本出願人に
よる昭和61年10月14日(2)の『感光材料』の明
細書記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、本出願人に
よる昭和61年10月14日(2)の『感光材料』の明
細書記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭6
0−218603号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン
化銀が含まれている感光材料については、特願昭60−
261888号および同61−5751号各明細書に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記載があ
る。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、
特願昭61−160592号明細書に記載されているよ
うに、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を5個以
上とすることが好ましい。
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭6
0−218603号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン
化銀が含まれている感光材料については、特願昭60−
261888号および同61−5751号各明細書に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記載があ
る。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、
特願昭61−160592号明細書に記載されているよ
うに、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を5個以
上とすることが好ましい。
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭60−11
7089号明細書に記載がある。
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭60−11
7089号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料
のように、一定値以上に均一に分布していることが好ま
しい。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−
227767号明細書記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料
のように、一定値以上に均一に分布していることが好ま
しい。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−
227767号明細書記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61−73145号公報に記
載がある。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特願昭61−29987号
明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願
昭61−53876号明細書に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特願昭61−96339号明細
書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特願昭61−133091号および同61−13
3092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた
感光材料については、特願昭61−197963号明細
書に、それぞれ記載がある。
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61−73145号公報に記
載がある。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特願昭61−29987号
明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願
昭61−53876号明細書に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特願昭61−96339号明細
書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特願昭61−133091号および同61−13
3092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた
感光材料については、特願昭61−197963号明細
書に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120
頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集26〜32頁、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕
色剤)からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120
頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集26〜32頁、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕
色剤)からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61−53881号明細書に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61−53881号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2
モル程度である。
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2
モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号お
よび同61−55510号明細書に記載されている。ま
た、特願昭61−208786号明細書記載の感光材料
のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号お
よび同61−55510号明細書に記載されている。ま
た、特願昭61−208786号明細書記載の感光材料
のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.0
1乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭60−141799号
明細書に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で
使用することが好ましく、0.01乃至1モルの範囲で
使用することがさらに好ましい。
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.0
1乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭60−141799号
明細書に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で
使用することが好ましく、0.01乃至1モルの範囲で
使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭61−
38511号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭61−38512号明細書に、それぞれ
記載がある。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭61−
38511号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭61−38512号明細書に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩塩としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミンメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミンメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭61−13181号明細書に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料につていは特願昭61−52992
号明細書に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭61−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭61−13181号明細書に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料につていは特願昭61−52992
号明細書に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭61−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については本出願人による昭和61年10
月14日出願(5)の『感光材料』の明細書に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特願昭61−191001号明細書に、
塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さら
に熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含
む感光材料については特願昭61−193375号明細
書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネー
トまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を用い
た感光材料については特願昭61−167558号明細
書に、それぞれ記載がある。
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については本出願人による昭和61年10
月14日出願(5)の『感光材料』の明細書に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特願昭61−191001号明細書に、
塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さら
に熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含
む感光材料については特願昭61−193375号明細
書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネー
トまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を用い
た感光材料については特願昭61−167558号明細
書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61−5298
8号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよ
い。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカ
プセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基ま
たは塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分
散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料
が特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩基
プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細
書に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−212149号明細書に、それぞれ記載されている。
また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカ
プセルに代えて、本出願人による昭和61年10月14
日出願(6)の『感光材料』の明細書記載の感光材料の
ように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質を相
溶状態で含む粒子を用いてもよい。
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61−5298
8号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよ
い。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカ
プセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基ま
たは塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分
散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料
が特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩基
プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細
書に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−212149号明細書に、それぞれ記載されている。
また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカ
プセルに代えて、本出願人による昭和61年10月14
日出願(6)の『感光材料』の明細書記載の感光材料の
ように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質を相
溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層)に添加しておいてもよい。さらに、特願昭61−1
76417号明細書に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層)に添加しておいてもよい。さらに、特願昭61−1
76417号明細書に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料につていは特願昭61−25578号明細書に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については本出願
人による昭和61年10月6日出願(2)の『感光材
料』の明細書に、それぞれ記載がある。
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料につていは特願昭61−25578号明細書に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については本出願
人による昭和61年10月6日出願(2)の『感光材
料』の明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩で物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
2−および/または−CO−基を有する高誘導電率の化
合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭60−227527号明細書に記載がある。
電率の物質で銀塩で物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
2−および/または−CO−基を有する高誘導電率の化
合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭60−227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シク
ロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,2′−ア
ゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス(2−メチル
ブチロニトリル)アゾビスジメチルバレロニトリル等の
アゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロ
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重
合性化合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で使
用することが好ましく、1乃至10重量%の範囲で使用
することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好まし
い。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭60−210657号明細書に記載がある。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シク
ロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,2′−ア
ゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス(2−メチル
ブチロニトリル)アゾビスジメチルバレロニトリル等の
アゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロ
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重
合性化合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で使
用することが好ましく、1乃至10重量%の範囲で使用
することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好まし
い。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭60−210657号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭60−230
134号公報記載の化合物等を挙げることができる。
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭60−230
134号公報記載の化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載があ
る。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載があ
る。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、本出願人
による昭和61年10月14日出願(1)の『感光材
料』の明細書に記載がある。
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、本出願人
による昭和61年10月14日出願(1)の『感光材
料』の明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
2322347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μm
の範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
2322347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μm
の範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61−6
9062号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭61−52994号明細書に記載がある。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61−6
9062号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭61−52994号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61−3025号明細書に記載がある。
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61−3025号明細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−5299
3号明細書に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−5299
