JPH0624137A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0624137A JPH0624137A JP4204269A JP20426992A JPH0624137A JP H0624137 A JPH0624137 A JP H0624137A JP 4204269 A JP4204269 A JP 4204269A JP 20426992 A JP20426992 A JP 20426992A JP H0624137 A JPH0624137 A JP H0624137A
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- JP
- Japan
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- liquid
- compound
- recording paper
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来公知の増感剤または保存性向上剤に比較
してより優れた化合物を見い出したことによって地肌カ
ブリおよび発色感度等においてより優れた感熱記録材料
を提供することにある。 【構成】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性無色
染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性物質
と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設けて
なる感熱記録紙において、この記録層中にビス(安息香
酸エステル)スルフォン化合物を含有した感熱記録材料
である。
してより優れた化合物を見い出したことによって地肌カ
ブリおよび発色感度等においてより優れた感熱記録材料
を提供することにある。 【構成】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性無色
染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性物質
と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設けて
なる感熱記録紙において、この記録層中にビス(安息香
酸エステル)スルフォン化合物を含有した感熱記録材料
である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には、高感度で、耐光性、耐湿
性、特に耐可塑剤性、耐油性、および耐熱性を改良した
感熱記録紙に関するものである。
のであり、さらに詳細には、高感度で、耐光性、耐湿
性、特に耐可塑剤性、耐油性、および耐熱性を改良した
感熱記録紙に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録紙の記録層として具備すべき性
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光性、耐湿消色
性、耐可塑剤性および耐水性などの感熱特性に優れてい
ることであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。一方、社会の要請による記録の高速化、
画像の保存性向上化に伴い、記録装置自体の高速化は勿
論であるが、記録材料も高速化に対応して、かつ、地肌
カブリが少なく画像の安定なものが要求されている。
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光性、耐湿消色
性、耐可塑剤性および耐水性などの感熱特性に優れてい
ることであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。一方、社会の要請による記録の高速化、
画像の保存性向上化に伴い、記録装置自体の高速化は勿
論であるが、記録材料も高速化に対応して、かつ、地肌
カブリが少なく画像の安定なものが要求されている。
【0003】従来、発色感度を向上させるため、特開昭
59−30557、特開昭60−82382、特開昭6
3−126784、および特開昭64−40373号公
報などの低融点化合物を感熱記録層中に加える提案があ
り、一方画像保存性を向上させるために、感熱記録材料
中に、特開昭60−79996、特開昭61−2637
92、特開昭62−266292、特開昭63−128
978、特開昭63−209885および特開平2−1
365号公報などの化合物を加える記載がある。
59−30557、特開昭60−82382、特開昭6
3−126784、および特開昭64−40373号公
報などの低融点化合物を感熱記録層中に加える提案があ
り、一方画像保存性を向上させるために、感熱記録材料
中に、特開昭60−79996、特開昭61−2637
92、特開昭62−266292、特開昭63−128
978、特開昭63−209885および特開平2−1
365号公報などの化合物を加える記載がある。
【0004】
【発明が解決しようとする問題点】本発明者らは、既知
の電子供与性無色染料を発色剤として用いて、従来公知
の方法および上記した各特許公報に記載されている方法
に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備す
べき性能について試験したところ、発色感度が優れ、か
つ、画像の安定性に優れた化合物は地肌カブリおよび画
像保存性試験後の地肌カブリが大きく、また、感熱記録
材料が高感度で地肌カブリが良好な化合物は画像保存性
が不十分なものであった。
の電子供与性無色染料を発色剤として用いて、従来公知
の方法および上記した各特許公報に記載されている方法
に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備す
べき性能について試験したところ、発色感度が優れ、か
つ、画像の安定性に優れた化合物は地肌カブリおよび画
像保存性試験後の地肌カブリが大きく、また、感熱記録
材料が高感度で地肌カブリが良好な化合物は画像保存性
が不十分なものであった。
【0005】本発明は、画像保存性試験後の地肌を汚す
ことなく、発色感度を維持し、画像安定性、特に、耐油
性、耐可塑剤性および耐熱性を改良した感熱記録紙を提
供するものである。
ことなく、発色感度を維持し、画像安定性、特に、耐油
性、耐可塑剤性および耐熱性を改良した感熱記録紙を提
供するものである。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、既知の
電子供与性無色染料を用いた感熱記録材料について、上
記の欠点を改良すべく鋭意研究した結果、本発明を完成
したものである。
電子供与性無色染料を用いた感熱記録材料について、上
記の欠点を改良すべく鋭意研究した結果、本発明を完成
したものである。
【0007】すなわち本発明は、無色またはやや淡色を
帯びた電子供与性無色染料と該電子供与性無色染料を熱
時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に有する記録
層を支持体上に設けてなる感熱記録紙において、前記記
録層中に下記式一般式(1)、
帯びた電子供与性無色染料と該電子供与性無色染料を熱
時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に有する記録
層を支持体上に設けてなる感熱記録紙において、前記記
録層中に下記式一般式(1)、
【0008】
【化2】
【0009】(式中Rは炭素数1〜18のアルキル基、
炭素数1〜18のアルコキシアルキル基、置換基を有し
ていてもよいアラルキル基および置換基を有していても
よいフェニル基を表す。R1 、R2 は同じまたは異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、
