JPH06248263A - 混合緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管 - Google Patents
混合緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管Info
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- JPH06248263A JPH06248263A JP5196531A JP19653193A JPH06248263A JP H06248263 A JPH06248263 A JP H06248263A JP 5196531 A JP5196531 A JP 5196531A JP 19653193 A JP19653193 A JP 19653193A JP H06248263 A JPH06248263 A JP H06248263A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高電流密度下で輝度飽和特性の優秀な投射管
用混合緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管に関
する。 【構成】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)5 O
12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOCl:Tb蛍
光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体およ
び20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を混合
して得られる。 【効果】 これにより、高電流下における輝度飽和特性
が優秀である。
用混合緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管に関
する。 【構成】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)5 O
12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOCl:Tb蛍
光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体およ
び20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を混合
して得られる。 【効果】 これにより、高電流下における輝度飽和特性
が優秀である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、混合緑色発光蛍光体お
よびこれを用いた陰極線管に係り、特に高電流密度下で
輝度飽和特性の優秀な投射管用混合緑色発光蛍光体およ
びこれを用いた陰極線管に関する。
よびこれを用いた陰極線管に係り、特に高電流密度下で
輝度飽和特性の優秀な投射管用混合緑色発光蛍光体およ
びこれを用いた陰極線管に関する。
【0002】
【従来技術】通常的な陰極線管用緑色発光蛍光体として
はZnS:Cu,Au,Al蛍光体、ZnS:Cu,A
l蛍光体などのようなZnS系蛍光体が幅広く使われて
いる。
はZnS:Cu,Au,Al蛍光体、ZnS:Cu,A
l蛍光体などのようなZnS系蛍光体が幅広く使われて
いる。
【0003】ところが、最近陰極線管の大型化、高精細
化に従って高電流密度および高電圧駆動により動作する
陰極線管に多くの関心が引かれているが、大型陰極線管
の輝度を高めるため、特に高電流密度下で高い輝度に発
光する蛍光体を要する。しかし、前記の従来のZnS系
蛍光体は高電流密度下で満足すべき輝度効果が提供でき
なくて、最近希土類系蛍光体を導入して用いている。
化に従って高電流密度および高電圧駆動により動作する
陰極線管に多くの関心が引かれているが、大型陰極線管
の輝度を高めるため、特に高電流密度下で高い輝度に発
光する蛍光体を要する。しかし、前記の従来のZnS系
蛍光体は高電流密度下で満足すべき輝度効果が提供でき
なくて、最近希土類系蛍光体を導入して用いている。
【0004】投射管のような高電流密度励起用の希土類
緑色発光蛍光体の例としては、Y3(Al,Ga)5 O
12:Tb蛍光体、、InBo3 :Tb蛍光体、Y2 Si
O5:Tb蛍光体、LaOCl:Tb蛍光体およびZn
2 SiO4 :Mn蛍光体またはこれらの混合物などがあ
る。
緑色発光蛍光体の例としては、Y3(Al,Ga)5 O
12:Tb蛍光体、、InBo3 :Tb蛍光体、Y2 Si
O5:Tb蛍光体、LaOCl:Tb蛍光体およびZn
2 SiO4 :Mn蛍光体またはこれらの混合物などがあ
る。
【0005】Y3 (Al,Ga)5 O12:Tb緑色発光
蛍光体は電流対比輝度飽和特性が優秀で、発光輝度が高
いことが特徴である。
蛍光体は電流対比輝度飽和特性が優秀で、発光輝度が高
いことが特徴である。
【0006】Y2 SiO5 :Tb蛍光体は色純度が高
く、残光時間が短く、特に輝度飽和特性が優秀であるこ
とが知られている。
く、残光時間が短く、特に輝度飽和特性が優秀であるこ
とが知られている。
【0007】また、LaOCl:Tb蛍光体も電流輝度
飽和特性が優秀で、色純度が高い蛍光体である。
飽和特性が優秀で、色純度が高い蛍光体である。
【0008】Zn2 SiO4 :Mn蛍光体は輝度飽和特
性、残光特性は良くないが、色純度が非常に優秀な蛍光
