JPH0624159B2 - 有機電解質電池 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機電解質電池に係り、更に詳しくは半導体の
性能を有する不溶不融性基体正極および負極とする有機
電解質電池に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子機器の小型化、薄形化あるいは軽量化は目覚
ましく、それに伴い電源となる電池の小型化、範形化、
軽量化の要望が大きい。小型で性能のよい電池として現
在は酸化銀電池が多用されており、又薄形化された乾電
池や、小型軽量な高性能電池として、リチウム電池が開
発され実用化されている。しかしこれらの電池は１次電
池であるため充放電を繰返して長時間使用することはで
きない。一方、高性能な２次電池としてニッケルカドミ
ウム電池が実用化されているが、小型化、薄形化、軽量
化という点で未だ不満足である。

又、大容量の２次電池として従来より鉛蓄電池が種々の
産業分野で用いられているが、この電池の最大の欠点は
重いことである。これは電極として過酸化鉛及び鉛を用
いているため宿命的なものである。近年、電気自動車用
電池として該電池の軽量化及び性能改善が試みられたが
実用するに至らなかった。しかし蓄電池として大容量で
且つ軽量な２次電池に対する要望は強いものがある。

以上のように現在実用化されている電池は夫々一長一短
があり、それぞれ用途に応じて使い分けされているが、
電池の小型化、薄形化、或は軽量化に対するニーズは大
きい。このようなニーズに答えようとする電池として、
近時、有機半導体である薄膜状ポリアセチレンに電子供
与性物質又は電子受容性物質をドーピングしたものを電
極活物質として用いる電池が研究され、提案されてい
る。該電池は２次電池として高性能で且つ薄形化、軽量
化の可能性を有しているが、大きな欠点がある。それは
有機半導体であるポリアセチレンが極めて不安定な物質
であり空気中の酸素により容易に酸化を受け、又熱によ
って変質することである。従って電池製造は不活性ガス
雰囲気で行なわなければならず、又ポリアセチレンを電
極に適した形状に製造することにも制約を受ける。

また、本願の出願人と同一出願人の出願にかかる先願で
ある特願昭５９−２４１６５号は未だ公開されていない
が、同先願の明細書には、炭素，水素および酸素からな
る芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であって、水素原子
／炭素原子の原子比が０．０５〜０．５であり、且つＢ
ＥＴ法による比表面積値が６００m²／ｇ以上であるポリ
アセン系骨格構造を有する不溶不融性基体を正極及び／
又は負極とし、電解により該電極にドーピング可能なイ
オンを生成し得る化合物の非プロトン性有機溶媒溶液を
電解液とすることを特徴とする有機電解質電池が提案さ
れている。

該電池は、高性能で、薄形化、軽量化の可能性も有して
おり、電極活物質の酸化安定性も高く、さらにその成形
も容易であるなど将来有望な２次電池である。ところが
該電池の実用化を進めるにはいくつかの課題が残されて
いた。これらの課題の中に自己放電が比較的大きいとい
う問題があった。

本発明の目的は自己放電の小さい有機電解質電池を提供
することにある。

本発明のさらに他の目的はポリアセン系骨格構造を持つ
不溶不融性基体から成る有機半導体を、電極活物質とす
る有機電解質電池を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は小型化、薄形化あるいは軽量
化が可能でありそして製造も容易である経済的な二次電
池である有機電解質電池を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は内部抵抗が小さく、しかも長
期に亘って充電、放電が可能な二次電池を提供すること
にある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および作用〕

本発明によれば、本発明のかかる目的および利点は、炭
素，水素及び酸素からなる芳香族系縮合ポリマーの熱処
理物であって、水素原子／炭素原子の原子比が０．０５
〜０．５であり、且つＢＥＴ法による比表面積値が６０
０m²／ｇ以上であるポリアセン系骨格構造を含む不溶不
融性基体を正極及び負極とする電池において、(A)電解
質としてのテトラアルキルアンモニウム塩と、(B)溶媒
としてのスルホランとジメトキシエタンとの混合液とか
らなる電解液を使用することを特徴とする有機電解質電
池により達成される。

