JPH06246885A

JPH06246885A - 積層体

Info

Publication number: JPH06246885A
Application number: JP3566493A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Kondo; 晴彦近藤; Yuko Masubuchi; 優子増渕; Mitsuhiro Imaizumi; 光博今泉
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-02-24
Filing date: 1993-02-24
Publication date: 1994-09-06

Abstract

(57)【要約】【目的】耐フロン性及び耐代替フロン性を有しかつ、
ウレタン発泡体との接着性が良好であり、特に冷蔵庫の
インナーボックスに好適な熱成形用の積層シートを提供
する。【構成】（１）プロピレン系樹脂層、プロピレン系樹
脂組成物層およびエチレン系多元共重合体組成物を積層
してなる樹脂積層体であって、特に、プロピレン系樹脂
がエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、プロ
ピレン系樹脂組成物が、無機充填材５〜８０重量％、プ
ロピレン系樹脂およびポリエチレンよりなる組成物であ
って、プロピレン系樹脂がプロピレン系樹脂及びポリエ
チレンの合計量の１５〜９０重量％であり、エチレン系
多元共重合体組成物層がエチレン系多元共重合体と共重
合ナイロンとの組成物である樹脂積層体。【効果】耐フロン性を有しかつ、ウレタン発泡体との
接着性が良好であり、特に冷蔵庫のインナーボックスに
好適な熱成形用の積層シートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐フロン性及び耐代替
フロン性を有し、かつ、ウレタン発泡体との接着性が良
好であり、特に冷蔵庫のインナーボックスに好適な熱成
形用の積層シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気冷蔵庫のインナーボックス
（内箱）の内側に断熱層としてウレタン発泡体が使用さ
れており、その発泡剤及び発泡助剤としていわゆるフロ
ンが多用されている。したがって、冷蔵庫のインナーボ
ックス用シート成形材料としては、このフロンに対する
耐久性を有し、しかもウレタン発泡体との接着性に優れ
たものであることが要求されており、この点からＡＢＳ
樹脂が主に使用されている。

【０００３】しかしながら最近の研究によりフロン（特
に塩素を含むフロン）によりオゾン層が破壊されること
が明らかになり、オゾン層保護のために従来、主に使用
されてきたクロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと略
す）の製造及び使用が禁止されつつある。そこでＣＦＣ
と同等の特性を有しかつ、オゾン層破壊に直接関与する
塩素を含まないハイドロフルオロカーボン（以下ＨＦＣ
と略す）の開発が望まれているが、現状では塩素を含ん
でいても比較的大気中で分解されオゾン層に届かないハ
イドロクロロフルオロカーボン（以下ＨＣＦＣと略す）
が、ＣＦＣの代替品として使用されつつある。（ＨＦＣ
とＨＣＦＣとを総称して代替フロンという。）ところが
このＨＣＦＣはＣＦＣより樹脂の溶解性が強く、ＡＢＳ
樹脂をも溶解してしまう。

【０００４】そこで、ＣＦＣはもとよりＨＣＦＣにも耐
久性を有し、しかもウレタン発泡体との接着性が良好な
樹脂成形材料が要望されており、例えば、特開平２−１
３８３５０号公報には、ポリプロピレン樹脂４０〜７７
重量％とスチレン系樹脂２０〜５７重量％及び相溶化剤
としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体等のよう
なスチレン系熱可塑性エラストマー３〜２０重量％から
なる耐フロン性樹脂成形材料が開示されている。

【０００５】しかし、スチレン系樹脂成分とオレフィン
系樹脂成分（及びスチレン系エラストマー）の相溶性は
極めて低いため組成物の相形態としては海島構造をと
り、この組成物の場合はオレフィン系樹脂成分が連続相
化しており、ＡＢＳ樹脂と比較して耐フロン性は大幅に
向上するが、ウレタン発泡体との接着が実用可能なレベ
ルには至っていない。更に、耐衝撃性、特に低温での衝
撃強度が低く、表面光沢及び表面傷付き性が実用レベル
から大幅に劣るために、耐フロン性が良好な冷蔵庫イン
ナーボックス用樹脂の実用化は困難な状態にある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐フロン性
とウレタン発泡体との接着性を合わせ持ち、且つ冷蔵庫
のインナーボックスとして実用的な機械物性を有する材
料を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に従えばこれらの
課題は、（１）プロピレン系樹脂層、プロピレン系樹脂組成物層
およびエチレン系多元共重合体組成物を積層してなる樹
脂積層体（２）プロピレン系樹脂がエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体である（１）の樹脂積層体（３）プロピレン系樹脂組成物が、無機充填材５〜８０
重量％、プロピレン系樹脂およびポリエチレンよりなる
組成物であって、プロピレン系樹脂がプロピレン系樹脂
及びポリエチレンの合計量の１５〜９０重量％である
（１）〜（２）の樹脂積層体（４）エチレン系多元共重合体組成物層がエチレン系多
元共重合体と共重合ナイロンとの組成物である（１）〜
（３）の樹脂積層体によって解決することができる。以下、本発明を詳細に
説明する。

