JPS60101175A - 投射型テレビ用緑色螢光体 - Google Patents

投射型テレビ用緑色螢光体

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JPS60101175A
JPS60101175A JP58208108A JP20810883A JPS60101175A JP S60101175 A JPS60101175 A JP S60101175A JP 58208108 A JP58208108 A JP 58208108A JP 20810883 A JP20810883 A JP 20810883A JP S60101175 A JPS60101175 A JP S60101175A
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JP
Japan
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green light
phosphor
molar ratio
emitting phosphor
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JP58208108A
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Katsutoshi Ono
勝利 大野
Tomohiko Abe
安部 具彦
Masayoshi Tamura
田村 正義
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Sony Corp
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    • C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
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    • C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18—Luminescent screens
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  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、投射型いわゆるプロジェクションタイプのテ
レビジョン受像機の投射管となる陰極線管(CRT、い
わゆるブラウン管)の螢光面に用いられる投射型テレビ
用緑色螢光体に関し、特に、Y3A7XGas−xOo
z : ’rbより成る投射型テレビ用緑色螢光体に関
する。
〔背景技術とその問題点〕
投射型テレビいわゆるプロジェクションテレビの投射管
として用いられるCRT(いわゆるブラウン管)には、
一般に極めて高い輝度のものが必要とされる。このよう
な投射管用の緑色螢光体には、従来よりGdzOzS:
Tbが用いられていたが、温度消光、電流輝度飽和の各
特性が不満足なものであり、現在においてはY3All
sO1z : Tbが使用されるようになっている。こ
のY、+AAsO1z :TI)により、温度消光によ
る色ずれ、いわゆるホワイトバランスのずれが解決され
、上記投射管の輝度が大幅に向上してきている。しかし
ながら、さらに明るい投射型テレビを実現させるために
、励起を強くして(例えば電子銃のビームを複数本とす
るマルチビーム化によりビーム電流を数倍から数十倍に
増加して)螢光体をさらに高輝度で発光させることが必
要となっており、この場合には上記Y3A6s(J+2
:Tbを用いても輝度飽和による影響が現われるように
なる。すなわち、現在までに実用化されている投射型テ
レビ用CRTにおいては、電流活度が5μA /c1#
〜20μA /aA程度てあり、緑色螢光体として上記
YaAgs01z :’rbを用いても輝厩飽和が問題
となることはないが、さらにビーム電流(カッ−1−電
流)を増大して、電流密度を例えば20 pA/clr
〜80μA/c、PL、さらには100 E A/c4
程度にまで高めようとすると、輝度飽和が目立つように
なり、このような高励起状態においても輝度飽和がおこ
らず、かつ安定した発光特性を有する緑色螢光体が必要
となってくる。
ところて、Y3A71!sO+z :TbのA4の一部
をGaで置換したY3AlxGa 5−XO12: T
b は、上記Y3AJlsO+z:Tbに比べてさらに
良い輝度飽和特性が得られるが、単−相を得るための焼
成が困難であり、また、焼成後に螢光体が固まり、粉末
を得るのに手間がかかるという問題点がある。また、A
l/Gaの比が偉力)に変化しても輝度に大きな差が生
ずることがあり、さらに°焼成温度がすれても輝度が大
きく変動することが知られている。
〔発明の目的〕
除の輝度飽和を解決し、しかも安定した発光特性を有す
る緑色螢光体の提供を目的とする。
〔発明の概要] すなわち、本発明に係る投射型テレビ用緑色螢光体の特
