JPH0624135A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は感熱記録材料の保存性向上剤とし
て、メシチレン化合物を用いることにより、地肌カブリ
および発色感度を維持して、特に保存性の中で耐湿性、
耐熱性が著しく改良された感熱記録材料を提供すること
にある。 【構成】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性無色
染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性物質
と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設けて
なる感熱記録紙において、前記記録層中に２，４ジ置換
メシチレン誘導体を含有することを特徴とする感熱記録
材料で構成されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には、高感度で、耐光性、特に耐
湿性、耐熱性を改良した感熱記録紙に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録紙の記録層として具備すべき性
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光性、耐湿消色
性、耐可塑剤性および耐水性などの感熱特性に優れてい
ることであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。一方、社会の要請による記録の高速化、
画像の保存性向上化に伴い、記録装置自体の高速化は勿
論であるが、記録材料も高速化に対応して、かつ、地肌
カブリが少なく画像の安定なものが要求されている。

【０００３】従来、発色感度を向上させるため、特開昭
５９−３０５５７、特開昭６０−８２３８２、特開昭６
３−１２６７８４、および特開昭６４−４０３７３号公
報などの低融点化合物を感熱記録層中に加える提案があ
り、一方画像保存性を向上させるために、感熱記録材料
中に、特開昭６０−７９９９６、特開昭６１−２６３７
９２、特開昭６２−２６６２９２、特開昭６３−１２８
９７８、特開昭６３−２０９８８５および特開平２−１
３６５などの化合物を加える記載がある。感熱記録紙の
記録層として具備すべき性能は耐自己発色性、耐圧力発
色性、耐光性、耐熱消色性、消色性、および耐水性など
の感熱特性に優れていることであるが、現在これらを完
全に満足するものは得られていない。一方、社会の要請
による記録の高速伝送化に伴い、記録装置自体の高速化
は勿論であるが、これに対応し得る高感度、即ち低エネ
ルギーで濃度高く発色する感熱記録材料が要求されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明者らは、既知
の電子供与性無色染料を発色剤として用いて、従来公知
の方法および上記した各特許公報に記載されている方法
に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備す
べき性能について試験したところ、発色感度が優れ、か
つ、画像の安定性に優れた化合物は地肌カブリおよび画
像保存性試験後の地肌カブリが大きく、また、感熱記録
材料が高感度で地肌カブリが良好な化合物は画像保存性
が不十分なものであった。本発明は、画像保存性試験後
の地肌を汚すことなく、発色感度を維持し、画像安定
性、特に、耐湿性、耐熱性を改良した感熱記録紙を提供
するものである。

【０００５】本発明者らは、既知の電子供与性無色染料
を用いた感熱記録材料について、上記の欠点を改良すべ
く鋭意研究した結果、本発明を完成したものであり、画
像保存性試験後の地肌を汚すことなく発色感度を維持
し、画像安定性、特に、耐湿性、耐熱性を改良した感熱
記録紙を提供するものである。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明は、無色または
やや淡色を帯びた電子供与性無色染料と該電子供与性無
色染料を熱時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に
有する記録層を支持体上に設けてなる感熱記録紙におい
て、前記記録層中に下記一般式（１）

【０００７】

【化７】

【０００８】｛式中、Ｒ₁ はアセトキシ基、

【０００９】

【化８】

【００１０】

【化９】

【００１１】（式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基あるい
はハロゲン原子を表わし）、Ｒ₂ はアセトキシル基、

【００１２】

【化１０】

【００１３】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【００１５】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は水素原子、炭
素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ
基、フェニル基あるいはハロゲン原子を表わす）｝で表
わされる２，４ジ置換メシチレン誘導体を含有すること
を特徴とする感熱記録材料を提供することにある。

【００１６】本発明で使用する化合物の具体例を以下の
（表１）に示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００１７】

【表１】

【００１８】また以下に本発明で使用する化合物の合成
例を示す。 化合物Ｎｏ．４の合成 ２−ベンジル−４−ｐ−フェニルフェノキシメチルメシ
チレン ２−ベンジル−４−クロロメチルメシチレン１０ｇ、ｐ
−フェニルフェノール７．７７ｇ、無水炭酸カリウム
６．３ｇおよびジメチルホルムアミド７０ｍｌを加え、
９０〜９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエン１０
０ｍｌを加え水洗、分液、トルエンを留去し、アセトン
再結晶で化合物Ｎｏ．４を得た。 収量１３．５ｇ，ｍｐ．１０５〜１０７℃

