JPH0625028A - １，２−ジクロロエタンの超熱分解による塩化ビニルの製造方法 - Google Patents
１，２−ジクロロエタンの超熱分解による塩化ビニルの製造方法Info
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- JPH0625028A JPH0625028A JP5117736A JP11773693A JPH0625028A JP H0625028 A JPH0625028 A JP H0625028A JP 5117736 A JP5117736 A JP 5117736A JP 11773693 A JP11773693 A JP 11773693A JP H0625028 A JPH0625028 A JP H0625028A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
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- C07C21/06—Vinyl chloride
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- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 １，２−ジクロロエタンの超熱分解による塩
化ビニルの製造方法。 【構成】 水蒸気が存在しない状態で１，２−ジクロロ
エタンを主成分とする流れを高温流体または高温粒子流
と極めて短時間だけ接触させて、１，２−ジクロロエタ
ンの少なくとも一部を塩化ビニルと塩酸とに熱分解し、
生成した塩化ビニルを分離することを特徴とする１，２
−ジクロロエタンを熱分解して塩化ビニルを製造する方
法。 【効果】 高い変換率と良好な選択性で塩化ビニルへ変
換できる。
化ビニルの製造方法。 【構成】 水蒸気が存在しない状態で１，２−ジクロロ
エタンを主成分とする流れを高温流体または高温粒子流
と極めて短時間だけ接触させて、１，２−ジクロロエタ
ンの少なくとも一部を塩化ビニルと塩酸とに熱分解し、
生成した塩化ビニルを分離することを特徴とする１，２
−ジクロロエタンを熱分解して塩化ビニルを製造する方
法。 【効果】 高い変換率と良好な選択性で塩化ビニルへ変
換できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，２−ジクロロエタン
を超熱分解(ultrapyrolyse) して塩化ビニルを製造する
方法、すなわち１，２−ジクロロエタンをできるだけ急
速に高温まで加熱し、次いで、約 0.1〜0.5 秒後には急
冷して反応を停止させる方法に関するものである。
を超熱分解(ultrapyrolyse) して塩化ビニルを製造する
方法、すなわち１，２−ジクロロエタンをできるだけ急
速に高温まで加熱し、次いで、約 0.1〜0.5 秒後には急
冷して反応を停止させる方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，２−ジクロロエタン（Ｄ12）の気相
熱分解はＰＶＣの出発材料である塩化ビニルを工業的に
製造するための最も普通の方法である。この方法はウル
マンの化学工業辞典，第５版，1986年，Ａ６巻，287-28
9 頁に記載されている。この方法では１，２−ジクロロ
エタンを管状オーブン中で 500℃まで加熱する。変換率
は50〜60％、選択性は95〜99％、滞留時間は10〜20秒で
ある。変換率を上げようとすると反応管中にコークスが
堆積する危険がある。このコークスの堆積の問題を解決
するために、本出願人はヨーロッパ特許第 195,719号で
熱分解前に１，２−ジクロロエタンを塩酸で希釈する方
法を提案した。しかし、この熱分解方法は大型で高価な
装置を必要とする。
熱分解はＰＶＣの出発材料である塩化ビニルを工業的に
製造するための最も普通の方法である。この方法はウル
マンの化学工業辞典，第５版，1986年，Ａ６巻，287-28
9 頁に記載されている。この方法では１，２−ジクロロ
エタンを管状オーブン中で 500℃まで加熱する。変換率
は50〜60％、選択性は95〜99％、滞留時間は10〜20秒で
ある。変換率を上げようとすると反応管中にコークスが
堆積する危険がある。このコークスの堆積の問題を解決
するために、本出願人はヨーロッパ特許第 195,719号で
熱分解前に１，２−ジクロロエタンを塩酸で希釈する方
法を提案した。しかし、この熱分解方法は大型で高価な
装置を必要とする。
【０００３】ポウスキン(Paouschkin)とカルナイア(Cha
rnaia)は "Neftekhimia" Vol. 10,part ４，1970年，
第 583-585頁において、水蒸気の存在下で、１，２−ジ
クロロエタン１部に対して水 2.5部にして１，２−ジク