徴は、Y3A#aOxz :Tb(1) Ag C1)
一部をGaで置換したY3A−gXGas−xo+z 
: Tbより成る緑色螢光体において、Al/Gaのモ
ル比、及びTb/(Y十Tb )のモル%(直が、それ
ぞれA 3.3/1.7 、10.0モル係8 2.4
/2.6 、7.0モル係 C3,0/2.0 、5.0 モル% D 3.0/2.0 、2.5モルチ E 1.6/3.4 、2.5モル係 1” 1.0/4.0 、3.2モル係(J O,9/
4.1 、5.0モルチH1,0/4.0 、 I O
,0モル係となる各点A−Hを順次結んで形成される多
角形の境界線を含まない内部領域に対応するAl/ G
a比及びTb / (Y+Tb )のモルチ値の条件を
満足することである。この場合の螢光体製造時の偶成温
度は、1500℃とすることが最高輝度を得る上で好ま
しい。
このような上記条件を満足する緑色螢光体によれば、Y
3AlsOu : Tbに比べて、高励起状態、例えば
電流密度90μA / c弊において約60%〜90%
増しの高い輝度が得られ、輝度飽和が生じないのみなら
す、組成の変化に対しても輝度変動が少なく製造時の原
料調合が容易となり、しかも安定した発光特性を得るこ
とができる。
〔実施例〕
先ず、本発明に係る投射型テレビ用緑色螢光体の最も好
ましい一実施例として、Al/Gaのモル比が%で、’
、[’ b / (Y+T I) )のモル係が5モル
係の螢光体Y3AlzGa 30+2 : Tbにツイ
テ、ソノ製造方法とともに詳細に説明する。
ココテ、上記YzAl!z(Ja30+z : ’t”
b (’rbは5モル%)の組成比を得るために必要な
原料として、Y2O3(純度4N) 32.18g Al+03(純f4N) lo、20.9GazO3(
純度4N) 28.12.!i’’I”t)40’(純
度4〜) 2.80gただし、純度4Nは99.99%
、いわゆるフォーナインを示す。
の粉末を準備し、これにフラックスとなる1JaFz(
試薬特級) 3.51 gを添加し、エクノール70匡
を溶媒としてボールミルにより混合する。このボールミ
ル混合は、直径約511IJ+1.純度約99.8%以
上のアルミナボールを、重量で上記原料の2〜3倍程度
、例えば200g程度、アルミナ製容器内に投入し、回
転数30〜100r陣、例えば3゜囮にて約15時間回
転混合することにより行なイっれる。その後、1過等に
より上記アルミナボールと上記混合された原料とを分離
し、乾燥工程を経て上記エタノールを除去する。
次に、高純度(例えば99.8%以上)のアルミナ製の
蓋付ルツボ内に上記混合、乾燥された原料を充填し、蓋
とルツボ本体とを耐熱性接着剤、例えば東亜合成製の[
アロンセラミックD」という接着剤でシールする。
次に、このルツボを炉内に入れて、昇温速度を1時間当
り200℃の割合で1500℃にまで昇温し、この温度
で2時間保持して焼成し、その後炉内にて冷却する。
次ニ、焼成された螢光体材料の残留フラックスを除去す
るため、1.5 N (1,5規定)の硝酸を螢光体I
I当り1Qcc用いて攪拌機にて30分〜60分洗滌し
、濾過して乾燥する。
以上のようにして得られたYsAffl aGa301
2: Tb(Tbは5モル%)の螢光体を用いて投射型
テレビ用C1t′F(投射管)を作製し、輝度、温贋特
性を測定する。
さらに、上述した一実施例と同様な方法により、Ysl
’JxGas−xotz : ’rb螢光体(7,J 
Al/Ga カ510〜015、Tb/(Y+Tb)が
2.5モルチル1O60モルチの範囲で種々値を変えた
ものを製造し、それぞれ投射管を作製して、輝度、温度
特性を測定する。
これらの螢光体が用いられた各投射管の励起電圧を30
kV、ラスターサイズ100cJにおけるカソード電流
IKを9.(177LA(電流ff1i 9071A/
d)とし、Y31’JsOrz : Tb (Tb濃濃
度5ルル係の輝度を基準値100とするときの相対輝度
を第1図に示す。この第1図のグラフの横軸にはAl/
Gaのモル比をとり、縦軸にはTb濃贋、すなわちTb
/(Y十Tb)のモルチイ直をとっており、点S カ上
記基準トナルY3A# 6012 : T b (Tb
濃度5モル%)に対応するものである。図中の折線は、
いわゆる等高線と同様に、相対輝度が等しくあられれる
点を結んだ等輝度線を示し、各折線に付された数値か相
対輝度を示す。なお、この相対輝度は、視感度の補正を
行ったものである。
この第1図からも明らかなように、同じ励起条件(電圧
3QkV、’電流密度90μA/c+#)にもかかわら
ず、相対輝度は100から190の高輝度にまで変化し
ている。そして、Al/Ga比が%、t ナワチY3A
e2Qa 3012 : T b テ、Tb′a度が5
モル係の点Q近傍は、上記相対輝度が190と最も高く
、投射型テレビ用螢光体として最も好ましい。ここで、
投射型テレビ用螢光体として実用可能なAl/Ga比−
Tb濃度座標上の、領域は、上記相対輝度が160より
大となる図中斜線部の領域である。これは、等高線(等
輝度線)の密度が高い部分、ずなイっち例えば図中Al
/Ga 比が1/4〜015の領域においては、 l?