炭素数1〜5のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ある
いはハロゲン原子を表し、アラルキル基およびフェニル
基が有する置換基としては、水素原子、炭素数1〜5の
アルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基あるいはハロゲン原子である。)で表わされる
ビス(安息香酸エステル)スルフォンを含有することを
特徴とする感熱記録材料に関するものである。
炭素数1〜18のアルコキシアルキル基、置換基を有し
ていてもよいアラルキル基および置換基を有していても
よいフェニル基を表す。R1 、R2 は同じまたは異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、
炭素数1〜5のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ある
いはハロゲン原子を表し、アラルキル基およびフェニル
基が有する置換基としては、水素原子、炭素数1〜5の
アルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基あるいはハロゲン原子である。)で表わされる
ビス(安息香酸エステル)スルフォンを含有することを
特徴とする感熱記録材料に関するものである。
【0010】次に本発明で用いる化合物の具体例を以下
の(表1)および(表2)に示すが本発明はこれに限定
されるものではない。
の(表1)および(表2)に示すが本発明はこれに限定
されるものではない。
【0011】
【表1】
【0012】
【表2】
【0013】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては、トリアリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、オキ
サジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物などが知られている。
ては、トリアリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、オキ
サジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物などが知られている。
【0014】これらの一部を例示すれば、トリアリルメ
タン系化合物として、3,3−ビス(P−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド{CV
L}、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフタリド)、
3−(P−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−
ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(P−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドー
ル−3−イル)フタリド等がある。
タン系化合物として、3,3−ビス(P−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド{CV
L}、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフタリド)、
3−(P−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−
ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(P−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドー
ル−3−イル)フタリド等がある。
【0015】キサンテン化合物としては、ローダミンB
−アニリノラクタム、ローダミンB(P−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミンB(P−クロロアニリノ)ラ
クタム、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シク
ロヘキシル−N−メチル)アミノフルオラン、2−o−
クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
o−クロロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、
2−p−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−オクチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−p−アセチルアニリノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロロ−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ジフェニルア
ミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
6−(N−エチル−N−トリル)アミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−(N−メチル−N−n−プロピル)アミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−ジブチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−n,nジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−
nブチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノフルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−
N−i−アミル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−(N−エチル−N−sec.ブチル)ア
ミノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p(p
−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラ
ン、2−p−フェニルウレイドアニリノ−6−N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノフルオラン等がある。
−アニリノラクタム、ローダミンB(P−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミンB(P−クロロアニリノ)ラ
クタム、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シク
ロヘキシル−N−メチル)アミノフルオラン、2−o−
クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
o−クロロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、
2−p−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−オクチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−p−アセチルアニリノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロロ−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ジフェニルア
ミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
6−(N−エチル−N−トリル)アミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−(N−メチル−N−n−プロピル)アミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−ジブチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−n,nジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−
nブチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノフルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−
N−i−アミル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−(N−エチル−N−sec.ブチル)ア
ミノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p(p
−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラ
ン、2−p−フェニルウレイドアニリノ−6−N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノフルオラン等がある。
【0016】フルオレン系化合物としては、3′,6′
ビスジエチルアミノ−5−ジエチルアミノスピロ(イソ
ベンゾフラン−1,9−フルオレン)−3′−オン、
3′,6′ビスジエチルアミノ−5−ジブチルアミノス
ピロ(イソベンゾフラン−1,9−フルオレン)−3′
−オン等がある。
ビスジエチルアミノ−5−ジエチルアミノスピロ(イソ
ベンゾフラン−1,9−フルオレン)−3′−オン、
3′,6′ビスジエチルアミノ−5−ジブチルアミノス
ピロ(イソベンゾフラン−1,9−フルオレン)−3′
−オン等がある。
【0017】ペンタジエン系化合物としては、1−(α
−メトキシ(4−N,N−ジメチルアミノ)ベンジル)
−3−(4−N,N−ジメチルアミノベンジリデン)−
5−メチル−シクロヘキセン等がある。
−メトキシ(4−N,N−ジメチルアミノ)ベンジル)
−3−(4−N,N−ジメチルアミノベンジリデン)−
5−メチル−シクロヘキセン等がある。
【0018】チアジン系化合物としては、ベンゾイルリ
ューコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルリューコ
メチレンブルー等がある。
ューコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルリューコ
メチレンブルー等がある。
【0019】オキサジン系化合物としては、3,7−ビ
ス(ジエチルアミノ)−10−ベンゾイル−フェノキサ
ジン、3,7−ビス(ジエチルアミノ)−10−アセチ
ルフェノキサジン等がある。
ス(ジエチルアミノ)−10−ベンゾイル−フェノキサ
ジン、3,7−ビス(ジエチルアミノ)−10−アセチ
ルフェノキサジン等がある。
【0020】スピロ系化合物としては、3−メチルスピ
ロジナフトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、3−プロピルスピロ−ジベンゾピラン等がある。こ
れらは、単独または、混合して用いられるが本発明は、
これら電子供与性無色染料に限定されるものではない。
ロジナフトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、3−プロピルスピロ−ジベンゾピラン等がある。こ
れらは、単独または、混合して用いられるが本発明は、
これら電子供与性無色染料に限定されるものではない。
【0021】本発明に用いられる電子受容性化合物(顕
色剤)としては、フェノール系化合物、有機酸あるいは
その金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル等が好まし
く、具体的には次のようなものがあげられる。
色剤)としては、フェノール系化合物、有機酸あるいは
その金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル等が好まし
く、具体的には次のようなものがあげられる。
【0022】サルチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3,5−ジ−tert.−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2−クロロフェノール)、4,4′−イソプ
ロピリデンビス(2,6−ジクロロフェノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフェノ
ール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−ter
t.−ブチルフェノール)、4,4′−シクロヘキシリ
デンビスフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビ
ス(2−メチルフェノール)、4−tert.−ブチル
フェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
3,5−キシレノール、チモール、メチル−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)アセテート、n−ブチル−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、4,4′−チ
オジフェノール、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)スルフィッド、4,4′−ジフェノールスルホ
ン、4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−3,5−ジオキサヘプタン、フロログリシンカルボン
酸、4−tert.−オクチルカテコール、2,2′−
メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4−メチル−6−tert.−ブチルフェ
ノール)、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロ
ロベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロロベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、
p−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナ
フトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、2−
ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−tert.−ブ
チルサリチル酸亜鉛、3,5−tert.−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ほ
う酸、チオ尿素誘導体、4−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等がある。
酸、3,5−ジ−tert.−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2−クロロフェノール)、4,4′−イソプ
ロピリデンビス(2,6−ジクロロフェノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフェノ
ール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−ter