ロロエタンを熱分解する方法を報告している。この熱分
解は壁面に炭素が堆積した反応器を使用して温度 600〜
850 ℃で行なわれる。彼らの報告書には「所定速度で水
蒸気と１，２−ジクロロエタンとを温度 600℃の蒸発器
を通した後に、反応器へ導入する」と記載されている。
さらに、容積速度を0.73／時にすることによって接触時
間は 0.003秒になるとしているが、この記載には根拠が
ない。すなわち、水蒸気／１，２−ジクロロエタン混合
物を 600℃の蒸発器を通して、0.003 秒の間に 600〜85
0 ℃まで加熱する方法が不明である。しかも、反応結果
は多量のアセチレンが副生成物として生じることを示し
ている。また、塩酸から水を分離する工程を含むので、
この熱分解法は工業的には採用が難しい。
rnaia)は "Neftekhimia" Vol. 10,part ４，1970年，
第 583-585頁において、水蒸気の存在下で、１，２−ジ
クロロエタン１部に対して水 2.5部にして１，２−ジク
ロロエタンを熱分解する方法を報告している。この熱分
解は壁面に炭素が堆積した反応器を使用して温度 600〜
850 ℃で行なわれる。彼らの報告書には「所定速度で水
蒸気と１，２−ジクロロエタンとを温度 600℃の蒸発器
を通した後に、反応器へ導入する」と記載されている。
さらに、容積速度を0.73／時にすることによって接触時
間は 0.003秒になるとしているが、この記載には根拠が
ない。すなわち、水蒸気／１，２−ジクロロエタン混合
物を 600℃の蒸発器を通して、0.003 秒の間に 600〜85
0 ℃まで加熱する方法が不明である。しかも、反応結果
は多量のアセチレンが副生成物として生じることを示し
ている。また、塩酸から水を分離する工程を含むので、
この熱分解法は工業的には採用が難しい。
【０００４】ヨーロッパ特許出願第 281,218号に記載の
オレフィン製造用の炭化水素クラッキング方法では予め
260〜690 ℃に加熱したナフサまたは重油の流れと予め
926〜1648℃に加熱した粒子流とを10〜100 ミリセカン
ド（好ましくは20〜50ミリセカンド）接触させ、ナフサ
または重油の流れには水蒸気を連続的に添加する（スチ
ームクラッキング法) 。ナフサ流に対する粒子の重量比
は５〜200 にする。換言すれば、粒子温度が 926℃で、
ナフサを260 ℃に予備加熱し、粒子／ナフサの比を５に
した場合、ナフサの最低温度は約 800℃になる。一方、
ナフサの最高温度は、粒子温度が1648℃で、ナフサを69
0 ℃に予備加熱し、粒子／ナフサの比を200 にした場合
で、この場合にはナフサは約1648℃になる。この方法を
１，２−ジクロロエタンの熱分解で応用できるというこ
とは第24頁，第56-58 行で示唆されている。すなわち、
ここで示唆されている方法は１，２−ジクロロエタンを
800〜1648℃の温度で0.02〜0.05秒間水の存在下で熱分
解する方法である。
オレフィン製造用の炭化水素クラッキング方法では予め
260〜690 ℃に加熱したナフサまたは重油の流れと予め
926〜1648℃に加熱した粒子流とを10〜100 ミリセカン
ド（好ましくは20〜50ミリセカンド）接触させ、ナフサ
または重油の流れには水蒸気を連続的に添加する（スチ
ームクラッキング法) 。ナフサ流に対する粒子の重量比
は５〜200 にする。換言すれば、粒子温度が 926℃で、
ナフサを260 ℃に予備加熱し、粒子／ナフサの比を５に
した場合、ナフサの最低温度は約 800℃になる。一方、
ナフサの最高温度は、粒子温度が1648℃で、ナフサを69
0 ℃に予備加熱し、粒子／ナフサの比を200 にした場合
で、この場合にはナフサは約1648℃になる。この方法を
１，２−ジクロロエタンの熱分解で応用できるというこ
とは第24頁，第56-58 行で示唆されている。すなわち、
ここで示唆されている方法は１，２−ジクロロエタンを
800〜1648℃の温度で0.02〜0.05秒間水の存在下で熱分
解する方法である。
【０００５】バートン(D. H. R. Barton) の運動式(Jou
rnal of Chemical Society, 1949年，148 頁）を適用す
ると、１，２−ジクロロエタンを窒素／１，２−ジクロ
ロエタンのモル比が10となるように予め窒素で希釈し
て、表面体積比が 3.6cm-1の反応器中で温度570 ℃で
0.160秒間反応させた場合の１，２−ジクロロエタンの
変換率は 2.4％になる。また、時間が 0.050秒では変換
率は０％である。高温での反応は副生成物のアセチレン
を多量に生じさせる危険がある。
rnal of Chemical Society, 1949年，148 頁）を適用す
ると、１，２−ジクロロエタンを窒素／１，２−ジクロ
ロエタンのモル比が10となるように予め窒素で希釈し
て、表面体積比が 3.6cm-1の反応器中で温度570 ℃で