本発明において最も重要なことは、特定の電解質と、特
定の溶媒とからなる電解液を特定の電極を構成要素とす
る電池に適用することによって、該電池の自己放電を防
止し得た点にある。

上記の通り、特定の電解液と特定の電極により構成され
る本発明に係る電池は特に自己放電が小さいものであっ
て、例えば電極として前記本発明に係る不融性基体と電
解液として前記本発明に係る特定の電解液とを適用した
電池を２Ｖで充電した場合のリーク電流は、電解液のみ
を最も標準的な(C₂H₅)₄NClO₄１モル／プロピレンカー
ボネート溶液に代替した電池のそれに比し２〜２０倍少
なくなり電圧の保持率が高くなる。同様にLiClO₄１モル
／アセトニトリル溶液を電解液とした電池のそれに比
し１０〜１００倍程度リーク電流が少なくなる。

本発明に使用される電解液の溶媒はスルホランとジメト
キエタンとの混合液である。スルホラン／ジメトキシエ
タン＝９／１〜４／６（重量比）の混合溶媒は、自己放
電を少なくする効果に加えて内部抵抗減少効果も併有
し、最も好ましいものである。

上記本発明に係る溶媒に溶解せしめる電解質はテトラア
ルキルアンモニウム塩であるが、具体的には例えば下記
式で示されるものが挙げられる。

そして上式にて示される化学物中(C₂H₅)₄NClO₄，(C₂H₅)
₄NBF₄，(n-C₄H₉)₄HClO₄及び(n-C₄H₉)₄NBF₄は特に好まし
いものである。

上記電解質及び溶媒は充分脱水したものを使用するのが
好ましい。電解液は電解質を溶媒に溶解することにより
容易に調製されるが電解液中の電解質の濃度は、電解液
による内部抵抗を小さくするため少なくとも０．１モル
／以上とするのが好ましく、通常０．２〜１．５モル
／とするのがより好ましい。

本発明における芳香族系縮合ポリマーは、フェノール性
水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とアルデヒド類と
の縮合物である。かかる芳香族炭化水素化合物として
は、例えばフェノール，クレゾール，キシレノールの如
きいわゆるフェノール類が好適であるが、これらに限ら
れない。例えば下記式 で表わされるメチレン−ビスフェノール類であることが
でき、あるいはヒドロキシ−ビフェニル類、ヒドロキシ
ナフタレン類であることもできる。これらのうち、実用
的にはフェノール類特にフェノールが好適である。

本発明における芳香族系縮合ポリマーとしては、さらに
フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物の１
部をフェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合
物例えばキシレン，トルエン等で置換した変性芳香族系
ポリマー、例えばフェノールとキシレンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物である変性芳香族系ポリマーを用いるこ
ともできる。また、アルデヒドとしてはホルムアルデヒ
ドのみならず、アセトアルデヒド，フルフラールの如き
その他のアルデヒドも使用することができるが、ホルム
アルデヒドが好適である。フェノールホルムアルデヒド
縮合物としては、ノボラック型又はレゾール型或はそれ
らの複合物のいずれであってもよい。

本発明における不溶不融性基体は、上記の如き芳香族系
縮合ポリマーの熱処理物であって、例えば次のようにし
て製造することができる。

フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物又は
フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とフ
ェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合物およ
びアルデヒド類の初期縮合物を準備し、この初期縮合物
と無機塩とを含む水溶液を調製し、この水溶液を適当な
型に流し込み、加熱して該型内で例えば板状，フイルム
状なるいは円筒状等の形態に硬化し且つ変換し、その後
この硬化体を非酸化性雰囲気中で３５０〜８００℃の温
度まで加熱し熱処理し、次いで得られた熱処理体を洗浄
して該熱処理体に含有される無機塩を除去する。

初期縮合物と共に用いる上記無機塩は、後の工程で除去
されるものであり、本発明の不溶不融性基体に６００m²
／ｇ以上の比表面積値を持たせるための助剤であるが、
例えば塩化亜鉛，リン酸ナトリウム，水酸化カリウムあ
るいは硫化カリウム等である。これらのうち塩化亜鉛が
特に好ましく用いられる。無機塩は、初期縮合物の例え
ば０．０５〜１０重量倍の量で用いることができる。下
限より少ない量では比表面積値が６００m²／ｇ以上とは
ならず、また上限より多い量では最終的に得られる成形
体の機械的強度が低下する傾向が大きくなり望ましくな
い。