体であることが知られている。
性、残光特性は良くないが、色純度が非常に優秀な蛍光
体であることが知られている。
【0009】InBo3 :Tb蛍光体は高電流密度下に
おける抵抗力が高く、投射管用に用いる際好適であり色
感も優秀な反面、残光時間が長くて残光時間が短い蛍光
体と混合して使っている。
おける抵抗力が高く、投射管用に用いる際好適であり色
感も優秀な反面、残光時間が長くて残光時間が短い蛍光
体と混合して使っている。
【0010】前記の希土類系緑色発光蛍光体を混合して
使った例はいろいろあるが、その一例としてアメリカ特
許第4,924,139号では色感が優秀で残光時間が
短いInBO3 :Tb蛍光体およびY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体との混合蛍光体を開示する。
使った例はいろいろあるが、その一例としてアメリカ特
許第4,924,139号では色感が優秀で残光時間が
短いInBO3 :Tb蛍光体およびY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体との混合蛍光体を開示する。
【0011】しかし、前記蛍光体およびこれらの混合蛍
光体は輝度飽和特性および劣化特性面において未だ満足
すべき効果が奏でなく、依然として改善の余地は残る。
光体は輝度飽和特性および劣化特性面において未だ満足
すべき効果が奏でなく、依然として改善の余地は残る。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記蛍
光体が高電流密度下で励起時有する問題点を改善するた
めのもので、InBO3 :Tb蛍光体を除き特性の優秀
な幾つかの蛍光体を混合することにより、特に輝度飽和
特性および劣化特性の優秀な混合緑色発光蛍光体を提供
することである。
光体が高電流密度下で励起時有する問題点を改善するた
めのもので、InBO3 :Tb蛍光体を除き特性の優秀
な幾つかの蛍光体を混合することにより、特に輝度飽和
特性および劣化特性の優秀な混合緑色発光蛍光体を提供
することである。
【0013】本発明の他の目的は前記の本発明の混合緑
色発光蛍光体を用いて製造することにより輝度および輝
度飽和特性の優秀な陰極線管を提供することである。
色発光蛍光体を用いて製造することにより輝度および輝
度飽和特性の優秀な陰極線管を提供することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明においては20〜60重量%のY3 (Al,
Ga)5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOC
l:Tb蛍光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb
蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4:Mn蛍
光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体を提供す
る。
に、本発明においては20〜60重量%のY3 (Al,
Ga)5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOC
l:Tb蛍光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb
蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4:Mn蛍
光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体を提供す
る。
【0015】好適には、20〜50重量%のY3 (A
l,Ga)5 O12:Tb蛍光体、20重量%以下のLa
OCl:Tb蛍光体、40重量%以下のY2 SiO5 :
Tb蛍光体および10重量%以下のZn2 SiO4 :M
n蛍光体を混合して混合緑色発光蛍光体を製造する。
l,Ga)5 O12:Tb蛍光体、20重量%以下のLa
OCl:Tb蛍光体、40重量%以下のY2 SiO5 :
Tb蛍光体および10重量%以下のZn2 SiO4 :M
n蛍光体を混合して混合緑色発光蛍光体を製造する。
【0016】本発明の前記目的はLaOCl:Tb蛍光
体を使わず、20〜60重量%のY3 (Al,Ga)5
O12:Tb蛍光体、60重量%以下のY2 SiO5 :T
b蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn
蛍光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体によって
も達成される。
体を使わず、20〜60重量%のY3 (Al,Ga)5
O12:Tb蛍光体、60重量%以下のY2 SiO5 :T
b蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn
蛍光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体によって
も達成される。
【0017】前記のように3種の蛍光体を混合して本発
明の混合蛍光体を製造する場合は、Y2 SiO5 :Tb
蛍光体の量を60重量%まで使っても優秀な効果が得ら
れる。
明の混合蛍光体を製造する場合は、Y2 SiO5 :Tb
蛍光体の量を60重量%まで使っても優秀な効果が得ら
れる。
【0018】好適には、30〜60重量%のY3 (A