3号明細書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については本出願人による昭和6
1年10月6日出願(1)の『感光材料』の明細書に記
載がある。
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については本出願人による昭和6
1年10月6日出願(1)の『感光材料』の明細書に記
載がある。
以上述べた以外に感光層中に含まれることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌vol.170,1978年6月の第170
29号(9〜15頁)に記載がある。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌vol.170,1978年6月の第170
29号(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭61−96340号明細書
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については本出願人による昭和61年10日17日出願
(2)の『感光材料』の明細書に、それぞれ記載されて
いる。また、塩基バリヤー層を設けた感光材料について
も、上記特願昭61−96340号明細書に記載があ
る。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に
記載がある。
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭61−96340号明細書
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については本出願人による昭和61年10日17日出願
(2)の『感光材料』の明細書に、それぞれ記載されて
いる。また、塩基バリヤー層を設けた感光材料について
も、上記特願昭61−96340号明細書に記載があ
る。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に
記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な媒体中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な媒体中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)媒体中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)媒体中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
塗布液の調製方法を以下に示す。
感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応型式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびpA
gを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応型式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびpA
gを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例え
ば、ゼラチン)を用いることができる。また、ゼラチン
に代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビニル高
分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。水溶性ビニ
ル高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触している感光
材料については、前述した本出願人による昭和61年1
0月6日出願(1)の『感光材料』の明細書に記載があ
る。
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例え
ば、ゼラチン)を用いることができる。また、ゼラチン
に代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビニル高
分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。水溶性ビニ
ル高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触している感光
材料については、前述した本出願人による昭和61年1
0月6日出願(1)の『感光材料』の明細書に記載があ
る。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(III価またはIV
価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(III価またはIV
価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
乳剤の調製において添加する感光材料の製造方法につい
ては、特願昭61−3024号明細書に記載がある。
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
乳剤の調製において添加する感光材料の製造方法につい
ては、特願昭61−3024号明細書に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細書に記載がある。
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771号各公報
記載の界面重合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合
によるin situ法;英国特許第927807号および同
第965074号各明細書記載の重合分散冷却法;米国
特許第3111407号および英国特許第930422
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。
2800457号および同第2800458号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771号各公報
記載の界面重合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合
によるin situ法;英国特許第927807号および同
第965074号各明細書記載の重合分散冷却法;米国
特許第3111407号および英国特許第930422
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878号各明細書に記載がある。
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878号各明細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長や、感度に応じて選択すること
ができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でも
よい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長や、感度に応じて選択すること
ができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でも
よい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭61−55506号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5
分、好ましくは5秒乃至1分である。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭61−55506号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5
分、好ましくは5秒乃至1分である。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61−176417号明細書に記載がある。
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61−176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60−
210657号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60−
210657号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊
し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすること
により感光材料上に色画像を形成することができる。
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊
し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすること
により感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
こともできる。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
(プラスチック)およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特願昭61−12
4952号、同61−124953号各明細書に記載が
ある。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
(プラスチック)およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特願昭61−12
4952号、同61−124953号各明細書に記載が
ある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載がある。
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成し、
受像層の一部に上記白色顔料を含ませることにより、反
射画像の一部分を投影画像とすることができる。このよ
うにすることで、投影画像においては不必要な画像情報
も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として記入し
ておくことができる。
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成し、
受像層の一部に上記白色顔料を含ませることにより、反
射画像の一部分を投影画像とすることができる。このよ
うにすることで、投影画像においては不必要な画像情報