初期縮合物と無機塩の水溶液は、使用する無機塩の種類
によっても異なるが、例えば無機塩の０．１〜１重量倍
の水を用いて調製することができ、該水溶液は適当な型
に流し込まれ、例えば５０〜２００℃の温度で加熱し、
成形硬化する。

また、上記した初期縮合物と無機塩を混合し水溶液とす
る際に、フェノール系繊維（例えば日本カイノール社製
のカイノール繊維）を共に混ぜ込んでもよいし、該繊維
からなる布，フェルト等に上記した水溶液を充分に含浸
させたプリプレグを利用して成形硬化してもよい。

また、特願昭６０−５８６０４号に示した様に無機塩を
初期縮合物の２．５〜１０倍量とし、混合された水溶液
の粘度を１００，０００〜１００センチポイズに調整
し、加熱時に水溶液中の水分の蒸発を抑止する様にする
と、水溶液中において初期縮合物は加熱を受けて徐々に
硬化し、平均孔径１０μ以下の連続気孔を有した３次元
網目状構造に成長させることも可能である。

かくして得られた硬化体は、次いで非酸化性雰囲気（真
空状態も含む）中で３５０〜８００℃の温度、好ましく
は３５０〜７００℃の温度、特に好ましくは４００〜６
００℃の温度まで加熱され、熱処理される。

熱処理の際の好ましい昇温速度は、使用する芳香族系縮
合ポリマー、又はその硬化処理の程度あるいはその形状
等によって多少相違するが、一般に室温から３００℃程
度の温度までは比較的大きな昇温速度とすることが可能
であり例えば１００℃／時間の速度とすることも可能で
ある。３００℃以上の温度になると、該芳香族系縮合ポ
リマーの熱分解が開始し、水蒸気（H₂O），水素，メタ
ン，一酸化炭素の如きガスが発生し始めるため、充分に
遅い速度で昇温せしめるのが有利である。

芳香族系縮合ポリマーのかかる加熱，熱処理は、非酸化
性雰囲気下において行なわれる。非酸化性雰囲気は、例
えば窒素，アルゴン，ヘリウム，ネオン，二酸化炭素等
であり、窒素が好ましく用いられる。かかる非酸化性雰
囲気は静止していても流動していてもさしつかえない。

得られた熱処理体を水あるいは希塩酸等によって充分に
洗浄することによって、熱処理体中に含まれる無機塩を
除去することができ、その後これを乾燥すると水素原子
／炭素原子の原子比（以下Ｈ／Ｃ比という）が０．５〜
０．０５、好ましくは０．３５〜０．１のポリアセン系
骨格構造を有し、かつＢＥＴ法による比表面積値が６０
０m²／ｇ以上を持つ不溶不融性基体が得られる。

Ｘ線回折(CuK_α)によれば、メイン・ピークの位置は２
θで表わして２０．５〜２３．５゜の間に存在し、また
該メイン・ピークの他に４１〜４６゜の間にブロードな
他のピークが存在する。また、赤外線吸収スペクトルに
よれば、Ｄ（＝Ｄ₂₉₀₀〜₂₉₄₀／Ｄ₁₅₆₀〜₁₆₄₀）の吸光度
比は通常０．５以下、好ましくは０．３以下である。

すなわち、上記不溶不融性基体は、ポリアセン系のベン
ゼンの多環構造がポリアセン系分子間に均一且つ適度に
発達したものであると理解される。

Ｈ／Ｃ比が０．５を越える場合あるいは０．０５より小
さい場合には、該基体を後に示す方法に従って２次電池
の電極として用いたとき充放電の効率が低下し好ましく
ない。又、該ポリアセン系骨格構造を含有する不溶不融
性基体のＢＥＴ法による比表面積値は塩化亜鉛等の無機
塩を使用して製造しているため極めて大きな値となり、
本発明では６００m²／ｇ以上であるものが用いられる。
６００m²／ｇ未満の場合には、例えば該基体を電極とし
た２次電池の充電時における、充電電圧を高くする必要
が生じるためエネルギー密度等が低下し、又電解液の劣
化をさそうため好ましくない。