【０００８】本発明の積層体は、プロピレン系樹脂層と
プロピレン系樹脂組成物層とからなる積層物のプロピレ
ン系樹脂組成物層の表面にエチレン系多元共重合体組成
物層を設けたものであり、必要に応じて再生樹脂層を中
間層に有する３層以上の積層体である。

【０００９】すなわち、層構成は内層には光沢、耐傷付
き性が良好であり、耐油性に優れたプロピレン系樹脂層
を設け、中間層として機械物性に優れたプロピレン系樹
脂組成物層を設け、外層にウレタン発泡体との接着性に
優れたエチレン系多元共重合体組成物層を設けた３種３
層構造が好ましいが、プロピレン系樹脂組成物層とエチ
レン系多元共重合体組成物層の間に再生樹脂層を設けた
４層構造でも実用的には問題ない。層構成は内層、外層
が逆でもよく、上記構成を満たしていれば特に限定され
るものではない。

【００１０】１）各層（Ａ）プロピレン系樹脂層プロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体、またはプ
ロピレンとエチレンおよび／または炭素数が１２個以下
（望ましくは８個以下）の他のα−オレフィンとの共重
合体からなり、共重合体中のエチレンと他のα−オレフ
ィンの合計量は２０重量％以下であり、１５重量％以下
が好ましい。

【００１１】なかでも、プロピレン−エチレンランダム
共重合体は表面光沢及び耐傷付き性に優れているため好
ましい。プロピレン−エチレンランダム共重合体中のエ
チレン含量は通常０．１〜２０重量％であり、０．５〜
１５重量％が好ましく、１〜１３重量％が特に好まし
い。エチレン含量が０．１重量％未満の場合は耐傷付き
性が大幅に劣り、２０重量％を超える場合は柔軟すぎる
ために不適当である。

【００１２】プロピレン系樹脂のメルトインデックス
［ＪＩＳＫ７２１０に従い、条件１４で測定、以下
「ＭＩ（１）」という］は、通常０．００５〜１００ｇ
／１０分であり、０．０１〜５０ｇ／１０分が好まし
く、特に０．０５〜１５ｇ／１０分が好適である。ＭＩ
（１）が０．００５ｇ／１０分未満では、流動性が悪い
ために押出成形ができず、シートの層をつくることがで
きない。一方、ＭＩ（１）が１００ｇ／１０分を超える
と、共押出シートを製造するさいにドローダウンが大き
く、良好な製品を得ることができない。

【００１３】プロピレン系樹脂は他のプロピレン系樹脂
やエチレンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２
個のα−オレフィンとの共重合体、炭素数が４〜６個の
α−オレフィンの単独重合体などを含んでいてもよい。

【００１４】（Ｂ）プロピレン系樹脂組成物層プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂、ポリエ
チレン及び無機充填材よりなる樹脂組成物である。

【００１５】プロピレン系樹脂組成物において使用され
るプロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピ
レンと２０重量％以下（好ましくは１５重量％以下）の
エチレンおよび／または炭素数が１２個以下（好ましく
は８個以下）の他のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体である。

【００１６】プロピレン系樹脂のメルトインデックス
「ＭＩ（１）」は、通常０．００５〜１００ｇ／１０分
であり、０．０１〜５０ｇ／１０分が好ましく、とりわ
け０．０５〜１５ｇ／１０分が好適である。ＭＩ（１）
が０．００５ｇ／１０分未満では流動性が悪いために押
出成形ができず、ＭＩ（１）が１００ｇ／１０分を超え
る共押出シートを製造するさいにドローダウンが大き
く、良好な製品を得ることができない。

