JPH06242574A - 感光材料処理方法及び処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 通電手段を設けた低補充、低廃液の可能な処
理において、長期間処理を継続してもカブリの発生のな
い良好な画像を得ることができる処理装置及び処理方法
を提供することである。 【構成】 本発明の特定のヒドロキシルアミン化合物を
含有するカラー現像液に陰極６を接触させ、現像液と陰
イオン交換膜Ａを介して接した電解液に陽極５を接触さ
せ、感光材料の処理量に応じて、両電極に電圧を印加し
通電処理してハロゲン化銀感光材料を処理する感光材料
処理方法、また現像槽Ｄと陰イオン交換膜Ａを介して接
した電解室の他に、更に現像槽Ｄと陽イオン交換膜を介
して設けられた他の電解室内に陽極を接触させ、両極の
間に通電する手段を有する感光材料処理装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、感光材料という。）を処理する写真感光材料の
処理方法及び処理装置であり、特に通電により廃液の少
ない感光材料の処理方法及び処理装置である。

【０００２】

【従来の技術】廃液の低減化という観点から、ミニラボ
の自動現像機本体内で処理液を再生し廃液を少なくでき
る技術が提示され、例えば特開平３−２０９４７１号、
同３−２７３２３７号、同３−２９３６６１号等公報に
記載の写真処理液の通電方法がある。これらの通電可能
な処理装置は、現像槽と陰イオン交換膜を介して電解室
を設け、現像槽に陰極を及び電解室に陽極をそれぞれ設
け、両極に通電するものである。この通電可能な処理装
置を用いると、例えば現像槽においては、発色現像槽に
設けられた陰極面で還元作用が生じ、空気中の酸素によ
りセミキノン状態に酸化された発色現像主薬がある程度
還元再生されて元の発色現像主薬に戻り、現像主薬を効
率良く用いることができる。また通電により、現像槽と
陰イオン交換膜を介して設けられた電解室の陽極面へ臭
素イオンが移動し現像液から臭素イオンが除去され、臭
素イオンの過剰による現像速度低下を防止し、補充が低
減し低廃液となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、現像槽に通
電しつつ現像処理をしているにも係わらず、得られる画
像の画質が低下し、特にカブリが著しく生じた。このカ
ブリの発生については、経験的に種々の原因が考えられ
るが、この場合通電しつつ処理を継続して行った際に発
生することから、現像槽に充填されている現像液のある
成分の性能の低下に寄与するところが大きいものと考え
られる。このため、低補充、低廃液の処理ではすまなく
なり補充が増え、結果的に廃液が多量に発生してしま
う。

【０００４】そこで、本発明の目的は、通電手段を設け
た低補充、低廃液の可能な処理において、長期間処理を
継続してもカブリの発生のない良好な画像を得ることが
できる処理装置及び処理方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的は、下
記（１）〜（４）により達成される。 （１） 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
カラー現像液に陰極を接触させ、現像液と陰イオン交換
膜を介して接した電解液に陽極を接触させ、感光材料の
処理量に応じて、両電極に電圧を印加し通電処理してハ
ロゲン化銀感光材料を処理する現像処理方法。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｘは−Ｈ、−ＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＨ
を表し、Ｙは炭素数１〜２のアルキル基又は置換アルキ
ル基を表す。Ｙが置換アルキル基であるきとの置換基は
−ＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＨである。） （２） ヒドロキシルアミン強酸塩を含有するカラー現
像液を充填した現像槽を設け、現像槽と陰イオン交換膜
を介して設けられた電解室内に陽極を設け、且つ現像槽
と陽イオン交換膜を介して設けられた電解室内に陰極を
接触させ、両極の間に通電する手段を有する現像処理装
置。