【００１９】化合物Ｎｏ．５の合成 ２−ｐ−メチルベンジル−４−フェノキシメチルメシチ
レン ２−ｐ−メチルベンジル−４−クロロメチルメシチレン
１０ｇ、フェノール４．９ｇ、無水炭酸カリウム６．２
ｇおよびジメチルホルムアミド７０ｍｌを加え、９０〜
９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエン１００ｍｌ
を加え水洗、分液、トルエンを留去し、アセトン再結晶
で化合物Ｎｏ．５を得た。 収量９．８ｇ，ｍｐ．１１３〜１１５℃

【００２０】化合物Ｎｏ．９の合成 ２−ｐ−メチルベンジル−４−ｐメトキシフェノキシメ
チルメシチレン ２−ｐ−メチルベンジル−４−クロロメチルメシチレン
１０ｇ、ｐ−アニソール６．２ｇ、無水炭酸カリウム
６．４ｇおよびジメチルホルムアミド７０ｍｌを加え、
９０〜９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエン１０
０ｍｌを加え水洗、分液、トルエンを留去し、アセトン
再結晶で化合物Ｎｏ．９を得た。 収量１２．８ｇ，ｍｐ．８９〜９２℃

【００２１】化合物Ｎｏ．１４の合成 ２−ｍ−メチルベンジル−４−βナフトキシメチルメシ
チレン ２−ｍ−メチルベンジル−４−クロロメチルメシチレン
１０ｇ、βナフトール７．４ｇ、無水炭酸カリウム６．
４ｇおよびジメチルホルムアミド１２０ｍｌを加え、９
０〜９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエン１００
ｍｌを加え水洗、分液、トルエンを留去し、アセトン再
結晶で化合物Ｎｏ．１４を得た。 収量１１．３ｇ，ｍｐ．９３〜９７℃

【００２２】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては、トリアリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、オキ
サジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物などが知られている。

【００２３】これらの一部を例示すれば、トリアリルメ
タン系化合物として、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド｛ＣＶ
Ｌ｝、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフタリド）、
３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド等がある。

【００２４】キサンテン化合物としては、ローダミンＢ
−アニリノラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−アセチルアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフェニルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎブ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｉ−アミル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．ブチル）アミ
ノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ（ｐ−
フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、
２−ｐ−フェニルウレイドアニリノ−６−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン等がある。

【００２５】アルオレン系化合物としては、３′，６′
−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イ
ソベンゾフラン−１，９−フルオレン）−３′−オン、
３′，６′−ビスジエチルアミノ−５−ジブチルアミノ
スピロ（イソベンゾフラン−１，９−フルオレン）−
３′−オン等があり、

【００２６】ペンタジエン系化合物としては、１−（α
−メトキシ（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル）
−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−
５−メチル−シクロヘキセン等があり、

【００２７】チアジン系化合物としては、ベンゾイルリ
ューコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルリューコ
メチレンブルー等があり、

【００２８】オキサジン系化合物としては、３，７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイル−フェノキサ
ジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−アセチ
ルフェノキサジン等があり、

【００２９】スピロ系化合物としては、３−メチルスピ
ロジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−プロピルスピロ−ジベンゾピラン等がある。

【００３０】これらは、単独または、混合して用いられ
る。本発明は、これら電子供与性無色染料に限定される
ものではない。

【００３１】本発明に用いられる電子受容性化合物（顕
色剤）としては、フェノール系化合物、有機酸あるいは
その金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル等が好まし
く、具体的には次のようなものがあげられる。

【００３２】サルチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス−（２，６−ジクロロフェノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ
ｅｒｔ．−ブチルフェノール）、４，４′−シクロヘキ
シリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデ
ンビス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ．−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、３，５−キシレノール、チモール、メチル−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−ブチル−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４，４′
−チオジフェノール、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィッド、４，４′−ジフェノールス
ルホン、４−イソプロポキシ４′−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン、フロログリシンカル
ボン酸、４−ｔｅｒｔ．−オクチルカテコール、２，
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブ
チルフェノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−
クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチル
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安
息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスル
ホン、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ｔｅ
ｒｔ．−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ｔｅｒｔ．−
ブチルサリチル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、
クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフ
タル酸、ほう酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオ
フェノール誘導体等がある。