【００１７】プロピレン系樹脂には他のプロピレン系樹
脂、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１
２個のα−オレフィンとの共重合体、炭素数が４〜６個
のα‐オレフィンの単独重合、変性プロピレン樹脂が含
まれていてもよい。ここで、変性プロピレン樹脂とはプ
ロピレン系樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化
合物（たとえば、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化
合物）をグラフト重合することによって得られる樹脂で
ある。

【００１８】プロピレン系樹脂組成物において使用され
るポリエチレンは、エチレン単独重合体、エチレンと４
０重量％以下（好ましくは、３０重量％以下、好適には
２０重量％以下）の炭素数が１２個以下（好ましくは、
８個以下）の他のα−オレフィンを共重合することによ
って得られる共重合体である。

【００１９】ポリエチレンのメルトインデックス［ＪＩ
ＳＫ７２１０に従い、条件４で測定、以下「ＭＩ
（２）」という］は、通常０．００５〜５０ｇ／１０分
であり、０．０１〜３０ｇ／１０分のものが好ましく、
とりわけ０．０５〜１０ｇ／１０分のものが好適であ
る。ＭＩ（２）が０．００５ｇ／１０分未満では流動性
が悪いために押出成形ができず、ＭＩ（２）が１００ｇ
／１０分を超えると共押出シートを製造するさいにドロ
ーダウンが大きく、良好な製品を得ることができない。

【００２０】ポリエチレンの密度は、通常０．９１０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ³ であり、０．９２０〜０．９７５
ｇ／ｃｍ³ が好ましく、０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃ
ｍ³が好適である。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³ 未満で
は熱成形などの二次成形性に劣るため好ましくない。

【００２１】プロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系
樹脂とポリエチレンの割合は、両樹脂の合計量に対して
プロピレン系樹脂１５〜９０重量％であり、好ましくは
２０〜８５重量％、好適には４０〜８０重量％である。
プロピレン系樹脂とポリエチレン中のプロピレン系樹脂
が９０重量％を超えると、熱成形時にシートのドローダ
ウンが大きくなるため熱成形性が極端に低下し、１５重
量％未満の場合は熱成形時の伸びが小さくなるため熱成
形性が低下してしまう。

【００２２】プロピレン系樹脂組成物において使用され
る無機充填材は、一般に合成樹脂およびゴムの分野にお
いて広く使われているものが利用でき、酸素および水と
反応せず、混練時および成形時において分解しないもの
であり、具体的にはタルク、炭酸カルシウム、マイカな
どの無機充填剤が挙げられ、その形状、粒径などについ
て特に制限はないが、平均粒子径１〜２０μのものが好
ましい。

【００２３】プロピレン系樹脂組成物中の無機充填材は
８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％で
あり、好適には６５〜１５重量％である。無機充填材が
８０重量％を超えるとシート成形性や熱成形性が低下
し、５重量％未満では剛性が大幅に低下するので好まし
くない。

【００２４】プロピレン系樹脂組成物は、予め各配合成
分の所定量を常温にて攪拌混合した後、ロール、バンバ
リーミキサー、コニーダ、単軸もしくは２軸の押出機な
どで所定の温度で溶融混練しペレット化したものを利用
することの他に、常温にて攪拌混合したままでもよい。

【００２５】（Ｃ）エチレン系多元共重合体組成物層エチレン系多元共重合体組成物はエチレン、ラジカル重
合性酸無水物及びラジカル重合性コモノマーからなるエ
チレン系多元共重合体と共重合ナイロンからなる組成物
である。

【００２６】エチレン系多元共重合体中のラジカル重合
性酸無水物は分子中にラジカル重合可能な不飽和結合と
酸無水物基を各々１個以上有し、重合によって酸無水基
を分子中に導入できるような化合物を意味し、酸無水物
基は環状のものが好ましい。このような化合物として
は、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水エ
ンディック酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これ
らは単独で、あるいは二種類以上を組み合わせて用いら
れる。

【００２７】エチレン系多元共重合体組成物中のラジカ
ル重合性酸無水物は、０．１〜５重量％であり、好まし
くは０．５〜４．５重量％、更に好ましくは１．０〜
４．０重量％である。ラジカル重合性酸無水物が０．１
重量％未満では、接着性が不足して良好な接着強度が得
られない。また、５重量％を超えるとエチレン系共重合
体の製造が困難となり、実用的でない。