【０００８】

【作用】すなわち、本発明は、通電手段を有する現像槽
に前記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有するもので
ある。これによって通電処理し続けてもカブリの発生が
なく良好な画像が得られる。従来、ヒドロキシルアミン
類は、現像主薬の保恒剤として現像液中に含有されるこ
とは知られているが、一般的に実用されているものはヒ
ドロキシルアミン硫酸塩であり、それ以外を用いたもの
は余り知られていない。また、通電と組み合わせた時の
効果、作用、問題点については記載がない。

【０００９】本発明者は、従来の有機現像液に通電して
長期間にわたり感光材料を処理すると、前記の如く画像
にカブリが著しく発生することを発見した。従来用いら
れていたヒドロキシルアミン類中には通電により分解す
るもの、また分解によりアンモニアを発生させるものが
存在する。このアンモニアがカブリを発生させている原
因と考えられ、通電という手段を施すことで、これまで
有用であったものが、かえって悪影響を及ぼす結果とな
った。

【００１０】これに対して、本発明は低補充、低廃液を
可能とする通電手段をより有用とすべく、前記式（Ｉ）
で示される化合物を現像液に含有させており、式（Ｉ）
の化合物が通電手段を用いても電気分解されず現像主薬
の酸化を十分に防止することから、カブリの発生のない
良好な画像を得ることができる。また、式（Ｉ）で示さ
れる化合物は安定でしかも少々の増減によっても感光材
料への影響が少なく写真性能も安定することがわかっ
た。

【００１１】式（Ｉ）の具体的化合物として、ジエチル
ヒドロキシルアミン、メチルエチルヒドロキシルアミ
ン、ジスルホエチルヒドロキシルアミン、ジヒドロエチ
ルヒドロキシルアミンなどが挙げられる。また、現像槽
と陰イオン交換膜を介して設けられた電解室を有し、且
つこの電解室に陽極を設けた従来の通電手段を備えた２
室式の処理装置に、更に現像槽と陽イオン交換膜を介し
て設けられた電解室を有し、陽イオン交換膜を介して設
けられた電解室内に陰極を設け、この陰極と他の電解室
内の陽極との間に通電手段を設けた３室式の感光材料処
理装置が考えられる。この装置にすると装置が複雑で大
きくなるという欠点があるが、従来型のヒドロキシルア
ミン硫酸塩を用いた場合でも長期通電ランニングにより
現像カブリが発生することがない。しかし、このような
時でも閑散処理の通電処理により現像液中の保恒剤であ
る亜硫酸塩やヒドロキシルアミン硫酸塩が減少し、場合
によってはカラー現像主薬も減少しタールが発生するこ
とがあった。

【００１２】ところが、従来の簡単な通電手段（現像液
に陰極、電解室に陽極を設け、現像液と電解室との中間
を陰イオン交換膜で仕切った２室式）でも式（Ｉ）のヒ
ドロキシルアミン誘導体を用いると長期通電ランニング
を行っても現像カブリの発生がなく、しかも前記した３
室式よりも装置が簡単で、更に現像主薬の酸化に起因す
るタールの発生もないことがわかった。

【００１３】本発明のヒドロキシルアミン強酸塩を形成
する強酸としては硫酸又は塩酸を挙げることができる。
本発明において用いられる好ましい通電量及び通電方法
は特開平４−３２０２６５号公報に記載されているもの
が挙げられる。

【００１４】本発明に用いることができる通電処理とし
ては、特開平３−２７３２３７号に記載の方法も用いら
れる。本発明に用いることのできる処理液としては、特
開平３−３３８４５号公報第９頁〜第１３頁に記載のも
のが挙げられる。本発明に用いることのできる感光材料
としては、特開平３−３３８４５号公報第１３〜第２６
頁に記載のものが挙げられる。