【００３３】発色剤と顕色剤との混合物を支持体シート
上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性の
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、でん
粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂等
があるが、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルアルコ
ールである。

【００３４】次に本発明の感熱記録材料を用いた感熱記
録紙の具体的な製造例を示す。感熱記録紙を製造する際
に記録層中における上記した各成分および結着剤のそれ
ぞれの重量比は、発色剤に対し、前記の一般式（１）で
示される２，４−ジ置換メシチレン誘導体を有する化合
物の総量は０．５〜１０倍、好ましくは２〜４倍であ
り、結着剤は０．３〜３倍、好ましくは０．５〜２倍で
ある。

【００３５】発色剤および顕色剤は、好ましくはそれぞ
れ別々にボールミル、ダイノーミル、サンドミルまたは
ペイントコンディショナーなどの分散機を用いて分散
し、また、一般式（１）で示される２，４ジ置換メシチ
レン誘導体を有する化合物は、単独、または発色剤と共
に、または、顕色剤と共に分散してもよく、結着剤を含
有する水あるいは有機媒体中で、好ましくは結着剤が溶
解している水を媒体として分散し、粉砕して１〜６μ、
好ましくは２〜４μの粒径とした懸濁液をつくる。必要
ならば消泡剤、分散剤または増白剤などを加えて分散
し、粒砕してもよい。

【００３６】次に上記したそれぞれを別々に分散し、粉
砕した各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したように混合して、感熱記録層を形成させる
ための塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤーバー
Ｎｏ．６〜Ｎｏ．２０を用い、乾燥後の固形物の重量が
３〜１０ｇ／ｍ² になるように塗布し、室温〜７０℃の
送風乾燥機中で乾燥することにより感熱記録紙を製造す
る。必要に応じ熱ヘッドの対融着性、筆記性などを改善
するために無機または有機充填剤を塗料に加えてもよ
い。

【００３７】このようにして得られた感熱記録紙は、感
熱特性のうち、画像保存性、特に耐湿性、耐熱性が極め
て優れており、さらには感熱記録紙としての商品価値を
損ねる白化現象もなく、感熱感度も良好で、耐熱地肌の
カブリも優れた、従来既知の感熱記録紙の欠点を良く克
服するものであった。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。部は重量部を示す。

【００３９】実施例１ Ａ液（染料分散液） ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ８部 ステアリン酸アマイド ４部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４０部 水 ２８部

【００４０】 Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４−イソプロピリデンジフェノール（以下ＢＰＡと略す） ４部 ステアリン酸亜鉛 ３部 化合物Ｎｏ．５ ４部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５９部

【００４１】Ｃ液（フィラー分散液） ３０％カルシウムカーボネート分散液

【００４２】Ｄ液（結着剤液） １０％ポリビニルアルコール水溶液

【００４３】上記組成物の各液、Ａ，ＢおよびＣをタイ
ノーミルＫＤＬ分散機で粒径１．５〜３μまで粉砕す
る。

【００４４】次に下記の割合で各液を混合して感熱塗料
とする。 Ａ液 ４部 Ｂ液 １６部 Ｃ液 １０部 Ｄ液 ４部

【００４５】この混合塗料を上質紙の表面にＮｏ．１８
のワイヤーバーを用い、乾燥後の固形分重量が７ｇ／ｍ
² になるように塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥した。
このようにして感熱記録紙を得た。

【００４６】実施例２ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．７に変えた他
は、Ｂ液作成と全く同じに行いＥ液分散液を得た。以下
上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録
紙を得た。

【００４７】実施例３ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．９に変えた他
は、Ｂ液作成と全く同じに行いＦ液分散液を得た。以下
上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録
紙を得た。

【００４８】実施例４ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．１４に変えた他
は、Ｂ液作成と全く同じに行いＧ液分散液を得た。以下
上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録
紙を得た。

【００４９】実施例５ Ｂ液中の化合物Ｎｏ５を化合物Ｎｏ．３に変えた他は、
Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。以下上記
塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録紙を
得た。

【００５０】実施例６ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．６に変えた他
は、Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。以下
上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録
紙を得た。