【００２８】エチレン系多元共重合体中のラジカル重合
性コモノマーはエチレン系不飽和酸化合物、エチレン系
不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和アミド化合
物、エチレン系不飽和酸化合物、エチレン系不飽和エー
テル化合物、エチレン系不飽和炭化水素化合物等が挙げ
られる。

【００２９】エチレン系不飽和酸化合物としては、（メ
タ）アクリル酸等が挙げられる。エチレン系不飽和エス
テル化合物としては酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル等が挙げられる。エチレン系不飽和アミド化合
物としては（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。エチレン系不飽和酸化合物としては
（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げら
れる。エチレン系不飽和エーテル化合物としてはメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル等が挙げられる。エチレン系不飽和炭化水素
化合物等としては、スチレン、α−メチルスチレン、
（メタ）アクリロニトリル、ノルボルネン、ブタジエン
等が挙げられる。これらのラジカル重合性コモノマーは
単独でも２種以上を併用してもよい。

【００３０】エチレン系多元共重合体組成物中の共重合
ナイロンは、異なる２種類以上の構成単位よりなる多成
分系ナイロンであり、特に炭素数１０以上の高級ナイロ
ン塩、ω−アミノ酸又はラクタムに由来する構造を含む
ナイロンが好ましい。具体的には、例えば、ナイロン６
／６６共重合体、ナイロン６／１２共重合体、ナイロン
６／６６／６１０共重合体やトール油脂肪酸、大豆油脂
肪酸等の不飽和脂肪酸を加熱縮合して得られるダイマー
酸とエチレンジアミン等のジアミンとの重縮合体等が挙
げられる。そして、これらの共重合ナイロンは、一種の
みを単独で用いるだけでなく、二種以上を併用すること
もできる。

【００３１】共重合ナイロンの２００℃における粘度は
一般に１００〜８０００センチポイズ（ｃＰ）であり、
好ましくは３００〜７０００ｃＰ、更に好ましくは５０
０〜６５００ｃＰである。ここで言う粘度とは、円筒回
転式粘度計で測定した値をいう。粘度が２００ｃＰ未満
では、樹脂組成物のべたつきや耐熱性の低下を生じ、８
０００ｃＰを超えると、多元共重合体との相溶性又は混
合性が低下し、樹脂組成物の製造が困難になる。

【００３２】また、操作性及び低温接着性の観点から、
共重合ナイロンの融点又は軟化点は１８０℃以下である
ことが好ましい。

【００３３】共重合ナイロンはエチレン系多元共重合体
に基づく接着性を損なうことなく、従来の接着性樹脂で
は充分な接着性が得られなかった基材に対して高い接着
性を獲得する役割を有する。その詳細な機構は明らかで
はないが、共重合ナイロン中のアミド基が基材と新和性
を有し、適正な粘度条件下において、本発明の樹脂組成
物中でのエチレン系多元共重合体の分散及び接着界面へ
の移行が良好に行われるためだと推定される。

【００３４】エチレン系多元共重合体組成物中のエチレ
ン系多元共重合体は７０〜９９重量％、好ましくは７０
〜９７重量％、好適には７５〜９５重量％である。エチ
レン系多元共重合体組成物中のエチレン系多元共重合体
が７０重量％未満では、低温での接着性が不足すると共
にべたつき現象が生じて取扱いに手間取ることがある。
一方、９９重量％を超えると広範な基材に対する接着性
の向上を図ることができない。

【００３５】なお、エチレン系多元共重合体組成物は必
要に応じてオレフィン系樹脂や有機カルボン酸の金属塩
等が添加されてもよい。

【００３６】エチレン系多元共重合体組成物は、予め各
配合成分の所定量を常温にて攪拌混合した後、ロール、
バンバリーミキサー、コニーダ、単軸もしくは２軸の押
出機などで所定の温度で溶融混練しペレット化したもの
を利用することの他に、常温にて攪拌混合したままでも
よい。

【００３７】２）積層体の製造方法本発明の積層体は、プロピレン系樹脂層とプロピレン系
樹脂組成物層とからなる積層物のプロピレン系樹脂組成
物層の表面にエチレン系多元共重合体組成物層を設けた
ものであり、公知の成形法によって得られる。例えば、
共押出Ｔダイ成形でシート状に押出し３層シートを得る
他に、プロピレン系樹脂層とプロピレン系樹脂組成物層
の２層を共押出成形しながらエチレン系多元共重合組成
物フィルムを貼り合わせる方法、プロピレン系樹脂組成
物層とエチレン系多元共重合体層の２層を共押出成形し
ながらプロピレン系樹脂フィルムを貼り合わせる方法、
プロピレン系樹脂組成物層の両面にプロピレン系樹脂フ
ィルムとエチレン系多元共重合体フィルムを貼り合わせ
る方法などが可能である。