また、特願昭６０−５８６０４号に示した様に無機塩を
初期縮合物の２．５〜１０倍量として、水溶液の粘度を
１００，０００〜１００センチポイズに調整し、加熱時
に水分の蒸発を抑止する様にして硬化された成形体を使
用して非酸化性雰囲気下、熱処理すると平均孔径１０μ
以下の連通気孔を有する多孔状の本発明不溶不融性基体
が得られる。該基体を電極とすると電解液が該連通孔を
通じて細部まで自由に出入りし易いため、より好まし
い。

また、上記不溶不融性基体の電気伝導度は通常１０^-11
〜１０^１Ω^-1・cm^-1である。そして後述するとおり電解
質イオンをドーピングして電極材として利用する場合に
は伝導度を大巾に増大するため、集電性を兼ねた電極材
となる。

また、不溶不融性基体は例えばフイルム，板等の種々の
形態をとることができるため電極材として用いたとき、
小型電池，薄型電池あるいは軽量電池等を可能とする。

本発明で用いられる上記多孔性不溶不融性基体は６００
m²／ｇ以上の大きい比表面積値を有するにもかからわ
ず、現実には空気中に長時間放置しても電気伝導度等の
物性に変化はなく、酸化安定性に優れている。また、耐
熱性，耐薬品性に優れているため電極材として用い、電
池を構成する場合電極の劣化の問題が生じない。

本発明の有機電解質電池は上記のとおり上記の不溶不融
性基体を正極及び負極とし、電解質としてテトラアルキ
ルアンモニウム塩，溶媒としてスルホランとジメトキシ
エタンの混合液を用いた有機２次電池である。

本発明の電池の電池作用は電極として用いる不溶不融性
基体への上記した電解質イオンの電気化学的ドーピング
と電気化学的アンドーピングを利用するものである。即
ち、エネルギーが不溶不融性基体へのドーピングにより
蓄えられ、アンドーピングにより電気エネルギーとして
外部に取り出される。

電池内に配置される不溶不融性基体からなる電極の形
状，大きさは目的とする電池の種類により任意に選ぶこ
とができるが、電池反応は電極表面上の電気化学的反応
であるため電極は可能な限り表面積を大きくすることが
有利である。又、該基体より電池外部に電流を取出すた
めの集電体としては不溶不融性基体を用いることもでき
るが、耐食性のある他の導電性物質、例えば炭素，白
金，ニッケル，ステンレス等を用いることもできる。

次に図により本発明の実施態様を説明する。第１図は本
発明に係る電池の基本構成図である。第１図において、
１は正極であり、フイルム状あるいは板状等である不溶
不融性基体であり、２は負極であり、同様にフイルム状
あるいは板状等である不溶不融性基体である。電池の組
み立て後の該電池の起電圧は０Ｖであり、外部電源によ
り電圧を印加して、両極に電解質イオンをドーピングす
ることにより該電池は起電力を有するようになる。３，
３′は各電極から外部に電流を取り出したり、電気化学
的ドーピング、即ち充電するために電流を供給するため
の集電体であり、前述した方法により各電極及び外部端
子７，７′に電圧降下を生じないように接続されてい
る。４は電解液であり、５の正負両極の接触を阻止する
こと及び電解液を保持することを目的として配置された
セパレータである。該セパレータは耐久性のある連続気
孔を有する電子伝導性のない多孔体であり、通常ガラス
繊維，ポリエチレン或はポリプロピレン等からなる布，
不織布或は多孔体が用いられる。セパレータの厚さは電
池の内部抵抗を小さくするため薄い方が好ましいが、電
解液の保持量，流通性，強度等を勘案して決定される。
正負両極及びセパレータは電池ケース６内に実用上問題
が生じないように固定される。電極の形状，大きさ等は
目的とする電池の形状，性能により適宜決められる。例
えば薄形電池を製造するには電極はフイルム状が適し、
大容量電池を製造するにはフイルム状或は板状等の電極
を多数枚正負両極を交互に積層することにより達成でき
る。