も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として記入し
ておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−55503号明細書に記載が
ある。
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−55503号明細書に記載が
ある。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書に記載がある。
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
[比較例1] ハロゲン化銀乳剤(A−1)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチン2
0gと臭化カリウム1g[a]を含み、1N硫酸を用い
てpHを3.8に調整し、さらに65℃[b]に保温した
もの)に、臭化カリウム70g[c]を含有する水溶液
600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59
モルを溶解させたもの)を同時に50分間[d]にわた
って等流量で毎分950回転[e]で攪拌しながら添加
した。これが終了して5分後から、さらにヨウ化カリウ
ム4.9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液
(水100mlに硝酸銀0.01モルを溶解させたもの)
を同時に5分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして平均粒子サイズ0.24μmの単分散14面体沃
臭化銀乳剤を調製した。
0gと臭化カリウム1g[a]を含み、1N硫酸を用い
てpHを3.8に調整し、さらに65℃[b]に保温した
もの)に、臭化カリウム70g[c]を含有する水溶液
600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59
モルを溶解させたもの)を同時に50分間[d]にわた
って等流量で毎分950回転[e]で攪拌しながら添加
した。これが終了して5分後から、さらにヨウ化カリウ
ム4.9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液
(水100mlに硝酸銀0.01モルを溶解させたもの)
を同時に5分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして平均粒子サイズ0.24μmの単分散14面体沃
臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、ゼラチン20g、お
よび下記の増感色素(a)の1%メタノール溶液74ml
を添加して、収量500gのハロゲン化銀乳剤(A−
1)を得た。以上のようにして得られたハロゲン化銀乳
剤(A−1)の粒子サイズの変動係数(σ/)を測定
したところ、14%であった。
よび下記の増感色素(a)の1%メタノール溶液74ml
を添加して、収量500gのハロゲン化銀乳剤(A−
1)を得た。以上のようにして得られたハロゲン化銀乳
剤(A−1)の粒子サイズの変動係数(σ/)を測定
したところ、14%であった。
(増感色素a) ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール14gを水300
0ml中に溶かした。この溶液を40℃に保ちながら攪拌
し、硝酸銀17gを水100ml中に溶かした溶液を2分
間で加えた。得られた乳剤のpHを調整することで、過剰
の塩を沈降、除去した。その後pHを7.00に調整し、
ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400
gであった。
0ml中に溶かした。この溶液を40℃に保ちながら攪拌
し、硝酸銀17gを水100ml中に溶かした溶液を2分
間で加えた。得られた乳剤のpHを調整することで、過剰
の塩を沈降、除去した。その後pHを7.00に調整し、
ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400
gであった。
感光性組成物(A−1)の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー(a)0.1g、下記の色画像形成物質
(a)13g、およびエマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株)製)0.5gを溶解させた。上記溶液1
8gに下記の還元剤(I)0.21gおよび還元剤(I
I)0.8gを溶解させた。さらに、前述したように調
製されたハロゲン化銀乳剤(A−1)1gにベンゾトリ
アゾール40mgを溶解させたもの、およびベンゾトリア
ゾール銀乳剤0.2gを加えてホモジナイザーを用いて
毎分15000回転で10分間攪拌して、感光性組成物
(A−1)を得た。
記のコポリマー(a)0.1g、下記の色画像形成物質
(a)13g、およびエマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株)製)0.5gを溶解させた。上記溶液1
8gに下記の還元剤(I)0.21gおよび還元剤(I
I)0.8gを溶解させた。さらに、前述したように調
製されたハロゲン化銀乳剤(A−1)1gにベンゾトリ
アゾール40mgを溶解させたもの、およびベンゾトリア
ゾール銀乳剤0.2gを加えてホモジナイザーを用いて
毎分15000回転で10分間攪拌して、感光性組成物
(A−1)を得た。
(コポリマーa) (色画像形成物質a) (還元剤I) (還元剤II) マイクロカプセル液(A−1)の調製 イソバン(クラレ(株)製)の20%水溶液9.0g
に、ペクチンの2.5%水溶液56gを加え、10%硫
酸を用いてpHを3.9に調整した水溶液中に前記の感光
性組成物を加え、ホモジナイザーにより7000回転で
5分間攪拌し、上記感光性組成物(A−1)を乳化し
た。
に、ペクチンの2.5%水溶液56gを加え、10%硫
酸を用いてpHを3.9に調整した水溶液中に前記の感光
性組成物を加え、ホモジナイザーにより7000回転で
5分間攪拌し、上記感光性組成物(A−1)を乳化し
た。
この水性乳化剤に尿素40%水溶液8.0g、レゾルシ
ン10%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶液8.
0g、硫酸アンモニウム8%水溶液3.0gを順次加
え、攪拌しながら60℃で2時間加熱を続けた。その後
10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調
整し、亜硫酸水素ナトリウム30%水溶液4.0gを加
えて、マイクロカプセル液(A−1)を調製した。
ン10%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶液8.
0g、硫酸アンモニウム8%水溶液3.0gを順次加
え、攪拌しながら60℃で2時間加熱を続けた。その後
10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調
整し、亜硫酸水素ナトリウム30%水溶液4.0gを加
えて、マイクロカプセル液(A−1)を調製した。
感光材料(I)の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液(A−1)
10gに、下記の界面活性剤5%水溶液1.0g、およ
びグアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/エタノール
=80/20容積比)溶液5.0gを加えて塗布液を調
製した。この塗布液を秤量65g/m2のコート紙(山陽
国策パルプ(株)製;キャストコート紙)上に1m2当り
35gの割合で塗布し、約40℃で乾燥して比較用の感
光材料(I)を作成した。
10gに、下記の界面活性剤5%水溶液1.0g、およ
びグアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/エタノール
=80/20容積比)溶液5.0gを加えて塗布液を調
製した。この塗布液を秤量65g/m2のコート紙(山陽
国策パルプ(株)製;キャストコート紙)上に1m2当り
35gの割合で塗布し、約40℃で乾燥して比較用の感
光材料(I)を作成した。
(界面活性剤) [実施例1] ハロゲン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)の調製 比較例1のハロゲン化銀乳剤(A−1)の調製におい
て、ゼラチン水溶液の温度[b]、その中に溶解させる
臭化カリウムの量[a]、硝酸銀水溶液と同時に添加す
る臭化カリウム水溶液中に溶解させる臭化カリウムの量
[c]、およびその添加時の毎分攪拌数[e]を下記第
1表に示すように変更した以外は、比較例1と同様にし
てハロゲン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)を調製し
た。なお、第1表には、以上のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)の平均粒子サイズ、
および粒子サイズの変動係数を測定した結果を併せて記
載した。
て、ゼラチン水溶液の温度[b]、その中に溶解させる
臭化カリウムの量[a]、硝酸銀水溶液と同時に添加す
る臭化カリウム水溶液中に溶解させる臭化カリウムの量
[c]、およびその添加時の毎分攪拌数[e]を下記第
1表に示すように変更した以外は、比較例1と同様にし
てハロゲン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)を調製し
た。なお、第1表には、以上のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)の平均粒子サイズ、
および粒子サイズの変動係数を測定した結果を併せて記
載した。
感光材料(II)〜(V)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたハロゲ
ン化銀乳剤(A−1)に代えて、以上のように作成した
ハロゲン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)をそれぞれ
(A−1)と同量用いた以外は、比較例1と同様にして
本発明に従う感光材料(II)、(III)、(IV)、およ
び(V)をそれぞれ作成した。
ン化銀乳剤(A−1)に代えて、以上のように作成した
ハロゲン化銀乳剤(A−2)〜(A−5)をそれぞれ
(A−1)と同量用いた以外は、比較例1と同様にして
本発明に従う感光材料(II)、(III)、(IV)、およ
び(V)をそれぞれ作成した。
受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛51g、および55%炭酸カルシウム
スラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の200