【００１５】本発明を適用できる処理機としてはＰhot.
Ｓci. Ｅng. 5, 48 〜54(1961)に記載されたあらゆる形
態の処理機に適用することができるが、その中でドラム
処理機、ローラー自現機、シネ式自現機、リーダーベル
ト方式自現機、ローラー搬送自現機、更には開口率の小
さい自現機、開口率が小さく、タンク液量も少ないスリ
ット型自現機、開口率が極端に小さい密閉式自現機さら
には多室処理槽を有する自現機に有効に適用できる。上
記処理機はそれぞれ、ドラム処理の多室処理槽は写真工
業１２月号（１９７４）ｐ．４５に、ローラー自現機の
多室処理槽は写真工業２月号（１９７５）ｐ．７１に、
シネ式自現機の多室処理槽は写真工業３月号（１９７
５）ｐ．７０に、シネ式自現機の多室処理槽は写真工業
４月号（１９７５）ｐ．４０に、リーダーベルト方式処
理の多室処理槽は写真工業５月号（１９７５）ｐ．３６
に、ローラー搬送自現機の多室処理槽は写真工業６月号
（１９７５）ｐ．４１に記載されている。

【００１６】従来の処理機からは考えられなかった処理
機の観点として処理液と空気との界面面積（Ｓ）や処理
液容量（Ｖ）に対する開口率（度）（Ｋ＝Ｓ／Ｖ）があ
げられる。これらの観点で、特開昭５３−５７８３５；
特開昭６１−１５３６４５；同６１−２５０６４８；同
６２−９２９５４；同６２−２７３５３４；同６３−１
８２６５１；同６３−１８２６５２；同６３−１８２６
５３；実開昭６３−１７８８３０；特開昭６４−８２０
３３；特開平１−１６６０４０；同１−２６６５４１；
同１−２６６５４２；同１−３０２２５２；同１−３１
０３５１；同１−３１０３５２；同１−３１９０３８；
同１−３１９０４０各号等の出願がある。

【００１７】また、処理機の液量（Ｖ）が小さい自現機
は相対的に液交換率が上昇し、閑散処理時には開口率
（Ｋ）が小さく、かつタンク液量（Ｖ）が小さいものが
好ましい。これらの観点で、特開昭６３−１３１１３
８；同６３−２１６０５０；同６３−１４８９４４；同
６３−１４８９４５；同６３−２３５９４０；同６１−
７７８５１；同６４−４４９３８；同６４−２６８５
５；特開平１−１４０１４８；同１−１１４８４７；同
１−１２９２５３；同１−１５４１５５；同１−１６３
７４３；同１−１６６０４０各号等の出願がある。

【００１８】特開平２−８４６４２；同２−６９７４
４；同２−６８５４８；同３−３３８５０各号に示され
る密閉型処理槽を有する処理機があげられる。また、処
理機部品と液との交互作用の例で、部品適性としての錆
の観点、写真劣化成分の溶出観点、部品の物理劣化観点
などがある。これらの観点については特開平２−１８６
３４２、同２−１８６３４４各号に一部記載されてい
る。別の処理機の形態として新しい観点としては、特開
平１−２６７６４８；同２−６７５５４；同２−１２５
２５５；同２−１３０５４８；同２−１８６３４０；同
２−２０５８４６；同２−２０５８４７；同２−２３０
１４５；同２−２４０６５１；同２−２４２２４９；同
２−２６７５４９；同２−２６９３３５；同２−２８０
１４９；同２−３１０５５７各号等に出願された多室処
理槽が挙げられる。

【００１９】これらの中で特に適用して効果が著しい処
理方式としては、ベルト搬送機構を有する自現機、ロー
ラー対する有するローラー搬送自現機、スリット型自現
機、密閉型自現機、多室処理槽を有する自現機が挙げら
れる。場合によっては、溝搬送型自現機（米国特許第2,
186,927 、特開昭５６−１５９６４５；実開昭５２−１
６７９３３；同５３−４０２４５；同５３−５９８２
９；同５５−１３８６４１；同５８−２８８３９）に用
いることも有効である。