【００５１】実施例７ 実施例１のＢ液を下記の組成に変えた他は、全く同じに
行いＰ液分散液を得た。 Ｐ液（顕色剤分散液） メチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート（ＭＢＡと略す）４部 ステアリン酸亜鉛 ３部 化合物Ｎｏ．５ ４部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５９部

【００５２】次に下記の割合で各液を混合して感熱記録
紙用の塗料とする。 Ａ液 ４部 Ｐ液 １６部 Ｃ液 １０部 Ｄ液 ４部 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。

【００５３】実施例８ Ｐ液中の化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．７に変えた他は
Ｐ液作成と全く同じに行いＱ液分散液を得た。以下上記
塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記録紙を
得た。

【００５４】実施例９ Ｐ液中の本発明化合物Ｎｏ．５を化合物Ｎｏ．９に変え
た他はＰ液作成と全く同じに行いＲ液分散液を得た。以
下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱記
録紙を得た。

【００５５】対照例１ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を水に変えた他は、Ｂ液作成と
全く同じに行い、Ｓ液分散液を得た。 次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用の塗料と
する。 Ａ液 ４部 Ｓ液 １６部 Ｃ液 １０部 Ｄ液 ４部 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。

【００５６】対照例２ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５をパラベンジルビフェニルに変
えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＴ液分散液を得
た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、
感熱記録紙を得た。

【００５７】対照例３ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５をベンジルオキシナフタレンに
変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＵ液分散液を得
た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、
感熱記録紙を得た。

【００５８】対照例４ Ｂ液中の化合物Ｎｏ．５を１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニ
ル）ブタンに変えた他は、Ｐ液作成と全く同じに行いＷ
液分散液を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く
同様に行い、感熱記録紙を得た。

【００５９】実施例１〜実施例９、対照例１〜対照例４
で得られた感熱記録紙について、それぞれ２０ｃｍ幅の
所定用紙にカットして、ユリロール製ミニカレンダーで
平滑度が３００秒になるようにカレンダー処理を行い、
性能試験を行った。

【００６０】結果を（表−２）中の実施例および対照例
の欄に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】注−１：発色濃度を縦軸に、発色エネルギ
ーを横軸にグラフ化した発色濃度−発色エネルギー曲線
において、松下電子部品（株）製、動的発色試験機で１
０〜７５ミリジュール、荷重１．５ｋｇ／ｃｍ² の発色
条件で感熱記録紙を発色させた。発色部分をマクベス反
射濃度計ＲＤ−９１８で測定し、反射濃度１．０を示す
発色エネルギーをＪ１．０とし、このときのエネルギー
（ｍｊ）を発色感度と名称した。

【００６３】注−２：上記注−１の条件下の未発色部分
を地肌Ｄ₀ とした。

【００６４】注−３：印字発色後の耐熱保存性を表し、
上記注−１の条件で発色したＪ1.０の部分を６０℃、２
４時間後の発色濃度Ｄ２を測定し、 発色残存率＝（Ｄ２／１．０）＊１００ を求め、これを耐熱性とした。

【００６５】上記の条件下の未発色部分を地肌Ｄ３とし
た。

【００６６】注−４：印字発色後の耐湿保存性を表し、
上記注−１の条件で発色したＪ1.０の部分を５０℃、相
対湿９０％、２４時間処理後の発色濃度Ｄ４を測定し、 発色残存率＝（Ｄ４／１．０）＊１００ を求め、これを耐湿性とした。

【００６７】上記の条件下の未発色部分を地肌Ｄ５とし
た。

【００６８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は（表２）から明
らかなように従来公知の増感剤または保存性向上剤、た
とえばパラベンジルビフェニル、ベンジルオキシナフタ
レンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ブタンを含
有した感熱記録紙に比較して地肌カブリおよび発色感度
が良好で、特に保存性の中で耐湿性、耐熱性が著しく改
良された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性
   無色染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性
   物質と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設
   けてなる感熱記録紙において、前記記録層中に下記一般
   式、 【化１】 ｛式中、Ｒ₁ はアセトキシ基、 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
   ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基あるいはハロゲン原
   子を表わし）、Ｒ₂ はアセトキシル基、 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は水素原子、炭素数１〜５の
   アルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フェニル基
   あるいはハロゲン原子を表わす）｝で表わされる２，４
   ジ置換メシチレン誘導体を含有することを特徴とする感
   熱記録材料。