【００３８】プロピレン系樹脂層の厚さは３μｍ〜０．
７ｍｍであり、５μｍ〜０．４ｍｍが好ましく、１０μ
ｍ〜０．２ｍｍが好適である。厚さが３μｍ未満では真
空成形後に成形体全体に均一層を設けるのは困難であ
り、０．７ｍｍを超える厚さは柔軟性が大きくなるため
に本発明の用途としては適当ではない。プロピレン系樹
脂組成物層の厚さは１ｍｍ〜５ｍｍであり、１．２ｍｍ
〜４ｍｍが好ましく、１．４ｍｍ〜３ｍｍが好適であ
る。厚さが１ｍｍ未満では剛性が低く実用的ではなく、
５ｍｍを超えると経済的及び用途的に現実的ではない。
エチレン系多元共重合体層の厚さは３μｍ〜１ｍｍであ
り、５μｍ〜０．７ｍｍが好ましく、１０μｍ〜０．５
ｍｍが好適である。３μｍ未満では真空成形後に成形体
全体に均一層を設けるのは困難であり、１ｍｍを超える
と経済的に現実的ではない。

【００３９】本発明の積層体の各層に使用される樹脂に
は、必要に応じて通常プロピレン系樹脂に添加される各
種の添加剤たとえば造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、重金属安定化剤（銅害防止
剤）、着色剤、難燃剤、難燃助剤などを適宜併用するこ
とができる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例等によって本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明は、これらの実施例等により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て用いた評価方法は以下の通りである。

【００４１】１）耐フロン性成形した多層シートを１００×１００ｍｍの正方形に切
り出した後、フロン１２３及びフロン１４１ｂの飽和状
態の雰囲気下で７日間放置した。その後、サンプルシー
トを取り出し、シート表面状態及び膨潤状態等を目視評
価した。判定は以下の３段階で行った。 ○：試験前とほとんど変化がなく実用上なんら問題がな
い。 △：シート表面に多少の劣化がみられる程度。 ×：劣化、膨潤が激しく実用不可。

【００４２】２）ウレタン発泡体接着性成形シートを直径１０ｃｍの円筒状に巻き、その内部で
フロン−１２３を発泡剤に用いてウレタン発泡を行い、
発泡ウレタン層を有する円筒状発泡ウレタン体を得た。
この発泡ウレタン体を−２０℃で８時間保持した後、５
０℃まで急速昇温し、この温度で８時間保持した。この
操作を３回繰り返した後、発泡ウレタン層と試験シート
との剥離状態を比較評価した。 ○：ウレタン層が破壊し、界面ではがれない。 ×：界面剥離する。

【００４３】３）シート成形性成形シートの外観を目視評価した。 ○：各層の厚みが均一であり、光沢、耐傷付き性等のシ
ート表面状態も良好である。 ×：上記の点において実用レベルに満たない。

【００４４】４）シート物性成形シートの物性は、ＰＰ面の表面光沢及び常温でのア
イゾット衝撃強度の２点について評価した。評価方法は
以下の通りである。光沢：ＪＩＳＫ７１０５に基づき、シートＰＰ面の
光沢を測定した。アイゾット衝撃強度：ＪＩＳＫ７１１０に基づき、
成形シートから試験片を切り出し２３℃におけるアイゾ
ット衝撃強度を測定した。

【００４５】（実施例１〜３）共押出成形法により、
Ａ：プロピレン系樹脂層、Ｂ：プロピレン系樹脂組成物
層、よりなる２種２層の多層シートを成形しながら、Ｔ
ダイと第一冷却ロールの間で、Ｃ：エチレン系多元共重
合体組成物フィルムを熱融着させて表１に示す組成、構
成の３種３層の多層シートを成形した。シート成形時の
樹脂温度は約２３５℃、多層シート全体の厚みは２．５
ｍｍ、幅は８００ｍｍであった。各層の厚みは、Ａ層は
０．２ｍｍ、Ｂ層は２．２ｍｍ、Ｃ層は０．１ｍｍであ
った。このシートについて、耐フロン性、ウレタン発泡
体との接着性、シート成形性およびシート物性を評価し
た。評価結果を表２に示す。この実施例により得られた
シートは良好な特性を示すことがわかった。