【００２０】本発明に使用できる感光材料と処理剤は以
下のものが使用できる。まず、感光材料について説明す
る。本発明に使用できるハロゲン化銀感光材料は用途別
ではアマチュア用、産業材料用、医療用、科学用など処
理方式別ではカラー現像用、通常のネガタイプ処理方
式、光・反転によるポジ方式、化学反転によるポジ方
式、乳剤に反転機構を持たせたポジ方式拡散転写等によ
るポジ方式が使用できる。

【００２１】支持体としては透明支持体、不透明、半透
明支持体いずれでもよく、支持体厚は３０〜５００μｍ
レベルのものは使用できる。乳剤としては、種々のハロ
ゲン種及びハロゲン種の組合せのもの、即ち、１成分
系、２成分系、３成分系のもの、粒子形成過程で粒子内
にハロゲンの分布を変えたもの、粒子を積層した粒子構
造のもの、コア／シエル比率を変えたもの、コンバージ
ョンを加えた乳剤、接合型乳剤いづれのものも使用でき
る。

【００２２】更に粒子の形態として、６面体、８面体、
１４面体構造のものやそれらの混合体、双晶のもの、平
板状のもの、球状のものが使用できる。平板状のものと
しては種々のアスペクト比のものやそれらの混合物又他
の粒子との混合物などが使用できる。また粒子サイズが
揃っていたり分布を持っていたりしてもよい。例えば
０．１μｍ未満、０．１〜０．４μｍ、０．４〜１μ
ｍ、１μｍ以上などの組合せ、単独もありうる。

【００２３】乳剤はゼラチン以外のバインダーを含んで
もよい。例えば天然高分子、合成高分子やこれらが各種
粒子サイズで分散して混合されていることが好ましい。
また層別に配分を変えてもよい。これらのハロゲン化銀
粒子には各種の増感色素、減感色素、安定剤、化学増感
剤、物理増感剤を吸着させるなり仕込みの最中に共存さ
せてもよい。更に乳剤混合物の中には各種染料、界面活
性剤、硬膜剤、オイル等を含んでもよい。直接又はオイ
ル中に褪色防止剤、混色防止剤、造核剤、マット剤、ス
ベリ剤、媒染剤、色調剤、現像助剤、現像剤を含んでも
よい。

【００２４】粒子生成過程の中に各種金属を加えてもよ
いし、直接乳剤に加えてもよい。適する金属としては
金、白金、ルビジウム、パラジウム、鉄、コバルト、ニ
ッケル、イリジウム、ロジウム、銀などであるが、各種
キレート剤と混合して使用してもよい。カラー感光材料
の場合には更に各種カプラーを含有してもよい。

【００２５】例えばピバロイル系・ベンゾイル系のＹカ
プラー、ピラゾロン系・ピラゾロアゾール系のＭカプラ
ー、フエノール系・ナフトール系のＣカプラーが挙げら
れる。さらには、機能性カプラーとして各種ＤＩＲカプ
ラー、カラードカプラー、ポリマーカプラー、各種離脱
基を有するカプラーが使用できる。

【００２６】上述した乳剤と各種添加剤との組合せ、カ
ラー感光材料の場合には更に各種カプラーを組合せて感
光材料層を形成させることができる。白黒感光材料でも
機能を分化して２層、３層にしてもよいし、カラー感光
材料の場合には３色、場合によっては４〜５に分けた光
に感じるように分けて層を組立ててもよい。

【００２７】最終的には乳剤層以外に、下塗層、中間
層、保護層、ハクリ層、分離層、中和層、フイルター
層、蒸着層、反射層、遮光層などを設けてもよい。さら
に支持体のバックにはカール補正、スタチック防止、磁
気記録等の目的でバック層を設けた感光材料が使用でき
る。これらの総合値として感度はＩＳＯ ０．１〜ＩＳ
Ｏ ２０００のもの、階調は０．１〜１０のものが使用
できる。

【００２８】本発明に使用できる処理剤について説明す
る。本発明に使用できる処理剤はプレミックスされた処
理剤使用時に調合する処理剤等、あらゆるものを使用で
きる。処理液種としてはカラー現像液、漂白液、定着
液、漂白定着液、安定化液、その他停止液、中和液、硬
膜液、補力液、減力液、超増感液、調色液などが使用で
きる。