gに対し50%SBRラテックス12gおよび8%ポリ
ビニルアルコール77gを加え均一に混合した。この混
合液を秤量65g/m2のコート紙(山陽国策パルプ
(株)製;キャストコート紙)上に36μmのウェット
膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛51g、および55%炭酸カルシウム
スラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の200
gに対し50%SBRラテックス12gおよび8%ポリ
ビニルアルコール77gを加え均一に混合した。この混
合液を秤量65g/m2のコート紙(山陽国策パルプ
(株)製;キャストコート紙)上に36μmのウェット
膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
感光材料の評価 比較例1および実施例1において作成した各感光材料
を、タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるフィルタ(ウェッジ)を通して、200ルックスで
1秒間それぞれ露光した後、125℃に加熱したホット
プレート上で25秒間加熱した。
を、タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるフィルタ(ウェッジ)を通して、200ルックスで
1秒間それぞれ露光した後、125℃に加熱したホット
プレート上で25秒間加熱した。
以上のように現像処理をおこなった各感光材料を上記受
像材料と重ねて480kg/cm2の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたポジ色像について、マクベス反射
濃度計で濃度を測定した。
像材料と重ねて480kg/cm2の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたポジ色像について、マクベス反射
濃度計で濃度を測定した。
以上の結果を下記第2表に示す。
なお、第2表における『ES値』は、下記式により求め
られた値である。
られた値である。
以上の結果から明らかなように、本発明に従う感光材料
(II)〜(V)は、ES値が大きく、いわゆる軟調な調
子再現能力を有することがわかる。
(II)〜(V)は、ES値が大きく、いわゆる軟調な調
子再現能力を有することがわかる。
[実施例2] ハロゲン化銀乳剤(A−6)および(A−7)の調製 比較例1のハロゲン化銀乳剤(A−1)の調製におい
て、ゼラチン水溶液の温度[b]、および臭化カリウム
水溶液と硝酸銀水溶液を添加する時間[d]を下記第3
表に示すように変更した以外は、比較例1と同様にして
ハロゲン化銀乳剤(A−6)および(A−7)を調製し
た。なお、第3表には、以上のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(A−6)および(A−7)の平均粒子サイ
ズを測定した結果を併せて記載した。
て、ゼラチン水溶液の温度[b]、および臭化カリウム
水溶液と硝酸銀水溶液を添加する時間[d]を下記第3
表に示すように変更した以外は、比較例1と同様にして
ハロゲン化銀乳剤(A−6)および(A−7)を調製し
た。なお、第3表には、以上のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(A−6)および(A−7)の平均粒子サイ
ズを測定した結果を併せて記載した。
感光性組成物(A−11)〜(A−16)の調製 比較例1の感光性組成物(A−1)の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gに代えて、下記第4
表に示すようにハロゲン化銀乳剤を混合して用いた以外
は、比較例1と同様にして感光性組成物(A−11)〜
(A−16)を調製した。
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gに代えて、下記第4
表に示すようにハロゲン化銀乳剤を混合して用いた以外
は、比較例1と同様にして感光性組成物(A−11)〜
(A−16)を調製した。
なお、第4表にはハロゲン化銀乳剤を混合した後の平均
粒子サイズ、および粒子サイズの変動係数を測定した結
果を併せて記載した。
粒子サイズ、および粒子サイズの変動係数を測定した結
果を併せて記載した。
マイクロカプセル液(A−11)〜(A−16)の調製 比較例1のマイクロカプセル液(A−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(A−1)に代えて、以上のよう
に調製した感光性組成物(A−11)〜(A−16)を
用いた以外は、比較例1と同様にしてマイクロカプセル
液(A−11)〜(A−16)をそれぞれ調製した。
て用いた感光性組成物(A−1)に代えて、以上のよう
に調製した感光性組成物(A−11)〜(A−16)を
用いた以外は、比較例1と同様にしてマイクロカプセル
液(A−11)〜(A−16)をそれぞれ調製した。
感光材料(VI)〜(XI)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)に代えて、以上のように調製し
たマイクロカプセル液(A−11)〜(A−16)を用
いた以外は、比較例1と同様にして本発明に従う感光材
料(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、およ
び(XI)をそれぞれ作成した。
ロカプセル液(A−1)に代えて、以上のように調製し
たマイクロカプセル液(A−11)〜(A−16)を用
いた以外は、比較例1と同様にして本発明に従う感光材
料(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、およ
び(XI)をそれぞれ作成した。
感光材料の評価 実施例2において作成した各感光材料を、比較例1およ
び実施例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材料上
に得られたポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃
度を測定した。
び実施例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材料上
に得られたポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃
度を測定した。
以上の結果を下記第5表に示す。
なお、第5表における『ES値』は、前述した第2表と
同様の定義を有する。
同様の定義を有する。
以上の結果から明らかなように、ハロゲン化銀乳剤の混
合により得られた本発明に従う感光材料(VI)〜(XI)
もES値が大きく、いわゆる軟調な調子再現能力を有す
ることがわかる。
合により得られた本発明に従う感光材料(VI)〜(XI)
もES値が大きく、いわゆる軟調な調子再現能力を有す
ることがわかる。
[参考例1] ハロゲン化銀乳剤(B−1)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1500ml中にゼラチン1
6gと塩化ナトリウム0.5gを含み、1N硫酸を用い
てpHを3.8に調製し、さらに60℃に保温したもの)
に、臭化カリウム71gを含有する水溶液300mlと硝
酸銀水溶液(水300mlに硝酸銀0.59モルを溶解さ
せたもの)を同時に50分間[f]にわたって等流量で
毎分950回転で攪拌しながら添加した。これが終了し
て10分後から、さらにヨウ化カリウム3.9gを含有
する水溶液100mlを5分間にわたって添加した。この
ようにして平均粒子サイズ0.22μmの単分散14面
体沃臭化銀乳剤を調製した。
6gと塩化ナトリウム0.5gを含み、1N硫酸を用い
てpHを3.8に調製し、さらに60℃に保温したもの)
に、臭化カリウム71gを含有する水溶液300mlと硝
酸銀水溶液(水300mlに硝酸銀0.59モルを溶解さ
せたもの)を同時に50分間[f]にわたって等流量で
毎分950回転で攪拌しながら添加した。これが終了し
て10分後から、さらにヨウ化カリウム3.9gを含有
する水溶液100mlを5分間にわたって添加した。この
ようにして平均粒子サイズ0.22μmの単分散14面
体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、さらにこの乳剤にゼ
ラチン20g、および下記の増感色素(b)の1%メタ
ノール溶液45mlを添加して、収量500gのハロゲン
化銀乳剤(B−1)を得た。以上のようにして得られた
ハロゲン化銀乳剤(B−1)の粒子サイズの変動係数を
測定したところ、12%であった。
ラチン20g、および下記の増感色素(b)の1%メタ
ノール溶液45mlを添加して、収量500gのハロゲン
化銀乳剤(B−1)を得た。以上のようにして得られた
ハロゲン化銀乳剤(B−1)の粒子サイズの変動係数を
測定したところ、12%であった。
(増感色素b) 感光性組成物(B−1)の調製 比較例1の感光性組成物(A−1)の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(B−1)0.85g
を用い、かつ色画像形成物質(a)13gの代りに、下
記の色画像形成物質(b)10gを用いた以外は、感光
性組成物(A−1)の調製と同様にして、感光性組成物
(B−1)を調製した。
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(B−1)0.85g
を用い、かつ色画像形成物質(a)13gの代りに、下
記の色画像形成物質(b)10gを用いた以外は、感光
性組成物(A−1)の調製と同様にして、感光性組成物
(B−1)を調製した。
(色画像形成物質b) マイクロカプセル液(B−1)の調製 比較例1のマイクロカプセル液(A−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(A)の代りに、以上のように調
製された感光性組成物(B−1)を用いた以外は、マイ
クロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マイク
ロカプセル液(B−1)を調製した。
て用いた感光性組成物(A)の代りに、以上のように調
製された感光性組成物(B−1)を用いた以外は、マイ
クロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マイク
ロカプセル液(B−1)を調製した。
感光材料(XII)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(B−1)を同量用いた
以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料
(XII)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(B−1)を同量用いた
以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料