t.−ブチルフェノール)、4,4′−シクロヘキシリ
デンビスフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビ
ス(2−メチルフェノール)、4−tert.−ブチル
フェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
3,5−キシレノール、チモール、メチル−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)アセテート、n−ブチル−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、4,4′−チ
オジフェノール、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)スルフィッド、4,4′−ジフェノールスルホ
ン、4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−3,5−ジオキサヘプタン、フロログリシンカルボン
酸、4−tert.−オクチルカテコール、2,2′−
メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4−メチル−6−tert.−ブチルフェ
ノール)、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロ
ロベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロロベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、
p−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナ
フトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、2−
ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−tert.−ブ
チルサリチル酸亜鉛、3,5−tert.−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ほ
う酸、チオ尿素誘導体、4−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等がある。
【0023】発色剤と顕色剤との混合物を支持体シート
上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性の
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、でん
粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂等
があるが、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルアルコ
ールである。
上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性の
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、でん
粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂等
があるが、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルアルコ
ールである。
【0024】感熱記録紙を製造する際に記録層中におけ
る上記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は、
発色剤に対し、一般式(1)で示されるビス(安息香酸
エステル)スルフォン化合物の総量は0.5〜10倍、
好ましくは2〜4倍であり、結着剤は0.3〜3倍、好
ましくは0.5〜2倍である。
る上記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は、
発色剤に対し、一般式(1)で示されるビス(安息香酸
エステル)スルフォン化合物の総量は0.5〜10倍、
好ましくは2〜4倍であり、結着剤は0.3〜3倍、好
ましくは0.5〜2倍である。
【0025】発色剤および顕色剤は、それぞれ別々にボ
ールミル、ダイノーミル、サンドミルまたはペイントコ
ンディショナーなどの分散機を用いて分散し、また、一
般式(1)で示されるビス(安息香酸エステル)スルフ
ォンを有する化合物は、単独、または発色剤と共に、ま
たは顕色剤と共に分散してもよく、結着剤を含有する水
あるいは有機媒体中で、好ましくは結着剤が溶解してい
る水を媒体として分散し、粉砕して0.5〜6μ、好ま
しくは0.5〜2μの粒径とした懸濁液をつくる。必要
ならば消泡剤、分散剤または増白剤などを加えて分散
し、粒砕してもよい。
ールミル、ダイノーミル、サンドミルまたはペイントコ
ンディショナーなどの分散機を用いて分散し、また、一
般式(1)で示されるビス(安息香酸エステル)スルフ
ォンを有する化合物は、単独、または発色剤と共に、ま
たは顕色剤と共に分散してもよく、結着剤を含有する水
あるいは有機媒体中で、好ましくは結着剤が溶解してい
る水を媒体として分散し、粉砕して0.5〜6μ、好ま
しくは0.5〜2μの粒径とした懸濁液をつくる。必要
ならば消泡剤、分散剤または増白剤などを加えて分散
し、粒砕してもよい。
【0026】次に上記したそれぞれを別々に分散し、粉
砕した各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したように混合して、感熱記録層を形成させる
ための塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤーバー
No.6〜No.20を用い、乾燥後の固形物の重量が
3〜10g/m2 になるように塗布し、室温〜70℃の
送風乾燥機中で乾燥することにより感熱記録紙を製造す
る。必要に応じ熱ヘッドの対融着性、筆記性などを改善
するために無機または有機充填剤を塗料に加えてもよ
い。
砕した各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したように混合して、感熱記録層を形成させる
ための塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤーバー
No.6〜No.20を用い、乾燥後の固形物の重量が
3〜10g/m2 になるように塗布し、室温〜70℃の
送風乾燥機中で乾燥することにより感熱記録紙を製造す
る。必要に応じ熱ヘッドの対融着性、筆記性などを改善
するために無機または有機充填剤を塗料に加えてもよ
い。
【0027】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
【0028】実施例1 A液(染料分散液) 2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン 8 部 ステアリン酸アマイド 4 10%ポリビニルアルコール 40 水 28 B液(顕色剤分散液) 4,4イソプロピリデンジフェノール(BPAと略す) 4部 ステアリン酸亜鉛 3 化合物 No.1 4 10%ポリビニルアルコール 10 水 59 C液(フィラー分散液) 30%カルシウムカーボネート D液(結着剤液) 10%ポリビニルアルコール
【0029】上記組成物の各液中AおよびBをダイノー
ミルKDL分散機で粒径0.5〜2μまで粉砕する。次
に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 A液 4 部 B 16 C 10 D 4 この混合塗料を上質紙の表面にNo.18のワイヤーバ
ーを用い、乾燥後の固形分重量が7g/m2 になるよう
に塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥し、感熱記録紙を得
た。
ミルKDL分散機で粒径0.5〜2μまで粉砕する。次
に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 A液 4 部 B 16 C 10 D 4 この混合塗料を上質紙の表面にNo.18のワイヤーバ
ーを用い、乾燥後の固形分重量が7g/m2 になるよう
に塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥し、感熱記録紙を得
た。
【0030】実施例2 B液中の本発明に係る化合物No.1を化合物No.2
に変えた他は、B液作成と全く同じに行いE液分散液を
得た。
に変えた他は、B液作成と全く同じに行いE液分散液を
得た。
【0031】次に下記の割合で各液を混合して感熱記録
紙用塗料とする。 A液 4 部 E 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
紙用塗料とする。 A液 4 部 E 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0032】実施例3 B液中の化合物No.1を化合物No.3に変えた他
は、B液作成と全く同じに行いF液分散液を得た。
は、B液作成と全く同じに行いF液分散液を得た。
【0033】次に下記の割合で各液を混合して感熱記録
紙用塗料とする。 A液 4 部 F 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
紙用塗料とする。 A液 4 部 F 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0034】実施例4 B液中の化合物No.1を化合物No.4に変えた他
は、B液作成と全く同じに行いG液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 G 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
は、B液作成と全く同じに行いG液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 G 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0035】実施例5 B液中の化合物No.1を化合物No.5に変えた他
は、B液作成と全く同じに行いH液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 H 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
は、B液作成と全く同じに行いH液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 H 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0036】実施例6 B液中の化合物No.1を化合物No.6に変えた他
は、B液作成と全く同じに行いH液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 H 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
は、B液作成と全く同じに行いH液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 H 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0037】実施例7 実施例1のB液を下記の組成に変えた他は、全く同じに
行いP液分散液を得た。 P液(顕色剤分散液) メチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート 4 部 (MBAと略す) ステアリン酸亜鉛 3 化合物No.1 4 10%ポリビニルアルコール 10 水 59 次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 A液 4 部 P 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
行いP液分散液を得た。 P液(顕色剤分散液) メチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート 4 部 (MBAと略す) ステアリン酸亜鉛 3 化合物No.1 4 10%ポリビニルアルコール 10 水 59 次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 A液 4 部 P 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0038】実施例8 P液中の化合物No.1を化合物No.2に変えた他
は、P液作成と全く同じに行いQ液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 Q 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
は、P液作成と全く同じに行いQ液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 Q 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0039】実施例9 P液中の化合物No.1を化合物No.3に変えた他
は、P液作成と全く同じに行いR液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 R 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
は、P液作成と全く同じに行いR液分散液を得た。次に
下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 R 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0040】対照例1 B液中の化合物No.1を水に変えた他は、B液作成と
全く同じに行いS液分散液を得た。次に下記の割合で各
液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 S 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
全く同じに行いS液分散液を得た。次に下記の割合で各
液を混合して感熱記録紙用塗料とする。 A液 4 部 S 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0041】対照例2 B液中の化合物No.1をパラベンジルビフェニルに変
えた他は、B液作成と全く同じに行いT液分散液を得
た。次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料
とする。 A液 4 部 T 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
えた他は、B液作成と全く同じに行いT液分散液を得
た。次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料
とする。 A液 4 部 T 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0042】対照例3 B液中の化合物No.1をベンジルオキシナフタレンに
変えた他は、B液作成と全く同じに行いU液分散液を得
た。次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料