/Ga比が僅かにずれても輝度が大きく変化し、螢光体
製造時の原料調合に高精贋を要し輝度の安定化が困難で
あることを考慮し、図中の等高線(等輝度線)間隔が比
較的太きくなる相対輝度160より大の領域を取り出し
たものである。
また、Tb濃度が2.5モル係以下となると、螢光体の
発光色が白味を帯び、他の赤色、青色螢光体との色バラ
ンス、いわゆるホワイトバランスが悪化するため好まし
くない。さらに、Tb 濃度ををl000モル饅以上と
しても相対輝度がさらに向上することはなく、高価なT
bを必要以上に用いて製品価格を高くすることは実用的
でない上、最高輝度が得られるTba度が5.0モル係
近傍であることを考慮して、Tb濃度の上限を10.0
モル係とすることが好ましい。
以上をまとめると、第1図中の各点A−Hの各点を順次
直線で結んで形成される六角形における境界線を含まな
い内側領域(図中斜線部)のA4/Ga比及びTb濃度
の各条件を満足するようなY31’Jx(Ja6−xo
12: Tb螢光体が、投射mテvビ用緑色螢光体とし
て好適である。ここで、第1図中の各点A−HのAl/
 Oa 比、及びTba度、すなわちTb/(Y十Tb
)のモル係は、次表のようになる。
さらに、この領域内において最も好ましいのは、Ag 
/ (3aカ2 / 3 T:、Tba度カ50 モ/
l/ ZOJ点(第1図の点Q)を中心とする輝度変化
が緩やかな領域であり、例えば、 Al/Ga比が2.
5/2.5〜1.5 / 3.5 テ、TbaKカ3.
5 モ/l/%〜10.0モルチの条件を有するY3A
fflxQas−xOlz : ’i’b螢光体である
。
ところで、上述のような高励起(電圧30kV。
電流密度90 pA /c4 )状態においては、投射
型テレビ用(4Tの緑色螢光体の螢光面の温度は、現在
主流の液冷方式により冷却を施しても、80℃〜100
℃に達するため、温度消光が重要な問題点となる。ここ
で第2図は、螢光面温度の上昇に伴なう相対輝度の変化
を示すものであり、螢光面温度が25℃のときをそれぞ
れ100%とするらかなように、螢光面の温度上昇に伴
って相対輝度はやや低下するが、10℃1℃に達しても
、上述の条件を満足する螢光体の相対輝度低下はせいぜ
(1)3.0%〜5.0%と極めて小さく、実用上何ら
問題にならない。
次に第3図は、励起電圧が30 kVで、カソード電流
IK が1.0 mA 、すなわちラスターサイズ10
04における電流密度が10μA/7のときの相対輝度
を、Al/Ga比−Tb濃度座標上に示したものであり
、同じ励起条件におけるY a A65012 : T
b (7J4度ヲ100 c!:するとき0)a対輝度
を等高線(等輝度m)にて図示している。この第3図か
ら明らかなように、相対輝度12(1以上、特に130
.140以上の領域は、前述した高励起状態(電圧3(
lkV、電流密i90μA/cJ)の相対輝度160以
上の領域と1なり合う部分が多い。
次に、以上説明したような緑色螢光体の製造時の焼成温
度を、1400℃、1500°G、1600℃としたと
きの相対輝度(焼成温度が、1500℃のときを100
%とする。)を第4図に示す。
この第4図においては、 Y3A1.xGa5−xOl
z : TbのAl/ Gaのモル比を015.1/4
.2/3,3/2.4/I、及び510とした6種の螢
光体の相対輝度を示しており、A6/Ga=0’15以
外のすべてについて、焼成温度1500℃とするときに
最高の輝度が得られることが明らかである。したがって
、本発明に係る緑色螢光体の製造時には、前述した実施