(XII)を作成した。
[参考例2] ハロゲン化銀乳剤(C−1)の調製 参考例1のハロゲン化銀乳剤(B−1)の調製において
用いた増感色素(b)の1%メタノール溶液50mlの代
りに、下記の増感色素(c)の1%メタノール溶液43
mlを用いた以外は、ハロゲン化銀乳剤(B)の調製と同
様にして、ハロゲン化銀乳剤(C−1)を調製した。以
上のようにして得られたハロゲン化銀乳剤(C−1)の
粒子サイズの変動係数を測定したところ、12%であっ
た。
用いた増感色素(b)の1%メタノール溶液50mlの代
りに、下記の増感色素(c)の1%メタノール溶液43
mlを用いた以外は、ハロゲン化銀乳剤(B)の調製と同
様にして、ハロゲン化銀乳剤(C−1)を調製した。以
上のようにして得られたハロゲン化銀乳剤(C−1)の
粒子サイズの変動係数を測定したところ、12%であっ
た。
(増感色素c) 感光性組成物(C−1)の調製 比較例1の感光性組成物(A−1)の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(C−1)0.8gを
用い、かつ色画像形成物質(a)13gの代りに、下記
の色画像形成物質(c)12gを用いた以外は、感光性
組成物(A−1)の調製と同様にして、感光性組成物
(C−1)を調製した。
たハロゲン化銀乳剤(A−1)1gの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(C−1)0.8gを
用い、かつ色画像形成物質(a)13gの代りに、下記
の色画像形成物質(c)12gを用いた以外は、感光性
組成物(A−1)の調製と同様にして、感光性組成物
(C−1)を調製した。
(色画像形成物質c) マイクロカプセル液(C−1)の調製 比較例1のマイクロカプセル液(A−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(A−1)の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物(C−1)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(C−1)を調製した。
て用いた感光性組成物(A−1)の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物(C−1)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(C−1)を調製した。
感光材料(XIII)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(C−1)を同量用いた
以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料
(XIII)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(C−1)を同量用いた
以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料
(XIII)を作成した。
[参考例3] ハロゲン化銀乳剤(D)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水500ml中にゼラチン14
gと塩化ナトリウム2gを含み、1N硫酸を用いてpHを
3.8に調製し、さらに75℃に保温したもの)に、臭
化カリウム70gを含有する水溶液1000mlと硝酸銀
水溶液(水1000mlに硝酸銀0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に50分間にわたって等流量で添加し
た。これが終了して2分後から、さらにヨウ化カリウム
5.9gを含有する水溶液100mlを10分間にわたっ
て添加した。このようにして平均粒子サイズ0.28μ
mの単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製した。
gと塩化ナトリウム2gを含み、1N硫酸を用いてpHを
3.8に調製し、さらに75℃に保温したもの)に、臭
化カリウム70gを含有する水溶液1000mlと硝酸銀
水溶液(水1000mlに硝酸銀0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に50分間にわたって等流量で添加し
た。これが終了して2分後から、さらにヨウ化カリウム
5.9gを含有する水溶液100mlを10分間にわたっ
て添加した。このようにして平均粒子サイズ0.28μ
mの単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、比較例1のハロゲン
化銀乳剤(A−1)の調製において用いた増感色素
(a)の1%メタノール溶液57ml、参考例1のハロゲ
ン化銀乳剤(B−1)の調製において用いた増感色素
(b)の1%メタノール溶液35ml、および参考例2の
ハロゲン化銀乳剤(C−1)の調製において用いた増感
色素(c)の1%メタノール溶液33mlを添加して、収
量500gのハロゲン化銀乳剤(D)を得た。
化銀乳剤(A−1)の調製において用いた増感色素
(a)の1%メタノール溶液57ml、参考例1のハロゲ
ン化銀乳剤(B−1)の調製において用いた増感色素
(b)の1%メタノール溶液35ml、および参考例2の
ハロゲン化銀乳剤(C−1)の調製において用いた増感
色素(c)の1%メタノール溶液33mlを添加して、収
量500gのハロゲン化銀乳剤(D)を得た。
感光性組成物(D)の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー(d)0.2g、下記の色画像形成物質
(d)13g、およびエマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株)製)0.3gを溶解させた。上記溶液1
8gに、比較例1の感光性組成物(A−1)の調製にお
いて用いた還元剤(I)0.5gおよび還元剤(II)
0.8gを溶解させた。さらに、以上のように調製され
たハロゲン化銀乳剤(D)1.2gにベンゾトリアゾー
ル40mgを溶解させたもの、および比較例1の感光性組
成物(A−1)の調製において用いたベンゾトリアゾー
ル銀乳剤0.1gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎
分15000回転で10分間攪拌して、感光性組成物
(D)を得た。
記のコポリマー(d)0.2g、下記の色画像形成物質
(d)13g、およびエマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株)製)0.3gを溶解させた。上記溶液1
8gに、比較例1の感光性組成物(A−1)の調製にお
いて用いた還元剤(I)0.5gおよび還元剤(II)
0.8gを溶解させた。さらに、以上のように調製され
たハロゲン化銀乳剤(D)1.2gにベンゾトリアゾー
ル40mgを溶解させたもの、および比較例1の感光性組
成物(A−1)の調製において用いたベンゾトリアゾー
ル銀乳剤0.1gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎
分15000回転で10分間攪拌して、感光性組成物
(D)を得た。
(コポリマーd) (色画像形成物質d) マイクロカプセル液(D)の調製 比較例1のマイクロカプセル液(A−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(A−1)の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物(D)を用いた以外は、マイ
クロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マイク
ロカプセル液(D)を調製した。
て用いた感光性組成物(A−1)の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物(D)を用いた以外は、マイ
クロカプセル液(A−1)の調製と同様にして、マイク
ロカプセル液(D)を調製した。
感光材料(XIV)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(D)を同量用いた以外
は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料(XI
V)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、以上のように
調製されたマイクロカプセル液(D)を同量用いた以外
は、感光材料(I)の作成と同様にして、感光材料(XI
V)を作成した。
感光材料の評価 参考例1〜3において作成した各感光材料を、比較例1
および実施例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材
料上に得られたポジ色像について、マクベス反応濃度計
で濃度を測定し、さらに各感光材料の青光、緑光、およ
び赤光に対する相対感度を求めた。
および実施例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材
料上に得られたポジ色像について、マクベス反応濃度計
で濃度を測定し、さらに各感光材料の青光、緑光、およ
び赤光に対する相対感度を求めた。
以上の結果を下記第6表に示す。
なお、第6表における『ES値』は、前述した第2表と
同様の定義を有する。
同様の定義を有する。
[比較例2] 感光材料(XV)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.5g、参考例1の感光材料(XI
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
1)2.5g、および参考例2の感光材料(XIII)の作
成において用いたマイクロカプセル液(C−1)3.0
gを混合して用いた以外は、感光材料(I)の作成と同
様にして、比較用の感光材料(XV)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.5g、参考例1の感光材料(XI
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
1)2.5g、および参考例2の感光材料(XIII)の作
成において用いたマイクロカプセル液(C−1)3.0
gを混合して用いた以外は、感光材料(I)の作成と同
様にして、比較用の感光材料(XV)を作成した。
[実施例3] ハロゲン化銀乳剤(B−2)の調製 参考例1のハロゲン化銀乳剤(B−1)の調製におい
て、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液の添加時間
[f]を50分間から30分間に変更した以外はハロゲ
ン化銀乳剤(B−1)の調製と同様にして、ハロゲン化
銀乳剤(B−2)を調製した。以上のようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤(B−2)は、平均粒子サイズ0.