【００２９】これらの処理液には目的に応じて各種の化
合物を含んだものを使用できる。例えば現像液では、カ
ラー現像主薬、現像助剤、カブリ防止剤、表面現像抑制
剤、現像促進剤、キレート剤、緩衝剤、保恒剤、析出防
止剤、スラッジ防止剤、タール防止剤などが添加でき
る。特殊な例としてＤＩＲ放出主薬、色素現像主薬、カ
ラープリカーサー主薬、減感剤、フエロ焼防止剤、外型
カプラー、競争カプラーなども添加できる。

【００３０】これら以外にｐＨを調節するためのアルカ
リ剤、酸剤、表面張力を変えるための各種活性剤なども
加えることができる。これらの例は現像液以外に加えて
もよい。最終液にはこれら以外に蛍光増白剤、画像安定
化剤、水切り剤、防カビ剤、防菌剤なども加えることが
できる。これらの処理剤を感光材料に適用して行う処理
順序は規定の順序でもよいし、場合によっては変えても
よい。

【００３１】

【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図１は本発明の実施態様である感光材料処理
装置の平面模式図である。感光材料処理装置１は現像槽
Ｄ、漂白槽Ｂ、定着槽Ｆ、水洗槽Ｗ１〜Ｗ２、及び安定
槽Ｓｔからなっており、感光材料Ｓは上記処理槽を順に
搬送される。現像槽Ｄには現像槽Ｄと陰イオン交換膜Ａ
を介して電解室Ｅが設けられている。

【００３２】各処理槽にはそれぞれ補充液ｂ１〜ｂ５が
加えられ、そして、オーバーフロー液ａ１〜ａ６が処理
槽から排出される。

【００３３】現像槽Ｄ中の陰極６と電解室Ｅ中の陽極５
の両電極に通電し処理が行われる。通電の制御は感光材
料の処理量や現像液の放置時間等を考慮し、図示されて
いない制御装置のよってコントロールされている。通電
した場合、陰極では電極から放出する電子により、セミ
キノンの状態に酸化された現像主薬が還元状態に戻り、
また空気中から混入した酸素を分解し現像主薬の酸化が
防止される。

【００３４】現像槽中には式（Ｉ）で示されるヒドロキ
シルアミン化合物が含まれており、この保恒剤として用
いられるヒドロキシルアミン化合物は、通電によっても
分解せず、従ってカブリの原因物質の発生も生じさせな
い。一方、現像液中に蓄積した臭素イオンを陰イオン交
換膜を通して電解室内の陽極方向へ移動させ、現像液か
ら除去している。臭素イオンは過剰に存在すると現像速
度の減少を来たし感度の低下をもたらすため、除去され
るのが好ましい。

【００３５】図２は本発明の実施態様である現像槽の断
面図である。現像槽Ｄ１には、現像槽Ｄ１と陰イオン交
換膜Ａを介して電解室Ｅ２に陽極１５が設けられ、現像
槽Ｄ１と陽イオン交換膜Ｋを介して電解室Ｅ１に陰極１
４が設けられ、両電極に図示していない通電手段が設け
られ、通電が行われる。現像液には電極が直接接触され
てないため、ヒドロキシルアミンの電気分解を良好に防
ぐことができる。また、現像槽Ｄ１では、電解室内の陽
極１５と陰極１４の両電極に通電したとき、現像液中に
蓄積された不要な塩類が電解室へ移動する。