例のように焼成温度を1500℃とすることが好ましく
、さらに、このときの熱処理工程における昇温速度や焼
成温度保持時間についても上述の実施例に従うのが好ま
しい。
さらに、焼成直後の螢光体については、本件出願人が先
に提案した特願昭56−155084号(特開昭58−
57491号)において開示したように、BaF2等の
フラックスの残留分を除去するために酸またはアルカリ
で洗浄することが、螢光体の「glけ」を防止する上で
好ましい。
なお、本発明は上記実施例のみに限定されるものではな
く、例えば、螢光体製造時のフラックスには、BaFz
の他にもBaCl2 またはこれらの混合物等を用いて
もよく、また添加量も実施例の割合には限定されない。
さらに、螢光体焼成後のフラックス除去のための洗浄液
としては、硝酸以外に塩酸、水酸化ナトリウム溶液等を
用いてもよい。
〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明に係る投射型
テレビ用緑色螢光体によれば、投射管となるCRTの電
流密度を20 ph / cji〜80 /’A/ C
a、さらには約100μA/cAにまで高めた場合人あ
っても、輝度飽和が生ずることなく、温度消光も実用上
問題とならない程度に抑えられ、マルチビーム化電子銃
等を用いた極めて高輝度の投射用C1(Tを実現できる
のみならず、螢光体製造時の原料の混合比が少々ずれて
も輝度に大きな影響を与えることなく、製造が容易であ
るとともに、安定した発光特性を崩する緑色螢光体を提
供できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は励起電圧が30 kV 、電流密1度が907
4A/c4のときの相対輝度を等高線表示したグラフ、
第2図は螢光面温度の上昇に伴なう相対輝度の変化を示
すグラフ、第3図は励起電圧が3 QkV、電流密度が
10μA/c4のときの相対輝度を等高線表示したグラ
フ、第4図は螢光体製造時の焼成温度に応じた相対輝度
の変化を示ずグラフである。 特許出願人 ソニー株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 1) 村 榮 − 第2図 Y3A(!sO+z :’rb o−< Y3At3Ga20+2:TbY3GasCh
2:Tb 第3図 八ル6a酌11cヒ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 Y3AlX(las−x 012 : Tbより成る緑
    色螢光体におけるAd /Gaのモル比、及びTb/(
    y+ ’ll”b )のモル係値が、それぞれ A 3.3/1.7 、 10.0モル係8 2.4/
    2.6 、 7.Uモル係C3,0/2.0 、5.0
     モル% D 3.0/2.0 、2.5 モ# %E 1.6/
    3.4 、2.5モルチ F 1.0/4.0 、 3.2モル係GO,9/4.
    1 、5.0モル係 8 1.0/4.0 、 10.0モル係となる各点A
    〜1」を順次結んで形成される閉曲線の境界を含まない
    内部領域の条件を満足する組成を有することを特徴とす
    る投射型テレビ用緑色螢光体。
JP58208108A 1983-11-05 1983-11-05 投射型テレビ用緑色螢光体 Pending JPS60101175A (ja)

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