l,Ga)5 O12:Tb蛍光体、50重量%以下のY2
SiO5 :Tb蛍光体および10重量%以下のZn2 S
iO4:Mn蛍光体を混合して混合緑色発光蛍光体を製
造する。
l,Ga)5 O12:Tb蛍光体、50重量%以下のY2
SiO5 :Tb蛍光体および10重量%以下のZn2 S
iO4:Mn蛍光体を混合して混合緑色発光蛍光体を製
造する。
【0019】本発明の他の目的は20〜60重量%のY
3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下
のLaOCl:Tb蛍光体、50重量%以下のY2 Si
O5:Tb蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO
4 :Mn蛍光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体
を採用してなる高輝度の陰極線管により達成される。
3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下
のLaOCl:Tb蛍光体、50重量%以下のY2 Si
O5:Tb蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO
4 :Mn蛍光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体
を採用してなる高輝度の陰極線管により達成される。
【0020】また、本発明の他の目的は20〜60重量
%のY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、60重量
%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体および20重量%以
下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を混合して得られる混
合緑色発光蛍光体により達成される。
%のY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、60重量
%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体および20重量%以
下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を混合して得られる混
合緑色発光蛍光体により達成される。
【0021】
【作用】本発明の蛍光体は3種または4種の蛍光体を混
合して得られる緑色発光蛍光体であって、各蛍光体の有
している長所は生かし、短所は相互補って優秀な特性を
有するよう製造したものである。
合して得られる緑色発光蛍光体であって、各蛍光体の有
している長所は生かし、短所は相互補って優秀な特性を
有するよう製造したものである。
【0022】次の表1に本発明において混合して使う緑
色発光蛍光体の特性を示した。
色発光蛍光体の特性を示した。
【0023】
【表1】
【0024】本発明の混合緑色発光蛍光体は各蛍光体の
長所および短所を鑑みて適正混合比に選択、混合して得
られる。従って、各蛍光体の混合比を選択するのが非常
に大事であるが、各蛍光体別混合量は次の通りにさせ
る。
長所および短所を鑑みて適正混合比に選択、混合して得
られる。従って、各蛍光体の混合比を選択するのが非常
に大事であるが、各蛍光体別混合量は次の通りにさせ
る。
【0025】Y3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体の
混合量が20重量%より少なければ得られる混合蛍光体
の輝度特性が劣って不向きであり、60重量%より多け
れば色純度の特性が不良なので、この混合量を20ない
し60重量%範囲にする。
混合量が20重量%より少なければ得られる混合蛍光体
の輝度特性が劣って不向きであり、60重量%より多け
れば色純度の特性が不良なので、この混合量を20ない
し60重量%範囲にする。
【0026】LaOCl:Tb蛍光体の混合量も30重
量%を超えれば得られる混合蛍光体の輝度および輝度飽
和特性が不良になるので、0超過、30重量%以下にな
るようすべきである。
量%を超えれば得られる混合蛍光体の輝度および輝度飽
和特性が不良になるので、0超過、30重量%以下にな
るようすべきである。
【0027】Y2 SiO5 :Tb蛍光体の場合、混合量
が50重量%より多ければ混合蛍光体の輝度飽和特性は
改善されるが、初期輝度が低下する問題点を有するので
0超過、50重量%以下にすべきである。
が50重量%より多ければ混合蛍光体の輝度飽和特性は
改善されるが、初期輝度が低下する問題点を有するので
0超過、50重量%以下にすべきである。
【0028】また、Zn2 SiO4 :Mn蛍光体もその
混合量を20重量%より多くすれば色純度および初期輝
度は向上するが、劣化特性および輝度飽和特性が不良に
なるので0超過、20重量%以下にする。
混合量を20重量%より多くすれば色純度および初期輝
度は向上するが、劣化特性および輝度飽和特性が不良に
なるので0超過、20重量%以下にする。
【0029】
【実施例】本発明において混合される各蛍光体は次のよ
うな方法に従って製造した。
うな方法に従って製造した。
【0030】1)Y3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光
体の製造 酸化イットリウムY2 O3 100g、酸化アルミニウム
Al2 O3 52.7g、酸化ガリウムGa2 O3 41.