【００４６】なお、Ａ〜Ｃ各層の成分は以下のものであ
った。Ａ層：ＭＩ（１）が５ｇ／１０分、エチレン含量が５重
量％であるエチレンープロピレンランダム共重合体（Ｐ
Ｐ−１）。

【００４７】Ｂ層：プロピレン系樹脂（以下（イ）成分
という）、ポリエチレン（以下（ロ）成分という）およ
び無機充填材（以下（ハ）成分という）を表１に示す割
合に配合し、スーパーミキサーで約１０分間混合した
後、ベント式３０ｍｍφ２軸押出機を用いて設定温度２
３０℃で溶融混練押出を行い、得られたペレット状のプ
ロピレン系樹脂組成物。（イ）成分：ＭＩ（１）が０．３ｇ／１０分、エチレン
含量が５重量％であるエチレンープロピレンブロック共
重合体（ＰＰ−２）。（ロ）成分：ＭＩ（２）が０．５ｇ／１０分、密度が
０．９６ｇ／ｃｍ³ であるポリエチレン（ＰＥ−１）。（ハ）成分：平均粒子径２μｍのタルク。

【００４８】Ｃ層：エチレン系多元共重合体（以下
（ニ）成分という）および共重合ナイロン（以下（ホ）
成分という）を表１に示す割合に配合し、添加剤として
両樹脂の合計量に対し、珪酸マグネシウム０．２重量
部、エルカ酸アミド０．２重量部を加え、これらをタン
ブラーでドライブレンドした後、４０ｍｍφ単軸押出機
を用いて１７０℃で溶融混練して、エチレン系多元共重
合体組成物を得た。このエチレン系多元共重合体組成物
を用いて、４０ｍｍφインフレーション成形機にてダイ
ス温度１８０℃にて成形した、厚さ１００μｍのフィル
ム。（ニ）成分：ＭＩ（２）が１４ｇ／１０分の、エチレン
ー無水マレイン酸ーアクリル酸メチル三元共重合体（無
水マレイン酸に由来する単位の割合は３重量％、アクリ
ル酸メチルに由来する単位の割合は１８重量％）（以下
ＥＴ−１という）。（ホ）成分：富士化成工業（株）製トーマイド＃１３５
０（トール油脂肪酸等の不飽和脂肪酸を加熱重合して得
られるダイマー酸とエチレンジアミン等のジアミンの縮
重合体の一種であり、２００℃における粘度は２９００
ｃＰ、軟化点は１５０℃）（以下ＰＡ−１という）。

【００４９】（実施例４）（イ）成分（プロピレン系樹脂）として、ＭＩ（１）が
０．５ｇ／１０分のプロピレンホモポリマー（ＰＰ−
３）を用いた他は実施例１と同様にして、多層シートを
成形した。得られた多層シートは、表２に示すように良
好な特性を示した。

【００５０】（実施例５）（ロ）成分（ポリエチレン）として、ＭＩ（２）が１．
０ｇ／１０分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ³ であるポリエ
チレン（ＰＥ−２）を用いた他は実施例１と同様にし
て、多層シートを成形した。得られた多層シートは、表
２に示すように良好な特性を示した。

【００５１】（実施例６）Ａ層のプロピレン系樹脂とし
て、ＭＩ（１）が５．５ｇ／１０分のプロピレンホモポ
リマー（ＰＰ−４）を用いた他は実施例１と同様にし
て、多層シートを成形した。得られた多層シートは、表
２に示すように良好な特性を示した。

【００５２】（実施例７）（ハ）成分（無機充填材）として、平均粒径が約３μの
炭酸カルシウム（以下、炭カルと略称する）を用いた他
は実施例１と同様にして、多層シートを成形した。得ら
れた多層シートは、表２に示すように良好な特性を示し
た。