0.160秒間反応させた場合の１，２−ジクロロエタンの
変換率は 2.4％になる。また、時間が 0.050秒では変換
率は０％である。高温での反応は副生成物のアセチレン
を多量に生じさせる危険がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は１，２−ジ
クロロエタンをできるだけ急速に約 500〜750 ℃に加熱
すれば良いことを見出した。すなわち、１，２−ジクロ
ロエタンを極めて高温の流体または粒子と混合して例え
ば 0.010〜0.25秒間その状態に維持し、次に急冷するこ
とによって１，２−ジクロロエタンを高い変換率と良好
な選択性で塩化ビニルへ変換できるということを発見し
た。本発明が解決しようとする課題はこの方法を提供す
ることにある。
クロロエタンをできるだけ急速に約 500〜750 ℃に加熱
すれば良いことを見出した。すなわち、１，２−ジクロ
ロエタンを極めて高温の流体または粒子と混合して例え
ば 0.010〜0.25秒間その状態に維持し、次に急冷するこ
とによって１，２−ジクロロエタンを高い変換率と良好
な選択性で塩化ビニルへ変換できるということを発見し
た。本発明が解決しようとする課題はこの方法を提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は１，２−ジクロ
ロエタンを熱分解して塩化ビニルを製造する方法におい
て、水蒸気が存在しない状態で１，２−ジクロロエタン
を主成分とする流れを高温流体または高温粒子流と極め
て短時間だけ接触させて、１，２−ジクロロエタンの少
なくとも一部を塩化ビニルと塩酸とに熱分解し、生成し
た塩化ビニルを分離することを特徴とする方法にある。
ロエタンを熱分解して塩化ビニルを製造する方法におい
て、水蒸気が存在しない状態で１，２−ジクロロエタン
を主成分とする流れを高温流体または高温粒子流と極め
て短時間だけ接触させて、１，２−ジクロロエタンの少
なくとも一部を塩化ビニルと塩酸とに熱分解し、生成し
た塩化ビニルを分離することを特徴とする方法にある。
【０００８】
【作用】接触は任意の手段で行うことができるが、基本
は可能な限り急速に熱を供給して１，２−ジクロロエタ
ンが塩化ビニルと塩酸とに熱分解されるような温度にす
ることにある。従来法は１，２−ジクロロエタンをオー
ブンの管路中で加熱する方法であるので、本発明方法は
従来法とは基本的に異なっている。液体の１，２−ジク
ロロエタンへの熱伝達では先ず気化させ、次に気体の
１，２−ジクロロエタン (予め気化させてある場合はこ
の段階から) を 400〜500 ℃に上げ、さらに脱塩酸反応
のエネルギーを供給する必要があるが、この場合の熱伝
達はガス−ガス交換すなわち炎または煙−管路壁−１，
２−ジクロロエタンの熱交換で行われるため、熱伝達が
極めて遅くなる。
は可能な限り急速に熱を供給して１，２−ジクロロエタ
ンが塩化ビニルと塩酸とに熱分解されるような温度にす
ることにある。従来法は１，２−ジクロロエタンをオー
ブンの管路中で加熱する方法であるので、本発明方法は
従来法とは基本的に異なっている。液体の１，２−ジク
ロロエタンへの熱伝達では先ず気化させ、次に気体の
１，２−ジクロロエタン (予め気化させてある場合はこ
の段階から) を 400〜500 ℃に上げ、さらに脱塩酸反応
のエネルギーを供給する必要があるが、この場合の熱伝
達はガス−ガス交換すなわち炎または煙−管路壁−１，
２−ジクロロエタンの熱交換で行われるため、熱伝達が
極めて遅くなる。
【０００９】本発明では、１，２−ジクロロエタンを含
む流れを窒素，メタン，ベンゼン，エチレン，塩酸のよ
うな高温ガス流またはシリカ，コランダム型のアルミナ
またはアタパルジャイトのシリコアルミネート等の高温
粒子流と混合するだけでよい。混合は瞬間的に行われ、
１，２−ジクロロエタンの温度は瞬間的に上昇して熱分
解が起こる。高温粒子流の粒径は10〜500 ミクロン、好
ましくは10〜40ミクロンにすることができる。高温粒子
は流体（搬送ガス）で輸送することができる。１，２−
ジクロロエタンを含む流れは純粋な１，２−ジクロロエ
タンの流れの他、１，２−ジクロロエタンの脱塩酸反応
（熱分解）を阻害しない不純物を含む流れでもよいが、
１，２−ジクロロエタンのみで構成される流れを用いる
のが簡単である。
む流れを窒素，メタン，ベンゼン，エチレン，塩酸のよ
うな高温ガス流またはシリカ，コランダム型のアルミナ
またはアタパルジャイトのシリコアルミネート等の高温
粒子流と混合するだけでよい。混合は瞬間的に行われ、
１，２−ジクロロエタンの温度は瞬間的に上昇して熱分
解が起こる。高温粒子流の粒径は10〜500 ミクロン、好
ましくは10〜40ミクロンにすることができる。高温粒子
は流体（搬送ガス）で輸送することができる。１，２−
ジクロロエタンを含む流れは純粋な１，２−ジクロロエ
タンの流れの他、１，２−ジクロロエタンの脱塩酸反応