5g、酸化テルビウムTb4 O7 10gおよびフッ化バ
リウムBaF2 7gを均一に混合した後、温度1450
ないし1550℃で1〜3時間焼成する。焼成後冷却
し、洗浄し、その後乾燥してY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体を得た。
体の製造 酸化イットリウムY2 O3 100g、酸化アルミニウム
Al2 O3 52.7g、酸化ガリウムGa2 O3 41.
5g、酸化テルビウムTb4 O7 10gおよびフッ化バ
リウムBaF2 7gを均一に混合した後、温度1450
ないし1550℃で1〜3時間焼成する。焼成後冷却
し、洗浄し、その後乾燥してY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体を得た。
【0031】2)LaOCl:Tb蛍光体の製造 酸化ランタンLa2 O3 100gおよび酸化テルビウム
Tb4 O7 15gを均一に混合するためにこれらを適当
量の硝酸に溶解させた後、シュウ酸70gを用いてLa
とTbのシュウ酸共沈物を製造する。これを乾燥させて
から1000℃で1次焼成後、50gのNH4 Clと乾
式混合後電気炉を用いて450℃程度で2次焼成後、還
元性雰囲気下で温度1000ないし1200℃で約2時
間焼成処理する。洗浄した後乾燥してLaOCl:Tb
蛍光体を収得した。
Tb4 O7 15gを均一に混合するためにこれらを適当
量の硝酸に溶解させた後、シュウ酸70gを用いてLa
とTbのシュウ酸共沈物を製造する。これを乾燥させて
から1000℃で1次焼成後、50gのNH4 Clと乾
式混合後電気炉を用いて450℃程度で2次焼成後、還
元性雰囲気下で温度1000ないし1200℃で約2時
間焼成処理する。洗浄した後乾燥してLaOCl:Tb
蛍光体を収得した。
【0032】3)Y2 SiO5 :Tb蛍光体の製造 酸化イットリウムY2 O3 100g、二酸化珪素SiO
2 12g,酸化テルビウムTb4 O7 10gおよびフッ
化バリウムBaF2 7gを均一に混合して弱還元性雰囲
気下で温度約1200ないし1400℃で1〜3時間焼
成する。焼成物を水洗いしてから乾燥しY2 SiO5 :
Tb蛍光体を得た。
2 12g,酸化テルビウムTb4 O7 10gおよびフッ
化バリウムBaF2 7gを均一に混合して弱還元性雰囲
気下で温度約1200ないし1400℃で1〜3時間焼
成する。焼成物を水洗いしてから乾燥しY2 SiO5 :
Tb蛍光体を得た。
【0033】4)Zn2 SiO4 :Mn蛍光体の製造 酸化亜鉛ZnO40g、二酸化珪素SiO2 60gおよ
び硫酸マンガンMnSO4 2gを混合して温度1250
〜1300℃で2時間〜4時間焼成する。焼成物を水洗
いしてから乾燥してZn2 SiO4 :Mn蛍光体を得
た。
び硫酸マンガンMnSO4 2gを混合して温度1250
〜1300℃で2時間〜4時間焼成する。焼成物を水洗
いしてから乾燥してZn2 SiO4 :Mn蛍光体を得
た。
【0034】得られた前記4種の蛍光体を所定の比率で
混合して本発明の混合緑色発光蛍光体を収得した。表2
に幾つかの実施例に対する各試料の混合比を示した。
混合して本発明の混合緑色発光蛍光体を収得した。表2
に幾つかの実施例に対する各試料の混合比を示した。
【0035】
【表2】
【0036】上記表2において、AはY3 (Al,G
a)5 O12:Tb、BはLaOCl:Tb、CはY2 S
iO4 :Tb、DはZn2 SiO5 :MnおよびEはI
nBO3 Tbを意味する。
a)5 O12:Tb、BはLaOCl:Tb、CはY2 S
iO4 :Tb、DはZn2 SiO5 :MnおよびEはI
nBO3 Tbを意味する。
【0037】前記各試料を用いて通常の方法に従って投
射管用陰極線管を製造して各蛍光体の混合比の変化によ
る発光特性を測定した。得られた結果を表3に示す。参
考までに、緑色領域はx座標値が0.350より小さ
く、y座標値が0.550より大きい範囲にある。
射管用陰極線管を製造して各蛍光体の混合比の変化によ
る発光特性を測定した。得られた結果を表3に示す。参
考までに、緑色領域はx座標値が0.350より小さ
く、y座標値が0.550より大きい範囲にある。
【0038】
【表3】
【0039】上記表3において、輝度飽和値(γ)は、
32kV電圧で電流値を200μAないし1200μA
まで増加させつつ輝度を測定し、次の数式1により計算
した値である。
32kV電圧で電流値を200μAないし1200μA
まで増加させつつ輝度を測定し、次の数式1により計算
した値である。
【0040】
【数1】