とする。 A液 4 部 U 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
変えた他は、B液作成と全く同じに行いU液分散液を得
た。次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料
とする。 A液 4 部 U 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0043】対照例4 B液中の化合物No.1を1,1,3トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−tert.−ブチルフェニ
ル)ブタンに変えた他は、B液作成と全く同じに行いW
液分散液を得た。次に下記の割合で各液を混合して感熱
記録紙用塗料とする。 A液 4 部 W 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
ル−4−ヒドロキシ−5−tert.−ブチルフェニ
ル)ブタンに変えた他は、B液作成と全く同じに行いW
液分散液を得た。次に下記の割合で各液を混合して感熱
記録紙用塗料とする。 A液 4 部 W 16 C 10 D 4 以下上記塗料を用い、実施例1と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【0044】実施例1〜実施例9、対照例1〜対照例4
で得られた感熱記録紙について、それぞれ20cm幅の
所定用紙にカットして、ユリロール製ミニカレンダーで
平滑度が300秒になるようにカレンダー処理を行い、
性能試験を行った。
で得られた感熱記録紙について、それぞれ20cm幅の
所定用紙にカットして、ユリロール製ミニカレンダーで
平滑度が300秒になるようにカレンダー処理を行い、
性能試験を行った。
【0045】結果を(表3)中の実施例および対照例の
欄に示す。
欄に示す。
【0046】
【表3】
【0047】注−1:発色濃度を縦軸に、発色エネルギ
ーを横軸にグラフ化した発色濃度−発色エネルギー曲線
において、松下電子部品(株)製、動的発色試験機にて
10〜75ミリジュール、荷重1.5kg/cm2 の発
色条件で感熱記録紙を発色させた。発色部分をマクベス
反射濃度計RD−918で測定し、反射濃度1.0を示
す発色エネルギーをJ1.0とし、このときのエネルギ
ー(mj)を発色感度と名称した。
ーを横軸にグラフ化した発色濃度−発色エネルギー曲線
において、松下電子部品(株)製、動的発色試験機にて
10〜75ミリジュール、荷重1.5kg/cm2 の発
色条件で感熱記録紙を発色させた。発色部分をマクベス
反射濃度計RD−918で測定し、反射濃度1.0を示
す発色エネルギーをJ1.0とし、このときのエネルギ
ー(mj)を発色感度と名称した。
【0048】注−2:上記注−1の条件下の未発色部分
を地肌D0 とした。
を地肌D0 とした。
【0049】注−3:5%ヒマシ油−クロロホルム溶液
をポリエステル上にフィルムアプリケーターを用いて塗
布し、風乾後、フィルム上のヒマシ油を1.5cm×1
cmのゴム印で上記注−1の条件で発色したJ1.0の
部分にスタンプし、60℃、相対湿度90%、3時間処
理後の発色濃度D1 を測定し、 発色残存率=(D1 /1.0)*100 を求め、これを耐油性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌D2 とした。
をポリエステル上にフィルムアプリケーターを用いて塗
布し、風乾後、フィルム上のヒマシ油を1.5cm×1
cmのゴム印で上記注−1の条件で発色したJ1.0の
部分にスタンプし、60℃、相対湿度90%、3時間処
理後の発色濃度D1 を測定し、 発色残存率=(D1 /1.0)*100 を求め、これを耐油性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌D2 とした。
【0050】注−4:サランラップ(旭化成製)で上記
注−1の条件で発色したJ1.0の部分を均一に覆い5
0℃、20g/cm2 の荷重をかけ、24時間処理後の
発色濃度D3 を測定し、 発色残存率=(D3 /1.0)*100 を求め、これを耐可塑剤性とした。上記の条件下の未発
色部分を地肌D4 とした。
注−1の条件で発色したJ1.0の部分を均一に覆い5
0℃、20g/cm2 の荷重をかけ、24時間処理後の
発色濃度D3 を測定し、 発色残存率=(D3 /1.0)*100 を求め、これを耐可塑剤性とした。上記の条件下の未発
色部分を地肌D4 とした。
【0051】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は(表3)から明
らかなように従来公知の増感剤または保存性向上剤、た
とえばパラベンジルビフェニル、ベンジルオキシナフタ
レンおよび1,1,3トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert.−ブチルフェニル)ブタンを含有
した感熱記録紙に比較して地肌カブリおよび発色感度が
良好で、特に保存性の中で耐油性、耐可塑剤性および耐
熱性が著しく改良された。
らかなように従来公知の増感剤または保存性向上剤、た
とえばパラベンジルビフェニル、ベンジルオキシナフタ
レンおよび1,1,3トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert.−ブチルフェニル)ブタンを含有
した感熱記録紙に比較して地肌カブリおよび発色感度が
良好で、特に保存性の中で耐油性、耐可塑剤性および耐
熱性が著しく改良された。
Claims (1)
- 【請求項1】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性
無色染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性
物質と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設
けてなる感熱記録紙において、前記記録層中に下記式
(1)、 【化1】 (式中Rは炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜1
8のアルコキシアルキル基、置換基を有していてもよい
アラルキル基および置換基を有していてもよいフェニル
基を表す。R1 、R2 は同じまたは異なっていてもよ
く、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜
5のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基あるいはハロゲ
ン原子を表す。)で表わされるビス(安息香酸エステ
ル)スルフォンを含有することを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204269A JPH0624137A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204269A JPH0624137A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624137A true JPH0624137A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16487681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4204269A Pending JPH0624137A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624137A (ja) |
-
1992
- 1992-07-09 JP JP4204269A patent/JPH0624137A/ja active Pending
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