ドーピング又はアンドーピングは一定電流下でも一定電
圧下でも、また電流及び電圧の変化する条件下のいずれ
で行ってもよいが、不溶不融性基体にドーピングされる
ドーピング剤の量は該基体の炭素原子１個に対するドー
ピングされるイオン数の百分率の０．５〜２０％が好ま
しい。

不溶不融性基体を電極として用いる本発明の電池は充放
電を繰返し動作することのできる２次電池であり、その
起電圧は該電池のドーピング量（充電量）によって異な
るが１．０〜３．５Ｖである。また、本発明の電池を構
成する不溶不融性基体及び電解液の比重が小さいため、
重量当りの容量が大きい。

又パワー密度については電池の構成により、差はあるが
鉛蓄電池より、はるかに大きなパワー密度を有してい
る。更に本発明における不溶不融性基体を電極として使
用すると、内部抵抗の小さく、繰返し充放電の可能な、
長期にわたって電池性能の低下しない２次電池を製造す
ることができる。

〔発明の効果〕

本発明法によって製造される２次電池は、従来公知の有
機半導体に比較して耐酸化性，耐熱性，成形性及び機械
的強度に優れたポリアセン系骨格構造を含有する多孔性
不溶不融性基体を電極とし、テトラアルキルアンモニウ
ム塩をスルホランとジメトキシエタンの混合溶媒に溶解
させた溶液を電解液とする電池であり、小型化，薄形
化，軽量化が可能で、且つ高容量，高出力でしかも自己
放電特性に優れた２次電池である。以下実施例によって
本発明を具体的に説明する。

実施例 １ (1) 水溶性レゾール（約６０％濃度）／塩化亜鉛／水
を重量比で１０／２５／４の割合で混合した水溶液をフ
イルムアプリケーターでガラス板上に成膜した。次に成
膜した水溶液上にガラス板を被せ水分が蒸発しない様に
した後、約１００℃の温度で１時間加熱して硬化させ
た。

該フェノール樹脂フイルムをシリコニット電気炉中に入
れ窒素気流下で４０℃／時間の速度で昇温して、５００
℃まで熱処理を行った。次に該熱処理物を希塩酸で洗っ
た後、水洗し、その後乾燥することによってフイルム状
の多孔体を得た。該フイルムの厚みは約２００μｍであ
り、見掛け密度は約０．３５ｇ／cm²であり、機械的強
度に優れたフイルムであった。次に該フイルムの電気伝
導度を室温で直流４端子法で測定したところ１０^-4（Ω
・cm）^-1であった。また元素分析を行ったところ、水素
原子／炭素原子の原子比は０．２７であった。Ｘ線回折
からのピークの形状はポリアセン系骨格構造に基因する
パターンであり、２θで２０〜２２゜付近にブロードな
メインピークが存在し、また４１〜４６゜付近に小さな
ピークが確認された。

また、ＢＥＴ法による比表面積値の測定を行ったところ
２１００m²／ｇと極めて大きな値であった。

(2) 次に充分に脱水したスルホラン及びジメトキシエ
タンの混合溶媒（重量比で８／２）に(C₂H₅)₄NClO₄を１
モル／の濃度で溶解させたものを電解液として、約４
００℃で真空乾燥させた上記の不溶不融性基体を正極及
び負極として第１図の様に電池を組んだ。集電体として
はステンレスメッシュを用い、セパレーターとしてはガ
ラス繊維からなるフエルトを用いた。

ドーピング量は多孔性フイルム基体の炭素原子１個当り
のドーピングされるイオンの数で表わすこととしたが、
本発明ではドーピングされるイオンの数は回路を流れた
電流値より求めたものである。電池を組んだ直後の電圧
は０Ｖであった。次に外部電源により２．５Ｖの電圧を
印加して約１時間正極にClO_4-イオン、負極に(C₂H₅)₄N⁺
イオンをドーピングすることによって充電した。電池の
起電圧は当然のことながら２．５Ｖであった。次に１時
間当りのアンドーピング量が３％となる速度で放電した
ところ、約１時間で電池の電圧は０Ｖに戻った。