（熱分解）を阻害しない不純物を含む流れでもよいが、
１，２−ジクロロエタンのみで構成される流れを用いる
のが簡単である。
【００１０】本発明の熱分解は水の不存在下で行う。
１，２−ジクロロエタンの熱分解は 400℃で始まるが、
少なくとも 480℃、好ましくは 550℃以上で操作する。
温度は 800℃を越えないのが好ましい。この温度は高温
流体または高温粒子流と混合された直後の１，２−ジク
ロロエタンの温度である。本出願人は、温度 550〜750
℃、好ましくは 550〜650 ℃が適当であることを見出し
た。熱分解は吸熱反応であるので、反応後は温度は下が
る。従って、１，２−ジクロロエタン（およびその熱分
解生成物）と高温流体または高温粒子流とは１，２−ジ
クロロエタンが十分に変換するのに必要な時間だけ接触
させておく。この時間は一般に 0.010〜0.5 秒、好まし
くは 0.050〜0.200 秒である。なお、熱分解開始剤、例
えば塩素や塩素を生じる化合物、例えば四塩化炭素、ヘ
キサクロロエタンまたは塩化チオニル等をＤ12または高
温粒子流に添加することも本発明の範囲に含まれる。高
温流体または高温粒子流の量と、十分な変換が行われる
接触時間だけ温度が維持されるように高温流体または高
温粒子流を加熱する温度とは当業者が選択することがで
きる。変換率は温度および接触時間に比例して上昇す
る。
１，２−ジクロロエタンの熱分解は 400℃で始まるが、
少なくとも 480℃、好ましくは 550℃以上で操作する。
温度は 800℃を越えないのが好ましい。この温度は高温
流体または高温粒子流と混合された直後の１，２−ジク
ロロエタンの温度である。本出願人は、温度 550〜750
℃、好ましくは 550〜650 ℃が適当であることを見出し
た。熱分解は吸熱反応であるので、反応後は温度は下が
る。従って、１，２−ジクロロエタン（およびその熱分
解生成物）と高温流体または高温粒子流とは１，２−ジ
クロロエタンが十分に変換するのに必要な時間だけ接触
させておく。この時間は一般に 0.010〜0.5 秒、好まし
くは 0.050〜0.200 秒である。なお、熱分解開始剤、例
えば塩素や塩素を生じる化合物、例えば四塩化炭素、ヘ
キサクロロエタンまたは塩化チオニル等をＤ12または高
温粒子流に添加することも本発明の範囲に含まれる。高
温流体または高温粒子流の量と、十分な変換が行われる
接触時間だけ温度が維持されるように高温流体または高
温粒子流を加熱する温度とは当業者が選択することがで
きる。変換率は温度および接触時間に比例して上昇す
る。
【００１１】１，２−ジクロロエタンを含む流れと高温
流体または高温粒子流との接触は噴霧装置や２つの流れ
が一定角度で交わって良く混合されるように２つの管の
出口を同心状に配置した装置を用いて行うことができ
る。また、管路中へ流体を噴射するインジェクターを用
いることもできる。熱分解反応は反応混合物すなわち基
本的に１，２−ジクロロエタン（およびその熱分解生成
物）と高温流体流または高温粒子流とを含む混合物を急
冷することによって終了させることができる。この急冷
操作は低温の１，２−ジクロロエタンを用いて行うこと
ができる。例えば、熱分解反応を単純なパイプ中で行っ
た場合、低温の液体１，２−ジクロロエタン流をパイプ
出口で噴射し、次に、全体を気／液分離器に通した後、
通常の蒸留操作を行って塩化ビニルと、１，２−ジクロ
ロエタンと、塩酸と、搬送流体またはガスと、熱分解の
副生成物とを回収する。１，２−ジクロロエタンの加熱
に高温粒子流を使用した場合にはサイクロンまたはその
類似装置を用いて急冷前に粒子を反応混合物から分離す
る。
流体または高温粒子流との接触は噴霧装置や２つの流れ
が一定角度で交わって良く混合されるように２つの管の
出口を同心状に配置した装置を用いて行うことができ
る。また、管路中へ流体を噴射するインジェクターを用
いることもできる。熱分解反応は反応混合物すなわち基
本的に１，２−ジクロロエタン（およびその熱分解生成
物）と高温流体流または高温粒子流とを含む混合物を急
冷することによって終了させることができる。この急冷
操作は低温の１，２−ジクロロエタンを用いて行うこと
ができる。例えば、熱分解反応を単純なパイプ中で行っ
た場合、低温の液体１，２−ジクロロエタン流をパイプ
出口で噴射し、次に、全体を気／液分離器に通した後、
通常の蒸留操作を行って塩化ビニルと、１，２−ジクロ
ロエタンと、塩酸と、搬送流体またはガスと、熱分解の
副生成物とを回収する。１，２−ジクロロエタンの加熱
に高温粒子流を使用した場合にはサイクロンまたはその
類似装置を用いて急冷前に粒子を反応混合物から分離す
る。
【００１２】
【実施例】実施例１および２ インコネル製水平管よりなる反応器を使用する。反応器
の一端からノズルを用いて１，２−ジクロロエタンと高
温の窒素とを注入する。ノズルはソニック デベロップ