【００３６】本発明の図１又は図２の通電処理装置にお
いて、陽極：カーボン板〔厚さ１ｍｍ，１０（ｃｍ）×
３０（ｃｍ）〕呉羽化学工業（株）製クレーシート、陰
極：ステンレス板〔ＳＵＳ３１６厚さ１ｍｍ，１０（ｃ
ｍ）×３０（ｃｍ）〕日本金属工業（株）ＮＴＫ３１
６、陰イオン交換膜Ａ：徳山曹達製ＡＭ−３，１０（ｃ
ｍ）×３０（ｃｍ）であり、電解質溶液は３％Ｎａ₂ Ｃ
Ｏ₃ の３ｍｌを１３５×２４Ｅｘｐ当たり補充した。図
２の陽イオン交換膜（Ｋ）は徳山曹達製ＡＭ−Ｘ、１０
（ｃｍ）×３０（ｃｍ）を用いた。

【００３７】

【実施例】

実施例１ 処理処方（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の４種の発色
現像液１リットルにつき各々を図１の通電装置（槽）にて
０．８Ａで１時間通電した。

【００３８】 処理処方（Ａ） １リットル処方 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．５６ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４８ｇ 臭化カリウム １．４７ｇ 沃度カリ ２ mg ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．６３ｇ ｐＨ １０．０５

【００３９】処理処方（Ｂ） １リットル処方 処理処方（Ａ）のヒドロキシルアミン硫酸塩をジスルホ
エチルヒドロキシルアミン４．４３ｇに変更。 処理処方（Ｃ） １リットル処方 処理処方（Ａ）のヒドロキシルアミン硫酸塩をジヒドロ
キシエチルヒドロキシルアミン１．３９ｇに変更。 処理処方（Ｄ） １リットル処方 処理処方（Ａ）のヒドロキシルアミン硫酸塩の代りにジ
エチルヒドロキシルアミン２．０３ｇ／リットルに変更。

【００４０】処理処方（Ｂ）〜（Ｄ）の上記以外の成分
については、表１に示したグラム数で行い、また表１に
示された以外の成分は処理処方（Ａ）と同様である。下
記表１に、調製した各処理液中の処理前後の基本的な液
組成の分析値を示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１中の略記号を以下に示す。 ＳＳ：亜流酸ナトリウム ＣＤ−４：４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 ＨＡＳ：ヒドロキシルアミン硫酸塩

【００４３】比較例のＨＡＳに対し本発明の化合物は減
少が少なく通電での安定度が高い。このことから２室式
の通電処理を行う場合ヒドロキシルアミン硫酸塩ではそ
れが減少するが、本発明の式（Ｉ）で示される化合物で
は減少せず安定している。

【００４４】実施例２ （感光材料）イーストマンコダック製カラーネガフイル
ム Ｇｏｌｄ１６００（処理）特開平３−２１３８５３
号公報に記載の実施例１の処理工程（２）と母液、補充
液処方を用い図１に示す処理装置で処理を行った（下記
に処理工程（２）等を示す）。

【００４５】なお、カラー現像液処方中の母液、補充液
処方において実施例１で用いた処理処方（Ａ）〜（Ｄ）
中のヒドロキシルアミン誘導体を下記のように置き換え
たものを現像液として用い処理した。 母液 補充液（g/リットル） 処理処方（Ａ） ヒドロキシルアミン硫酸塩： ２．４ ３．３ 処理処方（Ｂ） ジスルホエチルヒドロキシルアミン： ４．２９ ５．９０ 処理処方（Ｃ） ジヒドロキシエチルヒドロキシルアミン：１．３０ １．７９ 処理処方（Ｄ） ジエチルヒドロキシルアミン： ２ ２．７５ 以上のように調製した処理処方（Ａ）〜（Ｄ）の現像液
を用い、通電ランニングを２００本／日で２週間づつラ
ンニングした。