次に該電池に再び外部電源により２．０Ｖの電圧を印加
して１時間充電を行った。充電終了時点に回路を流れる
リーク電流は７μＡであった。この時点での該電池の起
電圧は２．０Ｖであったが、１０時間放置した後の起電
圧を調べたところ１．９５Ｖであり自己放電特性に優れ
ていた。

比較例 １ 電解液として(C₂H₅)₄NClO₄１モル／プロピレンカーボ
ネート溶液を使った以外は全く実施例１と同様にして自
己放電特性を調べた。２．０Ｖで充電した後、１０時間
放置したところ電池の起電圧は１．８５Ｖとなってい
た。

比較例 ２ 電解液としてLiClO₄１モル／ジメトキシエタン溶液を
使った以外は全く実施例１に同様にして自己放電特性を
調べた。２．０Ｖで充電した後、１０時間放置したとこ
ろ電池の起電圧は１．６５Ｖとなっていた。

実施例 ２〜４ (1) 実施例１と同様にして得た約２００μ厚のフェノ
ール樹脂フイルムをシリコニット電気炉にて窒素気流下
約３０℃／時間の速度で昇温して第１表に示した種々の
所定温度まで加熱し、熱処理を行った。その後、希塩酸
及び水にて洗浄し、乾燥することによって不溶不融性基
体フイルムを得た。得られた基体フイルムについて元素
分析及びＢＥＴ法による比表面積値の測定を行った。結
果はまとめて第１表に示す。

(2) 次に、充分に脱水したスルホラン及びジメトキシ
エタンの混合溶媒（重量比で８：２）に(C₂H₅)₄NBF₄を
１モル／の濃度で溶解させた溶液を電解液として、上
記した基体フイルムを正極及び負極とし、その他の条件
は実施例１と同様にして自己放電特性について調べた。
２．０Ｖで充電した後１０時間放置した時点での起電圧
を第１表に示す。

いずれの場合にも良好な自己放電特性を示した。

実施例 ５ 実施例１で得られたフイルム状不溶不融性基体を正極及
び負極とし、充分に脱水したスルホラン及びジメトキシ
エタンを第２表に示す割合（重量比）に混合した溶媒に
(C₂H₅)₄NClO₄を１モル／の濃度で溶解した溶液を電解
液として電池を組んで実施例１と同じパターンにて自己
放電特性を調べた。なお、本実施例では電池の内部抵抗
についても測定した。結果は、まとめて第２表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る電池の基本構成を示すものであ
り、１は正極，２は負極、３，３′は集電体、４は電解
液、５はセパレーター、６は電池ケース、７，７′は外
部端子を表わす。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素，水素及び酸素からなる芳香族系縮合
   ポリマーの熱処理物であって、水素原子／炭素原子の原
   子比が０．０５〜０．５であり、且つＢＥＴ法による比
   表面積値が６００m²／ｇ以上であるポリアセン系骨格構
   造を含む不溶不融性基体を正極及び負極とする電池にお
   いて(A)電解質としてテトラアルキルアンモニウム塩、
   (B)溶媒としてスルホランとジメトキシエタンの混合液
   とからなる電解液を使用することを特徴とする有機電解
   質電池。
2. 【請求項２】芳香族系縮合ポリマーがフェノールとホル
   ムアルデヒドとの縮合物である特許請求の範囲第１項記
   載の有機電解質電池。
3. 【請求項３】水素原子／炭素原子の原子比が０．１〜
   ０．３５である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   有機電解質電池。
4. 【請求項４】不溶不融性基体が平均孔径１０μ以下の多
   数の連通孔を有するものである特許請求の範囲第１項乃
   至第３項の何れかに記載の有機電解質電池。
5. 【請求項５】テトラアルキルアンモニウム塩が（C₂H₅）
   ₄ＮＣｌＯ₄，（C₂H₅）₄NBF₄,(n−C₄H₉)₄NClO₄又は（ｎ
   −C₄H₉）₄NBF₄ である特許請求の範囲第１項乃至第４項
   の何れかに記載の有機電解質電池。
6. 【請求項６】溶媒が重量比でスルホラン／ジメトキシエ
   タン＝９／１〜４／６の範囲の混合溶媒である特許請求
   の範囲第１項乃至第５項の何れかに記載の有機電解質電
   池。