メント社(Sonic Development Corporation, 305 Island
Road, Mahwah, New Jersey)のソニコア(Sonicore)アト
マイザー052 ＭＢ１型である。このノズルはスプレー型
で、１，２−ジクロロエタンを軸の中心に注入し、それ
と同心円のチャンバへ高温窒素を導入する。１，２−ジ
クロロエタン側がコークスで閉塞するのを防止するため
に、１，２−ジクロロエタンがノズル出口で窒素と混合
するまで熱を遮断する陶器製のスリーブを１，２−ジク
ロロエタン側のパイプに挿入してある。１，２−ジクロ
ロエタンは蠕動ポンプを用いて反応器へ送られる。ポン
プの回転速度を調節し、注入した１，２−ジクロロエタ
ンの重量はバランスで知る。この２つの異なった方法に
よって反応器を通る１，２−ジクロロエタンの流量を知
ることができる。反応器の流入口に溶接されたこのノズ
ルの内部で、予め 100〜150 ℃に加熱された１，２−ジ
クロロエタンが熱交換流体（窒素）と混合される。この
熱交換流体は所望の反応温度に達するのに必要なエネル
ギーを１，２−ジクロロエタンに供給する。反応はノズ
ルの出口の反応器（内径 12.5 mm，長さ 825 mm のイン
コネル製チューブ）内で開始される。この反応器は電気
加熱バンドで断熱されている (反応器は全体が断熱材で
被われている) 。反応器の温度分布は反応器の全長にわ
たって軸方向に配置した一連のサーモカップルによって
常時知ることができる。加熱バンドの強度と変換する
１，２−ジクロロエタンの量とに応じて、この小型の装
置で、熱分解が消費する以上の熱を供給することができ
る。反応器出口では、２つの室温の窒素流で反応混合物
を 400℃以下まで急冷して１，２−ジクロロエタンの熱
分解を即座に停止させる。次いで、上記気体にメタン
（流量は調節する）を混合する。メタンはトレーサーの
役目をし、クロマトグラフィー分析から材料のバランス
を算出することができる。続いて、２つの水の熱交換器
に通して２度目の冷却を行って室温にする。液体成分
（重質炭化水素の凝縮物）は丸底フラスコに回収する。
気体成分は第１段階として塩酸を捕集するための水カラ
ムを通過した後、塩化ビニル（ＶＣＭ）を捕集するため
の活性炭を充填したカラムを通過して大気中に放出され
る。
の一端からノズルを用いて１，２−ジクロロエタンと高
温の窒素とを注入する。ノズルはソニック デベロップ
メント社(Sonic Development Corporation, 305 Island
Road, Mahwah, New Jersey)のソニコア(Sonicore)アト
マイザー052 ＭＢ１型である。このノズルはスプレー型
で、１，２−ジクロロエタンを軸の中心に注入し、それ
と同心円のチャンバへ高温窒素を導入する。１，２−ジ
クロロエタン側がコークスで閉塞するのを防止するため
に、１，２−ジクロロエタンがノズル出口で窒素と混合
するまで熱を遮断する陶器製のスリーブを１，２−ジク
ロロエタン側のパイプに挿入してある。１，２−ジクロ
ロエタンは蠕動ポンプを用いて反応器へ送られる。ポン
プの回転速度を調節し、注入した１，２−ジクロロエタ
ンの重量はバランスで知る。この２つの異なった方法に
よって反応器を通る１，２−ジクロロエタンの流量を知
ることができる。反応器の流入口に溶接されたこのノズ
ルの内部で、予め 100〜150 ℃に加熱された１，２−ジ
クロロエタンが熱交換流体（窒素）と混合される。この
熱交換流体は所望の反応温度に達するのに必要なエネル
ギーを１，２−ジクロロエタンに供給する。反応はノズ
ルの出口の反応器（内径 12.5 mm，長さ 825 mm のイン
コネル製チューブ）内で開始される。この反応器は電気
加熱バンドで断熱されている (反応器は全体が断熱材で
被われている) 。反応器の温度分布は反応器の全長にわ
たって軸方向に配置した一連のサーモカップルによって
常時知ることができる。加熱バンドの強度と変換する
１，２−ジクロロエタンの量とに応じて、この小型の装
置で、熱分解が消費する以上の熱を供給することができ
る。反応器出口では、２つの室温の窒素流で反応混合物
を 400℃以下まで急冷して１，２−ジクロロエタンの熱
分解を即座に停止させる。次いで、上記気体にメタン
（流量は調節する）を混合する。メタンはトレーサーの
役目をし、クロマトグラフィー分析から材料のバランス
を算出することができる。続いて、２つの水の熱交換器
に通して２度目の冷却を行って室温にする。液体成分
（重質炭化水素の凝縮物）は丸底フラスコに回収する。
気体成分は第１段階として塩酸を捕集するための水カラ
ムを通過した後、塩化ビニル（ＶＣＭ）を捕集するため
の活性炭を充填したカラムを通過して大気中に放出され
る。
【００１３】反応生成物は気相クロマトグラフィーで分
析する。パイロットプラントのセンサーによって与えら
れる全ての情報、例えば反応器内部の温度分布、窒素お