【0041】また上記表3において、色座標は、350
μAにおける値である。
μAにおける値である。
【0042】同様に上記表3において、各発光特性値
は、32kV、122×69mm2 ラスタ(raster)サイ
ズにおける値である。
は、32kV、122×69mm2 ラスタ(raster)サイ
ズにおける値である。
【0043】
【発明の効果】表2および表3に示した通り、本発明の
混合蛍光体を採用した蛍光膜は、優秀な蛍光膜特性を有
する。特に、InBO3 :Tb蛍光体が含まれた試料N
o.1に対する結果を見れば、高電流密度で輝度特性の
良くなく、輝度飽和値が0.879に過ぎないことに比
べて、本発明の混合蛍光体である試料No.2〜16蛍
光体は高電流密度下においても輝度特性が優秀であり、
特に輝度飽和値が0.931〜0.981に達するもの
で、従来の蛍光体より遥かに優秀であることが分かる。
試料No.11〜16蛍光体を用いた陰極線管から得ら
れる結果を通じて、LaOCl:Tb蛍光体を除いた残
りの3種の蛍光体を混合して得られる混合蛍光体の場合
も優秀な効果が得られる。
混合蛍光体を採用した蛍光膜は、優秀な蛍光膜特性を有
する。特に、InBO3 :Tb蛍光体が含まれた試料N
o.1に対する結果を見れば、高電流密度で輝度特性の
良くなく、輝度飽和値が0.879に過ぎないことに比
べて、本発明の混合蛍光体である試料No.2〜16蛍
光体は高電流密度下においても輝度特性が優秀であり、
特に輝度飽和値が0.931〜0.981に達するもの
で、従来の蛍光体より遥かに優秀であることが分かる。
試料No.11〜16蛍光体を用いた陰極線管から得ら
れる結果を通じて、LaOCl:Tb蛍光体を除いた残
りの3種の蛍光体を混合して得られる混合蛍光体の場合
も優秀な効果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 29/20 8326−5E
Claims (6)
- 【請求項1】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOCl:T
b蛍光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体
および20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を
混合して得られる混合緑色発光蛍光体。 - 【請求項2】 前記混合緑色発光蛍光体が20〜50重
量%のY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、20重
量%以下のLaOCl:Tb蛍光体、40重量%以下の
Y2 SiO5 :Tb蛍光体および10重量%以下のZn
2 SiO4 :Mn蛍光体を混合して得られることを特徴
とする請求項1項記載の混合緑色発光蛍光体。 - 【請求項3】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体、60重量%以下のY2 SiO5 :
Tb蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4 :M
n蛍光体を混合して得られることを特徴とする混合緑色
発光蛍光体。 - 【請求項4】 前記混合緑色発光蛍光体が30〜60重
量%のY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体、50重
量%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体および10重量%
以下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を混合して得られる
ことを特徴とする請求項3項記載の混合緑色発光蛍光
体。 - 【請求項5】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体、30重量%以下のLaOCl:T
b蛍光体、50重量%以下のY2 SiO5 :Tb蛍光体
および20重量%以下のZn2 SiO4 :Mn蛍光体を
混合して得られる混合緑色発光蛍光体を採用してなる高
輝度の陰極線管。 - 【請求項6】 20〜60重量%のY3 (Al,Ga)
5 O12:Tb蛍光体、60重量%以下のY2 SiO5 :
Tb蛍光体および20重量%以下のZn2 SiO4 :M
n蛍光体を混合して得られる混合緑色発光蛍光体を採用
してなる高輝度の陰極線管。
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