【００４６】試料は３５mm巾に裁断・加工、最高濃度部
の露光量が５ＣＭＳとなるように白光（光源の色温度４
８００°Ｋ）のウエッジ露光を与え、下記に示す処理で
シネ式自動現像機を用いて処理を行った。但し、性能を
評価する試料は下記処理方法で像様露光を与えた試料を
連続処理してから、処理を実施した。 処理工程（２） 工 程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0 ℃ 23 ミリリットル 15リットル 漂 白 45秒 38.0 ℃ 5 ミリリットル 5リットル 漂白定着 45秒 38.0 ℃ −−−− 5リットル 定 着 45秒 38.0 ℃ 15 ミリリットル 5リットル 水 洗(1) 20秒 38.0 ℃ −−−− 5リットル 水 洗(2) 20秒 38.0 ℃ 30 ミリリットル 5リットル 安 定 20秒 38.0 ℃ 20 ミリリットル 5リットル 乾 燥 １分 55 ℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ当たりの量

【００４７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3 mg −− ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 4.5 6.1 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.15

【００４８】 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄塩 0.37モル 0.52モル 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 30.0 41.7 グリコール酸 91.0 130.0 酢酸（98wt％） 34.0 48.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニウム水で調整） 3.2 2.8

【００４９】 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） イミダゾール 21.0 63.0 エチレンジアミン四酢酸 10 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 300.0 ml 770.0 ml 亜硫酸アンモニウム 15.0 45.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 7.4 7.4

【００５０】（漂白定着液） 母液 上記漂白液母液及び上記定着液母液の１対１０の混合液

【００５１】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットル
と硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加した。

【００５２】この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあ
った。

【００５３】 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（37wt％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 5.0〜8.0

【００５４】以上の結果を表２に示す。通電前後のＢＬ
のＤ_minを求めると下表の通りであった。

【００５５】

【表２】

【００５６】上記の結果から、比較例の処理処方（Ａ）
では通電後の処理液で処理するとカブリの増加が認めら
れ実用するのに問題が生じる。これに対し、本発明の処
理処方（Ｂ）〜（Ｄ）では通電後に処理された感光材料
にカブリの増加がなく、現像液が安定に保たれているこ
とがわかる。

【００５７】実施例３ 実施例２でヒドロキシルアミン硫酸塩含有の現像液〔処
理処方（Ａ）〕は通電ランニング時、現像カブリを発生
したが、図２の通電槽に変更すると何ら現像カブリは生
じなかった。

【００５８】

【発明の効果】本発明の処理方法及び処理装置において
は、現像液に式（Ｉ）で示されるヒドロキシルアミン化
合物を含有し且つ現像液中に陰極が設置された通電手段
を有する現像槽を用い、現像槽に通電しつつ長期間感光
材料を処理してもカブリの発生のない良好な画像を得る
ことができる。そして通電をしても画質の低下が生じな
いので、低補充、低廃液が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は現像処理装置の平面図である。

【図２】図２は図１の現像処理装置の他の現像槽部の断
面図である。

【符号の説明】

Ｄ、Ｄ１ 現像槽 Ｂ 漂白槽 Ｆ 定着槽 Ｗ１〜Ｗ２ 水洗槽 Ｅ 電解室 ６、１５ 陽極 ５、１４ 陰極 ｂ１〜ｂ５ 補充液 ａ１〜ａ６ オーバーフロー液 Ａ 陰イオン交換膜 Ｋ 陽イオン交換膜

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有するカラー現像液に陰極を接触させ、現像液と陰イオ
   ン交換膜を介して接した電解液に陽極を接触させ、感光
   材料の処理量に応じて、両電極に電圧を印加し通電処理
   してハロゲン化銀感光材料を処理する感光材料処理方
   法。 【化１】 （式中、Ｘは−Ｈ、−ＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＨを表し、Ｙは
   炭素数１〜２のアルキル基又は置換アルキル基を表す。
   Ｙが置換アルキル基であるきとの置換基は−ＳＯ₃ Ｈ又
   は−ＯＨである。）
2. 【請求項２】 ヒドロキシルアミン強酸塩を含有するカ
   ラー現像液を充填した現像槽と陰イオン交換膜を介して
   設けられた電解室内に陽極を設け、且つ現像槽と陽イオ
   ン交換膜を介して設けられた他の電解室内に陰極を接触
   させ、両極の間に通電する手段を有する感光材料処理装
   置。