よび１，２−ジクロロエタンの流量、反応器内圧力等は
コンピュータに記録され、これらのパラメータの経時変
化を知ることができる。各試験終了時に爆発性混合物の
生成を防ぐために反応器を窒素で掃気する。実施例１と
２の結果は〔表１〕および〔表２〕に示す。Ｔ１は窒素
と混合した直後の１，２−ジクロロエタンの温度を表
す。Ｔ２は反応器内の反応混合物の平均温度を表す。圧
力は絶対気圧（バール）である。変換率は熱分解された
１，２−ジクロロエタンの％で表す。塩化ビニルに対す
る選択性は熱分解されて塩化ビニルになった１，２−ジ
クロロエタンの％で表す。他の化合物についても同様で
ある。
析する。パイロットプラントのセンサーによって与えら
れる全ての情報、例えば反応器内部の温度分布、窒素お
よび１，２−ジクロロエタンの流量、反応器内圧力等は
コンピュータに記録され、これらのパラメータの経時変
化を知ることができる。各試験終了時に爆発性混合物の
生成を防ぐために反応器を窒素で掃気する。実施例１と
２の結果は〔表１〕および〔表２〕に示す。Ｔ１は窒素
と混合した直後の１，２−ジクロロエタンの温度を表
す。Ｔ２は反応器内の反応混合物の平均温度を表す。圧
力は絶対気圧（バール）である。変換率は熱分解された
１，２−ジクロロエタンの％で表す。塩化ビニルに対す
る選択性は熱分解されて塩化ビニルになった１，２−ジ
クロロエタンの％で表す。他の化合物についても同様で
ある。
【００１４】実施例３（比較例） 従来法（ウルマンの化学工業辞典に記載のオーブンを用
いる方法) で１，２−ジクロロエタンの熱分解を行う。
オーブン入口で 100℃であった１，２−ジクロロエタン
は加熱・気化されて 480℃になる。結果は〔表１〕およ
び〔表２〕に示す。
いる方法) で１，２−ジクロロエタンの熱分解を行う。
オーブン入口で 100℃であった１，２−ジクロロエタン
は加熱・気化されて 480℃になる。結果は〔表１〕およ
び〔表２〕に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】実施例４および５ 実施例１および２と同様に反応を行うが、温度を高く
し、接触時間を短くする。結果は〔表３〕および〔表
４〕に示す。
し、接触時間を短くする。結果は〔表３〕および〔表
４〕に示す。
【００１８】実施例６ 上記実施例で使用したものと同じインコネル製の反応器
で混合ノズルを無くし反応管を垂直に配置する。反応管
上にそれより内径が大きい別の管を配置し、円錐体を介
して反応管と連結して、１，２−ジクロロメタンと砂と
を混合するためのミキサーにする。このミキサー上に
は、 1,100℃に加熱された 100ミクロンのシリカサンド
を入れた貯蔵器が配置されている。窒素と１，２−ジク
ロロエタンとの混合物をミキサーに供給する。窒素と
１，２−ジクロロエタンの流量 (場合によってはさらに
砂の流量) はガス（１，２−ジクロロエタン）の温度が
インコネル製反応器の入口で 550〜650 ℃となるように
調節する。１，２−ジクロロエタンのミキサー内での滞
留時間はインコネル反応管内での滞留時間に比べて無視
することができる。インコネル反応管出口には、ガスか
ら砂を分離するための内径 13 cm、高さ26cmの円筒形収
容器が配置されている。急冷は低温の窒素流を用いて行
う。実施例５と同様の結果が得られた。結果は〔表３〕
および〔表４〕に示す。
で混合ノズルを無くし反応管を垂直に配置する。反応管
上にそれより内径が大きい別の管を配置し、円錐体を介
して反応管と連結して、１，２−ジクロロメタンと砂と
を混合するためのミキサーにする。このミキサー上に
は、 1,100℃に加熱された 100ミクロンのシリカサンド
を入れた貯蔵器が配置されている。窒素と１，２−ジク
ロロエタンとの混合物をミキサーに供給する。窒素と
１，２−ジクロロエタンの流量 (場合によってはさらに
砂の流量) はガス（１，２−ジクロロエタン）の温度が
インコネル製反応器の入口で 550〜650 ℃となるように
調節する。１，２−ジクロロエタンのミキサー内での滞
留時間はインコネル反応管内での滞留時間に比べて無視
することができる。インコネル反応管出口には、ガスか
ら砂を分離するための内径 13 cm、高さ26cmの円筒形収
容器が配置されている。急冷は低温の窒素流を用いて行
う。実施例５と同様の結果が得られた。結果は〔表３〕
および〔表４〕に示す。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
フロントページの続き (72)発明者 ジャン−ジャック マシニ フランス国 69630 シャポノスト リュ ジャン ペネ 35 (72)発明者 ジャック ブスケ フランス国 69540 イリニー リュ ド ゥ ラカリエール 10 (72)発明者 モーリス アー． ベルググヌ カナダ国 エヌ６ジー １ゼット２ オン タリオ ロンドン フォックスチャペル ロード 24