14μmの単分散ヨウ化銀乳剤であった。
て、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液の添加時間
[f]を50分間から30分間に変更した以外はハロゲ
ン化銀乳剤(B−1)の調製と同様にして、ハロゲン化
銀乳剤(B−2)を調製した。以上のようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤(B−2)は、平均粒子サイズ0.
14μmの単分散ヨウ化銀乳剤であった。
感光性組成物(B−2)の調製 参考例1の感光性組成物(B−1)の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤(B−1)0.85gに代えて、ハ
ロゲン化銀乳剤(B−1)0.3g、および以上のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤(B−2)0.55gを
混合して用いた以外は感光性組成物(B−1)の調製と
同様にして、感光性組成物(B−2)を調製した。な
お、上記ハロゲン化銀乳剤(B−1)および(B−2)
の混合後の変動係数は、24%であった。
たハロゲン化銀乳剤(B−1)0.85gに代えて、ハ
ロゲン化銀乳剤(B−1)0.3g、および以上のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤(B−2)0.55gを
混合して用いた以外は感光性組成物(B−1)の調製と
同様にして、感光性組成物(B−2)を調製した。な
お、上記ハロゲン化銀乳剤(B−1)および(B−2)
の混合後の変動係数は、24%であった。
マイクロカプセル液(B−2)の調製 参考例1のマイクロカプセル液(B−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(B−1)に代えて、以上のよう
に調製された感光性組成物(B−2)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(B−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(B−2)を調製した。
て用いた感光性組成物(B−1)に代えて、以上のよう
に調製された感光性組成物(B−2)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(B−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(B−2)を調製した。
ハロゲン化銀乳剤(C−2)の調製 参考例2のハロゲン化銀乳剤(C−1)の調製におい
て、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液の添加時間
[f]を50分間から30分間に変更した以外はハロゲ
ン化銀乳剤(C−1)の調製と同様にして、ハロゲン化
銀乳剤(C−2)を調製した。以上のようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤(C−2)は、平均粒子サイズ0.
14μmの単分散ヨウ化銀乳剤であった。
て、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液の添加時間
[f]を50分間から30分間に変更した以外はハロゲ
ン化銀乳剤(C−1)の調製と同様にして、ハロゲン化
銀乳剤(C−2)を調製した。以上のようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤(C−2)は、平均粒子サイズ0.
14μmの単分散ヨウ化銀乳剤であった。
感光性組成物(C−2)の調製 参考例2の感光性組成物(C−1)の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤(C−1)0.8gに代えて、ハロ
ゲン化銀乳剤(C−1)0.32g、および以上のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤(C−2)0.48gを
混合して用いた以外は感光性組成物(C−1)の調製と
同様にして、感光性組成物(C−2)を調製した。な
お、上記ハロゲン化銀乳剤(C−1)および(C−2)
の混合後の変動係数は、23%であった。
たハロゲン化銀乳剤(C−1)0.8gに代えて、ハロ
ゲン化銀乳剤(C−1)0.32g、および以上のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤(C−2)0.48gを
混合して用いた以外は感光性組成物(C−1)の調製と
同様にして、感光性組成物(C−2)を調製した。な
お、上記ハロゲン化銀乳剤(C−1)および(C−2)
の混合後の変動係数は、23%であった。
マイクロカプセル液(C−2)の調製 参考例2のマイクロカプセル液(C−1)の調製におい
て用いた感光性組成物(C−1)に代えて、以上のよう
に調製された感光性組成物(C−2)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(C−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(C−2)を調製した。
て用いた感光性組成物(C−1)に代えて、以上のよう
に調製された感光性組成物(C−2)を用いた以外は、
マイクロカプセル液(C−1)の調製と同様にして、マ
イクロカプセル液(C−2)を調製した。
感光材料(XVI)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、実施例1の感
光材料(VI)の作成において用いたマイクロカプセル液
(A−11)3.5g、以上のように調製したマイクロ
カプセル液(B−2)2.5g、および以上のように調
製したマイクロカプセル液(C−2)3.0gを混合し
て用いた以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、
本発明に従う感光材料(XVI)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、実施例1の感
光材料(VI)の作成において用いたマイクロカプセル液
(A−11)3.5g、以上のように調製したマイクロ
カプセル液(B−2)2.5g、および以上のように調
製したマイクロカプセル液(C−2)3.0gを混合し
て用いた以外は、感光材料(I)の作成と同様にして、
本発明に従う感光材料(XVI)を作成した。
[比較例3] 感光材料(XVII)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.0g、参考例1の感光材料(XI
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
1)2.2g、比較例2の感光材料(XIII)の作成にお
いて用いたマイクロカプセル液(C−1)2.5g、お
よび参考例3の感光材料(XIV)の作成において用いた
マイクロカプセル液(D)1.3gを混合して用いた以
外は、感光材料(I)の作成と同様にして、比較用の感
光材料(XVII)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.0g、参考例1の感光材料(XI