【００５３】（実施例８）（ニ）成分（エチレン系多元共重合体）として、ＭＩ
（２）が１２ｇ／１０分のエチレン−無水マレイン酸−
メタクリル酸メチル三元共重合体（無水マレイン酸に由
来する単位の割合は２．８重量％、メタクリル酸メチル
に由来する単位の割合は１６重量％であり、以下、ＥＴ
−２という）を用い、（ホ）成分（共重合ナイロン）と
して、富士化成工業（株）製トーマイド＃１３１０（２
００℃における粘度は２４００ｃＰ、軟化点は１２０
℃、以下、ＰＡ−２という）を用いた他は実施例１と同
様にして、多層シートを成形した。得られた多層シート
は表２に示すように良好な特性を示した。

【００５４】（実施例９）（ニ）成分（エチレン系多元共重合体）として、ＭＩ
（２）が２０ｇ／１０分のエチレン−無水マレイン酸−
酢酸ビニル三元共重合体（無水マレイン酸に由来する単
位の割合は２．５重量％、酢酸ビニルに由来する単位の
割合は２０重量％であり、以下、ＥＴ−３という）を用
い、（ホ）成分（共重合ナイロン）として、富士化成工
業（株）製トーマイド＃５６０（２００℃における粘度
は２５０ｃＰ、軟化点は１６０℃であり、以下、ＰＡ−
３という）を用い、エチレン系多元共重合体組成物中の
その他成分（以下、（ヘ）成分という）として、ＭＩ
（２）が８ｇ／１０分、密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³ の
ポリエチレン（ＰＥ−３）を用い、各成分は表１に示す
割合で配合した以外は、実施例１と同様にして多層シー
トを成形した。得られた多層シートは表２に示すように
良好な特性を示した。

【００５５】（実施例１０）（ニ）成分（エチレン系多元共重合体）として、ＭＩ
（２）が２２ｇ／１０分のエチレン−無水イタコン酸−
酢酸ビニル三元共重合体（無水イタコン酸に由来する単
位の割合は２．５重量％、酢酸ビニルに由来する単位の
割合は２０重量％であり、以下、ＥＴ−４という）を用
い、（ホ）成分（共重合ナイロン）として富士化成工業
（株）製トーマイド＃１３５０（２００℃における粘度
は２９００ｃＰ、軟化点は１５０℃であり、以下、ＰＡ
−４という）を用い、（ヘ）成分（エチレン系多元共重
合体組成物中のその他の成分）として、ＭＩ（２）が
２．８ｇ／１０分であるアイオノマー（エチレンとメタ
クリル酸の共重合体を水／メタノール＝１／１の溶媒中
で５０℃、２時間、酢酸ナトリウムによって処理し、共
重合体中のメタクリル酸に由来する単位の５５モル％を
中和して得られる部分中和物であり、以下、アイオノマ
ーという）を用い、各成分は表１に示す割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして、多層シートを成形し
た。得られた多層シートは表２に示すように良好な特性
を示した。

【００５６】（比較例１）Ｃ層を設けない他は実施例１
と同様にして、多層シートを成形したが、得られた多層
シートは特にウレタン発泡体接着性が悪かった。

【００５７】（比較例２）Ａ層を設けない他は実施例１
と同様にして、多層シートを成形したが、得られた多層
シートはシート表面の光沢が悪かった。

【００５８】（比較例３）市販のＡＢＳ樹脂として、旭
化成（株）製ＡＢＳ樹脂（スタイラック２７０）を用い
て、樹脂温度２３０℃にて、厚み２．５ｍｍの単層シー
トを成形したが、耐フロン性、アイゾット衝撃強度が悪
かった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】本発明によって得られる積層物は、耐フ
ロン性を有しかつ、ウレタン発泡体との接着性が良好で
あり、特に冷蔵庫のインナーボックスに好適な熱成形用
の積層シートである。その利用分野としては、家電部
品、自動車部品及び各種工業部品等にも好適に成形し用
いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン系樹脂層、プロピレン系樹脂
組成物層およびエチレン多元共重合体組成物層を積層し
てなる樹脂積層体。
【請求項２】プロピレン系樹脂がエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体である請求項１記載の樹脂積層体。
【請求項３】プロピレン系樹脂組成物が、無機充填剤
５〜８０重量％、プロピレン系樹脂およびポリエチレン
よりなる組成物であって、プロピレン系樹脂がプロピレ
ン系樹脂及びポリエチレンの合計量の１５〜９０重量％
である請求項１または請求項２記載の樹脂積層体。
【請求項４】エチレン系多元共重合体組成物がエチレ
ン系多元共重合体と共重合ナイロンとの組成物である請
求項１〜請求項３記載の樹脂積層体。