Claims (5)
- 【請求項１】 １，２−ジクロロエタンを熱分解して塩
化ビニルを製造する方法において、(i) 水蒸気が存在し
ない状態で１，２−ジクロロエタンを主成分とする流れ
を高温流体または高温粒子流と極めて短時間だけ接触さ
せて、１，２−ジクロロエタンの少なくとも一部を塩化
ビニルと塩酸とに熱分解し、 (ii) 生成した塩化ビニル
を分離することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 高温流体または高温粒子流との接触によ
って１，２−ジクロロエタンを少なくとも 480℃以上に
加熱する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 １，２−ジクロロエタンを 550〜650 ℃
に加熱する請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 接触時間を 0.010〜0.5 秒にする請求項
１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 接触時間を 0.05 〜0.2 秒にする請求項
４に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9204853A FR2690155B1 (fr) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | Procede de preparation du chlorure de vinyle par ultrapyrolyse du 1,2 dichloroethane. |
| FR9204853 | 1992-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625028A true JPH0625028A (ja) | 1994-02-01 |
| JP2684585B2 JP2684585B2 (ja) | 1997-12-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5117736A Expired - Fee Related JP2684585B2 (ja) | 1992-04-21 | 1993-04-21 | １，２−ジクロロエタンの超熱分解による塩化ビニルの製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US5488190A (ja) |
| EP (1) | EP0567381B1 (ja) |
| JP (1) | JP2684585B2 (ja) |
| KR (1) | KR100268820B1 (ja) |
| CN (1) | CN1034923C (ja) |
| AT (1) | ATE139760T1 (ja) |
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| FR (1) | FR2690155B1 (ja) |
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| TW (1) | TW224083B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191562A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-07-11 | Krupp Uhde Gmbh | １，２―ジクロロエタン（ｅｄｃ）の蒸発法 |
| JP2008525379A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2008525377A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2008546682A (ja) * | 2005-11-17 | 2008-12-25 | エルジー・ケム・リミテッド | １，２−ジクロロエタンの熱分解による塩化ビニルの製造装置及びそれを利用した塩化ビニルの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE10219723B4 (de) | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung |
| DE10219722B4 (de) * | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichtung |
| WO2003093206A1 (de) * | 2002-05-02 | 2003-11-13 | Uhde Gmbh | Verfahren zur herstellung ungesättigter halogenhaltiger kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete vorrichtung |
| DE10319811A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung |
| FR2880019B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-09 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| KR20070094936A (ko) * | 2004-12-23 | 2007-09-27 | 솔베이(소시에떼아노님) | 1, 2 - 디클로로에탄의 제조를 위한 공정 |
| FR2883872B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-25 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR2883871B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| WO2007058471A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Lg Chem, Ltd. | Method and apparatus for preparing vinyl chloride using ethane and 1,2-dichloroethane |
| KR100964500B1 (ko) | 2006-09-04 | 2010-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응 시의 코크 제거 방법 및이를 이용한 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응기 |
| US8067347B2 (en) | 2006-10-27 | 2011-11-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| KR101236099B1 (ko) * | 2006-12-12 | 2013-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 염화비닐 단량체 제조방법 |
| CN111807925B (zh) * | 2020-07-23 | 2021-11-02 | 山东海益化工科技有限公司 | D-d混剂精馏分离工艺 |
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Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
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| BE542024A (ja) * | 1954-10-15 | |||
| DE1100616B (de) * | 1957-09-10 | 1961-03-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von AEthylenchlorid |
| NL234854A (ja) * | 1958-01-08 | 1900-01-01 | ||
| US3919336A (en) * | 1973-10-23 | 1975-11-11 | Allied Chem | Method of preparing vinyl chloride from liquid ethylene dichloride |
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-
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1993
- 1993-04-16 DE DE69303321T patent/DE69303321T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-06-25 TW TW082105146A patent/TW224083B/zh active
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| JP2008525379A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
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