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
1)2.2g、比較例2の感光材料(XIII)の作成にお
いて用いたマイクロカプセル液(C−1)2.5g、お
よび参考例3の感光材料(XIV)の作成において用いた
マイクロカプセル液(D)1.3gを混合して用いた以
外は、感光材料(I)の作成と同様にして、比較用の感
光材料(XVII)を作成した。
[実施例4] 感光材料(XVIII)の作成 比較例1の感光材料(I)の作成において用いたマイク
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.0g、実施例3の感光材料(XV
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
2)2.2g、実施例3の感光材料(XVI)の作成にお
いて用いたマイクロカプセル液(C−2)2.5g、お
よび参考例3の感光材料(XIV)作成において用いたマ
イクロカプセル液(D)1.3gを混合して用いた以外
は、感光材料(I)の作成と同様にして、本発明に従う
感光材料(XVIII)を作成した。
ロカプセル液(A−1)10gの代りに、マイクロカプ
セル液(A−1)3.0g、実施例3の感光材料(XV
I)の作成において用いたマイクロカプセル液(B−
2)2.2g、実施例3の感光材料(XVI)の作成にお
いて用いたマイクロカプセル液(C−2)2.5g、お
よび参考例3の感光材料(XIV)作成において用いたマ
イクロカプセル液(D)1.3gを混合して用いた以外
は、感光材料(I)の作成と同様にして、本発明に従う
感光材料(XVIII)を作成した。
感光材料の評価 比較例2、3、および実施例3、4において作成した感
光材料(XV)〜(XVIII)を、通常の写真用感光材料で
用いられる引伸機を用いて、カラーリバーサルフィルム
上に形成されたポジ画像を露光した後、125℃で25
秒間加熱現像を行なった。その後、比較例1および実施
例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材料上にフル
カラー画像を得た。
光材料(XV)〜(XVIII)を、通常の写真用感光材料で
用いられる引伸機を用いて、カラーリバーサルフィルム
上に形成されたポジ画像を露光した後、125℃で25
秒間加熱現像を行なった。その後、比較例1および実施
例1と同様に画像形成処理を行ない、受像材料上にフル
カラー画像を得た。
以上のように得られた各画像について比較したところ、
本発明に従う感光材料(XVI)および(XVIII)は、調
製再現能力が優れており、なめらかな画像を得ることが
できた。また、感光材料(XVIII)においては、軟調な
調子再現において欠点となり易い黒色文字品質の低下が
ほとんど起きていなかった。
本発明に従う感光材料(XVI)および(XVIII)は、調
製再現能力が優れており、なめらかな画像を得ることが
できた。また、感光材料(XVIII)においては、軟調な
調子再現において欠点となり易い黒色文字品質の低下が
ほとんど起きていなかった。
Claims (8)
- 【請求項1】支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、
および重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であ
って、 該ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変動係数σ/(σ
は粒子サイズの標準偏差であり、は平均粒子サイズで
ある)が20%を越えて40%以下の値であることを特
徴とする感光材料。 - 【請求項2】上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
が、0.02乃至2μmである特許請求の範囲第1項記
載の感光材料。 - 【請求項3】上記ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布曲
線が2つ以上のピークを有し、粒子サイズ値が最大であ
るピークの該粒子サイズ値が、粒子サイズ値が最小であ
るピークの該粒子サイズ値の1.5倍以上である特許請
求の範囲第2項記載の感光材料。 - 【請求項4】感光層がさらに色画像形成物質を含む特許
請求の範囲第1項記載の感光材料。 - 【請求項5】ハロゲン化銀粒子、重合性化合物および上
記色画像形成物質がマイクロカプセルに収容された状態
で感光層に含まれている特許請求の範囲第4項記載の感
光材料。 - 【請求項6】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが、上
記マイクロカプセルの平均サイズの5分の1以下である
特許請求の範囲第5項記載の感光材料。 - 【請求項7】上記マイクロカプセルが、青色光に感光性
を有するハロゲン化銀粒子、重合性化合物およびイエロ
ー色画像形成物質を含むマイクロカプセル(I)、緑色
光に感光性を有するハロゲン化銀粒子、重合性化合物お
よびマゼンタ色画像形成物質を含むマイクロカプセル
(II)、赤色光に感光性を有するハロゲン化銀粒子、重
合性化合物およびシアン色画像形成物質を含むマイクロ
カプセル(III)、および、青色光、緑色光、赤色光の
いずれにも感光性を有するハロゲン化銀粒子、重合性化
合物および黒色画像形成物質を含むマイクロカプセル
(IV)からなる特許請求の範囲第5項記載の感光材料。 - 【請求項8】熱現像用である特許請求の範囲第1項記載
の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269304A JPH0623838B2 (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269304A JPH0623838B2 (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63121839A JPS63121839A (ja) | 1988-05-25 |
| JPH0623838B2 true JPH0623838B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=17470477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61269304A Expired - Fee Related JPH0623838B2 (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623838B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62210448A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
-
1986
- 1986-11-11 JP JP61269304A patent/JPH0623838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63121839A (ja) | 1988-05-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |