JPH06250335A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 カール特性、圧力耐性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することであり、かつ現像処
理後の経時によるシアン色素画像の色調、濃度が安定し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 【構成】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性、緑感性、青感性感光性層および非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、(1) 写真構成層の少なくとも一
層に下記一般式（１）で表されるカプラーを含有し、
(2) 該透明支持体が、平衡含水率の異なるポリエステル
層（そのうち少なくとも一層のポリエステル層は金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸をモノマー成
分とする共重合エステル）を積層してなるものである。 【化１】
カラー写真感光材料を提供することであり、かつ現像処
理後の経時によるシアン色素画像の色調、濃度が安定し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 【構成】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性、緑感性、青感性感光性層および非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、(1) 写真構成層の少なくとも一
層に下記一般式（１）で表されるカプラーを含有し、
(2) 該透明支持体が、平衡含水率の異なるポリエステル
層（そのうち少なくとも一層のポリエステル層は金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸をモノマー成
分とする共重合エステル）を積層してなるものである。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは、カール特性、圧力耐性
および画像特性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光
材料（以下、単にカラー感光材料と記すことがある）に
関する。
感光材料に関し、更に詳しくは、カール特性、圧力耐性
および画像特性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光
材料（以下、単にカラー感光材料と記すことがある）に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カメラの小型化、簡便化が進み、
携帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に増大してきて
いる。しかしながら、更なる小型化がユーザーから望ま
れており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討
されてきている。一般用のいわゆる135サイズのロール
フィルムは、定型規格パトローネに装填されているため
に、カメラの薄型化の障害となっているのが現状であ
る。該パトローネを小型化するためには、フィルム即ち
感光材料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感
光材料のプラスチックフィルム支持体の厚さを従来より
も薄くすることによってその達成が可能である。
携帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に増大してきて
いる。しかしながら、更なる小型化がユーザーから望ま
れており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討
されてきている。一般用のいわゆる135サイズのロール
フィルムは、定型規格パトローネに装填されているため
に、カメラの薄型化の障害となっているのが現状であ
る。該パトローネを小型化するためには、フィルム即ち
感光材料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感
光材料のプラスチックフィルム支持体の厚さを従来より
も薄くすることによってその達成が可能である。
【０００３】一方、135サイズの定型規格パトローネ
は、現在36枚撮りが限界である。１本のパトローネに、
より多くの画像情報を入れたいという要望があり、これ
についても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄くす
ることによってその達成が可能である。
は、現在36枚撮りが限界である。１本のパトローネに、
より多くの画像情報を入れたいという要望があり、これ
についても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄くす
ることによってその達成が可能である。
【０００４】ところで、従来感光材料に使用されている
プラスチックフィルム支持体としては、トリアセチルセ
ルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）が代表的である。
プラスチックフィルム支持体としては、トリアセチルセ
ルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）が代表的である。
【０００５】ロール状フィルムに主に用いられているＴ
ＡＣフィルムは、光学的に異方性がなく透明度が高いと
いう性質を有しており、さらに現像処理後に巻きぐせが
とれるという優れた性質を有する。しかしながらＴＡＣ
フィルムはもともと機械的強度が小さいという欠点があ
るので厚みを薄くできないのが現状である。
ＡＣフィルムは、光学的に異方性がなく透明度が高いと
いう性質を有しており、さらに現像処理後に巻きぐせが
とれるという優れた性質を有する。しかしながらＴＡＣ
フィルムはもともと機械的強度が小さいという欠点があ
るので厚みを薄くできないのが現状である。
【０００６】一方、ＰＥＴフィルムは優れた生産性、機
械的強度、寸度安定性を有するため、レントゲン用フィ
ルムなどのシート状の形態のフィルムに主に用いられて
いる。しかしながら写真感光材料として、広く用いられ
ているロール形態では、現像処理後も巻きぐせがとれに
くく、取扱い性が悪いという欠点があり、その適用範囲
が制限されている。
械的強度、寸度安定性を有するため、レントゲン用フィ
ルムなどのシート状の形態のフィルムに主に用いられて
いる。しかしながら写真感光材料として、広く用いられ
ているロール形態では、現像処理後も巻きぐせがとれに
くく、取扱い性が悪いという欠点があり、その適用範囲
が制限されている。
【０００７】ＰＥＴフィルムの巻きぐせ回復性を改良す
る方法としては、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸を共重合成分とすることにより親水性を付与
した共重合ＰＥＴフィルムが提案されている（特開平1-
244446号公報）。しかし、この方法では、十分な巻きぐ
せ回復性を得るためには共重合成分を多量に含有させな
ければならず、ＰＥＴ本来の優れた機械的強度、寸度安
定性などの性質が失われてしまうため、ＴＡＣに対する
優位性が失われてしまう。
る方法としては、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸を共重合成分とすることにより親水性を付与
した共重合ＰＥＴフィルムが提案されている（特開平1-
244446号公報）。しかし、この方法では、十分な巻きぐ
せ回復性を得るためには共重合成分を多量に含有させな
ければならず、ＰＥＴ本来の優れた機械的強度、寸度安
定性などの性質が失われてしまうため、ＴＡＣに対する
優位性が失われてしまう。
【０００８】さらに特開平4-93937号明細書には、含水
率の異なるポリエステルを積層することにより、巻きぐ
せ回復性、及び引き裂き強度、耐折度などの機械的性質
に優れた写真感光材料が提案されている。
率の異なるポリエステルを積層することにより、巻きぐ
せ回復性、及び引き裂き強度、耐折度などの機械的性質
に優れた写真感光材料が提案されている。
【０００９】これによりＰＥＴフィルムの優れた生産
性、機械的強度、寸度安定性等をあまり損うことなく巻
きぐせの回復性を得ることができる。
性、機械的強度、寸度安定性等をあまり損うことなく巻
きぐせの回復性を得ることができる。
【００１０】また特開平4-235036号には、多層構造を有
するポリエステルフィルムにより、透明性、吸水性、機
械的特性、耐熱性を改良する提案がなされている。
するポリエステルフィルムにより、透明性、吸水性、機
械的特性、耐熱性を改良する提案がなされている。
【００１１】しかしながら、これらの支持体上に写真構
成層を設けてカラー感光材料を作成した結果、シアンカ
プラーの発色色素の画像特性が経時で変化することが明
らかとなった。すなわち、現像処理後の経時で最大吸収
波長が変動することがわかった。したがって、プリント
条件が経時で変動し、焼き増し等の時にプリントのバラ
ツキが大きくなってしまうという問題が生じる。
成層を設けてカラー感光材料を作成した結果、シアンカ
プラーの発色色素の画像特性が経時で変化することが明
らかとなった。すなわち、現像処理後の経時で最大吸収
波長が変動することがわかった。したがって、プリント
条件が経時で変動し、焼き増し等の時にプリントのバラ
ツキが大きくなってしまうという問題が生じる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カール特性、圧力耐性に優れたハロゲン化銀写真カ
ラー感光材料を提供することであり、かつ現像処理後の
経時によるシアン色素画像の色調、濃度が安定したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
は、カール特性、圧力耐性に優れたハロゲン化銀写真カ
ラー感光材料を提供することであり、かつ現像処理後の
経時によるシアン色素画像の色調、濃度が安定したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下によ
り達成された。即ち、透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の赤感性、緑感性、青感性感光性層
および非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少な
くとも一層に、下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラ
ーを含有し、かつ該透明支持体がそれぞれ平衡含水率の
異なるポリエステル層を積層して成るものであることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
り達成された。即ち、透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の赤感性、緑感性、青感性感光性層
および非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少な
くとも一層に、下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラ
ーを含有し、かつ該透明支持体がそれぞれ平衡含水率の
異なるポリエステル層を積層して成るものであることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
【化２】
【００１５】式中、Ｒ1は−CONR4R5、−NHCOR4、−NHCO
OR6、−NHSO2R6、−NHCONR4R5、−SO2NR4R5または−NHS
O2NR4R5を表し、Ｒ2はＨまたは置換基を表し、Ｒ3は置
換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現
像剤酸化体との反応により離脱する基を表し、ｌは０〜
３の整数を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子、芳香
族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ6は芳香族
基、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。ｌが２または３
のとき各々のＲ3は同一でも異なってもよく、互いに結
合して環を形成してもよく、またＲ4とＲ5、Ｒ2とＲ3、
Ｒ2とＸは結合して環を形成してもよい。
OR6、−NHSO2R6、−NHCONR4R5、−SO2NR4R5または−NHS
O2NR4R5を表し、Ｒ2はＨまたは置換基を表し、Ｒ3は置
換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現
像剤酸化体との反応により離脱する基を表し、ｌは０〜
３の整数を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子、芳香
族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ6は芳香族
基、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。ｌが２または３
のとき各々のＲ3は同一でも異なってもよく、互いに結
合して環を形成してもよく、またＲ4とＲ5、Ｒ2とＲ3、
Ｒ2とＸは結合して環を形成してもよい。
【００１６】本発明の目的を達成するため、特に好まし
いのは、前記平衡含水率の異なるポリエステル層のう
ち、少なくとも一層のポリエステル層が、共重合成分と
して金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
含有する共重合ポリエステルであることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。
いのは、前記平衡含水率の異なるポリエステル層のう
ち、少なくとも一層のポリエステル層が、共重合成分と
して金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
含有する共重合ポリエステルであることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。
【００１７】以下、本発明を詳しく説明する。
【００１８】１）本発明において平衡含水率とは、試料
中に平衡状態で含まれる水分量を試料の重量に対する百
分率で表したものである。
中に平衡状態で含まれる水分量を試料の重量に対する百
分率で表したものである。
【００１９】本発明においてポリエステル層の平衡含水
率が異なるひとつの態様は、好ましくは、0.1％以上、
さらに好ましくは0.2％以上、特に好ましくは0.3％以上
2.0％以下の平衡含水率の差をもつことをいい、別の好
ましい態様としては少なくとも一層のポリエステル層の
平衡含水率が0.5％以上であり、他の少なくとも一層の
ポリエステル層が0.5％未満である。平衡含水率の調整
はいかなる方法を用いてもよいが、エステルモノマーの
種類、構成比、重合度によるのが好ましい。
率が異なるひとつの態様は、好ましくは、0.1％以上、
さらに好ましくは0.2％以上、特に好ましくは0.3％以上
2.0％以下の平衡含水率の差をもつことをいい、別の好
ましい態様としては少なくとも一層のポリエステル層の
平衡含水率が0.5％以上であり、他の少なくとも一層の
ポリエステル層が0.5％未満である。平衡含水率の調整
はいかなる方法を用いてもよいが、エステルモノマーの
種類、構成比、重合度によるのが好ましい。
【００２０】本発明において平衡含水率が異なる態様と
して、前記平衡含水率の異なるポリエステル層のうち、
少なくとも一層のポリエステル層が金属スルホネート基
を有する芳香族ジカルボン酸をモノマー成分とする共重
合ポリエステルであることが好ましく、また、共重合成
分として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸を含んでいるポリエステル層が複数である場合、当該
共重合成分の添加量比が異なることによって平衡含水率
が異なるポリエステル層からなるものであってもよい。
特に平衡含水率が高い方のポリエステル層が金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし
て含有する場合、あるいは当該共重合成分の添加量比が
高い共重合ポリエステルである場合が好ましい。以下、
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重
合成分とする共重合ポリエステル層を単に“共重合ポリ
エステル層”と言う。
して、前記平衡含水率の異なるポリエステル層のうち、
少なくとも一層のポリエステル層が金属スルホネート基
を有する芳香族ジカルボン酸をモノマー成分とする共重
合ポリエステルであることが好ましく、また、共重合成
分として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸を含んでいるポリエステル層が複数である場合、当該
共重合成分の添加量比が異なることによって平衡含水率
が異なるポリエステル層からなるものであってもよい。
特に平衡含水率が高い方のポリエステル層が金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし
て含有する場合、あるいは当該共重合成分の添加量比が
高い共重合ポリエステルである場合が好ましい。以下、
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重
合成分とする共重合ポリエステル層を単に“共重合ポリ
エステル層”と言う。
【００２１】（Ａ）ポリエステル層 この発明のポリエステル層に用いられるポリエステルと
しては、特に制限はないが中でも機械的強度の優れる、
芳香族二塩基酸およびグリコールを主構成成分とするポ
リエステルが好ましい。
しては、特に制限はないが中でも機械的強度の優れる、
芳香族二塩基酸およびグリコールを主構成成分とするポ
リエステルが好ましい。
【００２２】前記芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸等を挙
げることができ、前記グリコールとしてはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、p-キシリレングリコール等を挙げることができる。
これらの中でも芳香族二塩基酸としてテレフタル酸が好
ましく、グリコールとしてはエチレングリコールが好ま
しい。
酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸等を挙
げることができ、前記グリコールとしてはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、p-キシリレングリコール等を挙げることができる。
これらの中でも芳香族二塩基酸としてテレフタル酸が好
ましく、グリコールとしてはエチレングリコールが好ま
しい。
【００２３】さらに好ましくは、前記ポリエステル層は
ポリエステル本来の機械的強度に優れる等の良好な性質
を損なわない範囲で、これらの主たる繰返し単位が85モ
ル％以上であって、さらに他の共重合成分を含有してい
てもよい。また他のポリマーがブレンドされていてもよ
い。さらに必要に応じて、リン酸、亜リン酸、若しくは
それらのエステル、無機粒子（例えば、シリカ、カオリ
ン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタン
など）、染料、紫外線吸収剤、または酸化防止剤等を含
有することができる。
ポリエステル本来の機械的強度に優れる等の良好な性質
を損なわない範囲で、これらの主たる繰返し単位が85モ
ル％以上であって、さらに他の共重合成分を含有してい
てもよい。また他のポリマーがブレンドされていてもよ
い。さらに必要に応じて、リン酸、亜リン酸、若しくは
それらのエステル、無機粒子（例えば、シリカ、カオリ
ン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタン
など）、染料、紫外線吸収剤、または酸化防止剤等を含
有することができる。
【００２４】この発明におけるポリエステル層は、公知
の方法により、単数の層で形成された層でもよいし、複
数の層で形成された層でもよい。
の方法により、単数の層で形成された層でもよいし、複
数の層で形成された層でもよい。
【００２５】当該ポリエステル層の厚みの総和として
は、従来の写真用支持体に対して優位性のある厚みと必
要な強度を得るために好ましくは50μm以下であり、さ
らに好ましくは40〜25μmである。
は、従来の写真用支持体に対して優位性のある厚みと必
要な強度を得るために好ましくは50μm以下であり、さ
らに好ましくは40〜25μmである。
【００２６】（Ｂ）共重合ポリエステル この発明における共重合ポリエステル、金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とするポ
リエステルであって、当該ポリエステルの主構成成分が
芳香族二塩基酸とグリコールである共重合ポリエステル
を好適に挙げることができる。
ト基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とするポ
リエステルであって、当該ポリエステルの主構成成分が
芳香族二塩基酸とグリコールである共重合ポリエステル
を好適に挙げることができる。
【００２７】本発明に用いられる金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸としては、5-ナトリウムスル
ホイソフタル酸、2-ナトリウムスルホイソフタル酸、4-
ナトリウムスルホイソフタル酸、4-ナトリウムスルホ-
2,6-ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記に示す芳
香族ジカルボン酸、およびこれらのナトリウムを他の金
属例えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物等を
挙げることができる。
有する芳香族ジカルボン酸としては、5-ナトリウムスル
ホイソフタル酸、2-ナトリウムスルホイソフタル酸、4-
ナトリウムスルホイソフタル酸、4-ナトリウムスルホ-
2,6-ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記に示す芳
香族ジカルボン酸、およびこれらのナトリウムを他の金
属例えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物等を
挙げることができる。
【００２８】
【化３】
【００２９】これらの中でも、5-ナトリウムスルホイソ
フタル酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカル
ボン酸が好ましい。
フタル酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカル
ボン酸が好ましい。
【００３０】この発明における共重合成分として金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重
合ポリエステルは、これを加水分解することにより検出
されるところの、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸の量は、巻きぐせを十分に回復することがで
きかつ機械的強度の優れた写真用支持体を得るためには
当該共重合ポリエステル層における全エステル結合単位
に対して好ましくは２〜７モル％であり、さらに好まし
くは４〜５モル％である。
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重
合ポリエステルは、これを加水分解することにより検出
されるところの、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸の量は、巻きぐせを十分に回復することがで
きかつ機械的強度の優れた写真用支持体を得るためには
当該共重合ポリエステル層における全エステル結合単位
に対して好ましくは２〜７モル％であり、さらに好まし
くは４〜５モル％である。
【００３１】本発明において好ましく用いられる芳香族
二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-
ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができ、前記グ
リコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4-シクロヘキサンジメタノール、p-キシリレングリコー
ル等を挙げることができる。これらの中でも芳香族二塩
基酸としてテレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸
が好ましく、グリコールとしてはエチレングリコールが
好ましい。
二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-
ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができ、前記グ
リコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4-シクロヘキサンジメタノール、p-キシリレングリコー
ル等を挙げることができる。これらの中でも芳香族二塩
基酸としてテレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸
が好ましく、グリコールとしてはエチレングリコールが
好ましい。
【００３２】本発明に用いられる共重合ポリエステルと
して好ましい例は、テレフタル酸とエチレングリコール
とを主構成成分とする共重合ポリエステルや、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸とエチレングリコールとを主構成成
分とする共重合ポリエステルを挙げることができる。
して好ましい例は、テレフタル酸とエチレングリコール
とを主構成成分とする共重合ポリエステルや、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸とエチレングリコールとを主構成成
分とする共重合ポリエステルを挙げることができる。
【００３３】また、この発明における共重合ポリエステ
ルは、この発明の目的を阻害しない限りにおいて、主構
成成分（特にグリコール）に加えて、さらにポリアルキ
レングリコールを共重合成分として含有してもよい。
ルは、この発明の目的を阻害しない限りにおいて、主構
成成分（特にグリコール）に加えて、さらにポリアルキ
レングリコールを共重合成分として含有してもよい。
【００３４】ポリアルキレングリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
を挙げることができるが、この内ポリエチレングリコー
ルが好ましい。また、ポリエチレングリコールの分子量
としては、通常200〜20,000であり、好ましくは400〜5,
000である。
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
を挙げることができるが、この内ポリエチレングリコー
ルが好ましい。また、ポリエチレングリコールの分子量
としては、通常200〜20,000であり、好ましくは400〜5,
000である。
【００３５】ポリアルキレングリコールの含有量として
は、十分な巻きぐせ回復性と機械的強度を得るために反
応生成物の全重量に対して３〜10重量％が好ましく、さ
らに好ましくは４〜８重量％である。３重量％未満では
十分な巻きぐせ回復性が得られず、10重量％を越えると
機械的強度が劣化する傾向がみられる。
は、十分な巻きぐせ回復性と機械的強度を得るために反
応生成物の全重量に対して３〜10重量％が好ましく、さ
らに好ましくは４〜８重量％である。３重量％未満では
十分な巻きぐせ回復性が得られず、10重量％を越えると
機械的強度が劣化する傾向がみられる。
【００３６】この発明に使用される共重合ポリエステル
は、この発明の目的を阻害しない限り、さらに他の種類
の共重合成分を含有していても、他のポリマーがブレン
ドされてもよい。
は、この発明の目的を阻害しない限り、さらに他の種類
の共重合成分を含有していても、他のポリマーがブレン
ドされてもよい。
【００３７】共重合成分として金属スルホネート基を有
する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエステル
は、その製造方法につき特に限定があるわけではない
が、例えばエステル交換反応後重縮合反応する場合、エ
ステル交換反応時に、ポリエチレングリコールや金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸類等の共重合
成分を添加し、続けて重縮合をしても良いし、エステル
交換反応後これらの共重合成分を添加し、重縮合反応を
行っても良い。
する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエステル
は、その製造方法につき特に限定があるわけではない
が、例えばエステル交換反応後重縮合反応する場合、エ
ステル交換反応時に、ポリエチレングリコールや金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸類等の共重合
成分を添加し、続けて重縮合をしても良いし、エステル
交換反応後これらの共重合成分を添加し、重縮合反応を
行っても良い。
【００３８】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにこれらを混合したものが好ましい。
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにこれらを混合したものが好ましい。
【００３９】前記エステル交換時および／または重縮合
時に反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲
で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモ
ニウムなどを添加していてもよく、中でも水酸化ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、テトラエチレンヒドロキシアン
モニウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。
時に反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲
で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモ
ニウムなどを添加していてもよく、中でも水酸化ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、テトラエチレンヒドロキシアン
モニウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】この発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で適宜に添加される、リン酸、亜リン酸、
およびそれらのエステルならびに無機粒子（例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二
酸化チタンなど）を含有していても良いし、また重合後
に適宜に添加される前記無機粒子を含有していても良
い。
は、重合段階で適宜に添加される、リン酸、亜リン酸、
およびそれらのエステルならびに無機粒子（例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二
酸化チタンなど）を含有していても良いし、また重合後
に適宜に添加される前記無機粒子を含有していても良
い。
【００４１】また、この共重合ポリエステルは、エステ
ル交換反応段階、重合段階および重合後のいずれかの段
階で適宜に添加された種々の染料、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を含有していても差し支えない。
ル交換反応段階、重合段階および重合後のいずれかの段
階で適宜に添加された種々の染料、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を含有していても差し支えない。
【００４２】この酸化防止剤はその種類につき特に限定
されるものではなく、具体的には、ヒンダードフェノー
ル系化合物、アリルアミン系化合物、ホスファイト系化
合物、チオエステル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が好
ましい。
されるものではなく、具体的には、ヒンダードフェノー
ル系化合物、アリルアミン系化合物、ホスファイト系化
合物、チオエステル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が好
ましい。
【００４３】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、写真性能の効果と写真用支持体としてのポリエステ
ル層の濁度の点から通常、当該支持体に対して0.01〜２
重量％、好ましくは0.1〜0.5重量％である。なお、酸化
防止剤は一種単独で使用することもできるし、また二種
以上を組み合わせて使用することもできる。
は、写真性能の効果と写真用支持体としてのポリエステ
ル層の濁度の点から通常、当該支持体に対して0.01〜２
重量％、好ましくは0.1〜0.5重量％である。なお、酸化
防止剤は一種単独で使用することもできるし、また二種
以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４４】また、この発明における透明支持体は、写
真乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射し
たとき起こるライトパイピング現象（ふちカブリ）を防
止する目的で、この写真支持体中に染料を含有させるこ
とが好ましい。このような目的で配合される染料として
は、その種類に特に限定があるわけではないが、フィル
ムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例え
ばアンスラキノン系化学染料などを挙げることができ
る。また、透明支持体の色調としては、一般の感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしく
は二種類以上の染料を混合して用いることもできる。こ
れらの染料として、住友化学株式会社製のSUMIPAST、三
菱化成株式会社製のDiaresin、Bayer社製のMACROLEX等
の染料を単独で、あるいは適宜に混合して用いることが
できる。
真乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射し
たとき起こるライトパイピング現象（ふちカブリ）を防
止する目的で、この写真支持体中に染料を含有させるこ
とが好ましい。このような目的で配合される染料として
は、その種類に特に限定があるわけではないが、フィル
ムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例え
ばアンスラキノン系化学染料などを挙げることができ
る。また、透明支持体の色調としては、一般の感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしく
は二種類以上の染料を混合して用いることもできる。こ
れらの染料として、住友化学株式会社製のSUMIPAST、三
菱化成株式会社製のDiaresin、Bayer社製のMACROLEX等
の染料を単独で、あるいは適宜に混合して用いることが
できる。
【００４５】（Ｃ）写真用支持体の製造 この発明の写真用支持体の製造方法としては、例えば、
一つの方法として、（Ａ）において説明した前記ポリエ
ステルと（Ｂ）において説明した共重合ポリエステルと
を別々の押出機、フィルターおよび口金などを通じて溶
融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押出し口金
内において層流状で接合せしめて押出し、回転する冷却
ドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得、その後
に、その未延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延
伸し熱固定する共押出法がある。他の一の方法として
は、（Ａ）において説明したポリエステルを押出し機か
ら溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸フィ
ルム、または該未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配向
フィルムまたは、市販のポリエステル製フィルム又はシ
ートの面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコー
ティングした後にその上に（Ｂ）において説明した共重
合ポリエステルをエクストルージョンラミネートし、次
いで二軸延伸を行なった後に熱固定するエクストルージ
ョンラミネート法等を挙げることができる。これらの中
でも製造工程の簡便性の点で共押出法が好ましい。
一つの方法として、（Ａ）において説明した前記ポリエ
ステルと（Ｂ）において説明した共重合ポリエステルと
を別々の押出機、フィルターおよび口金などを通じて溶
融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押出し口金
内において層流状で接合せしめて押出し、回転する冷却
ドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得、その後
に、その未延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延
伸し熱固定する共押出法がある。他の一の方法として
は、（Ａ）において説明したポリエステルを押出し機か
ら溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸フィ
ルム、または該未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配向
フィルムまたは、市販のポリエステル製フィルム又はシ
ートの面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコー
ティングした後にその上に（Ｂ）において説明した共重
合ポリエステルをエクストルージョンラミネートし、次
いで二軸延伸を行なった後に熱固定するエクストルージ
ョンラミネート法等を挙げることができる。これらの中
でも製造工程の簡便性の点で共押出法が好ましい。
【００４６】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、好ましくは縦方向に共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋100℃の温度範囲で
延伸倍率2.5〜6.0倍、横方向にＴｇからＴｇ＋100°Ｋ
温度範囲で延伸倍率2.5〜5.0倍の範囲である。以上のよ
うにして得られた二軸延伸フィルムは、通常150℃〜250
℃で熱固定し冷却される。
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、好ましくは縦方向に共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋100℃の温度範囲で
延伸倍率2.5〜6.0倍、横方向にＴｇからＴｇ＋100°Ｋ
温度範囲で延伸倍率2.5〜5.0倍の範囲である。以上のよ
うにして得られた二軸延伸フィルムは、通常150℃〜250
℃で熱固定し冷却される。
【００４７】この場合に、必要であれば縦方向および／
または横方向に緩和しても良い。
または横方向に緩和しても良い。
【００４８】かくして得られた本発明の写真用支持体の
厚みは、写真用支持体としての用途に必要な機械的強度
を有していれば特に限定されるものではないが、通常30
〜125μmであり、好ましくは40〜120μmであり、さらに
好ましくは50〜100μmである。
厚みは、写真用支持体としての用途に必要な機械的強度
を有していれば特に限定されるものではないが、通常30
〜125μmであり、好ましくは40〜120μmであり、さらに
好ましくは50〜100μmである。
【００４９】支持体を構成する層は何層積層してもかま
わないが製造設備が複雑化する等の点から一般的には二
層ないし四層が好ましく、特に三層が好ましい。三層の
場合それぞれの層は特に限定されないが、例えば内層に
ポリエステル層、内層の両側の層がそれぞれ共重合ポリ
エステル層でもよいし、内層に共重合ポリエステル層、
内層の両側の層がそれぞれポリエステル層でもよいが、
前者が好ましい。
わないが製造設備が複雑化する等の点から一般的には二
層ないし四層が好ましく、特に三層が好ましい。三層の
場合それぞれの層は特に限定されないが、例えば内層に
ポリエステル層、内層の両側の層がそれぞれ共重合ポリ
エステル層でもよいし、内層に共重合ポリエステル層、
内層の両側の層がそれぞれポリエステル層でもよいが、
前者が好ましい。
【００５０】また、写真用支持体の弾性率は、ポリエス
テル本来の特長である腰の強い写真用支持体を得るため
に450Kg／mm2以上が好ましく、さらに好ましく500Kg／m
m2以上である。
テル本来の特長である腰の強い写真用支持体を得るため
に450Kg／mm2以上が好ましく、さらに好ましく500Kg／m
m2以上である。
【００５１】さらに、写真用支持体の巻きぐせ回復率
は、写真フィルムとした際、現像処理において十分な搬
送性を得るためには好ましくは50％以上であり、さらに
好ましくは80％以上である。
は、写真フィルムとした際、現像処理において十分な搬
送性を得るためには好ましくは50％以上であり、さらに
好ましくは80％以上である。
【００５２】 （Ｄ）写真用支持体としての特に好ましい条件 この発明の写真用支持体として特に好ましいのは、内層
がポリエステル層、内層の両側が、それぞれ共重合ポリ
エステル層を有するものである。内層であるポリエステ
ル層の厚みをｄ2とし、その一方の側にｎA層積層された
共重合ポリエステル層全体の厚み（ｎA層の厚み總和）
ｎA層の全体が含有する全酸成分に対する金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸の平均含有率（モル
％）、および、ポリアルキレングリコールの反応生成物
の全重量に対する平均含有率（重量％）をそれぞれ、ｄ
１、Ｓ１、およびＰ１とし、他方の表面にｎB層積層さ
れた共重合ポリエステル層ついてはそれぞれ、ｄ３、Ｓ
３およびＰ３としたとき、以下の条件式１、２および３
を同時に満足することが特に好ましい。
がポリエステル層、内層の両側が、それぞれ共重合ポリ
エステル層を有するものである。内層であるポリエステ
ル層の厚みをｄ2とし、その一方の側にｎA層積層された
共重合ポリエステル層全体の厚み（ｎA層の厚み總和）
ｎA層の全体が含有する全酸成分に対する金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸の平均含有率（モル
％）、および、ポリアルキレングリコールの反応生成物
の全重量に対する平均含有率（重量％）をそれぞれ、ｄ
１、Ｓ１、およびＰ１とし、他方の表面にｎB層積層さ
れた共重合ポリエステル層ついてはそれぞれ、ｄ３、Ｓ
３およびＰ３としたとき、以下の条件式１、２および３
を同時に満足することが特に好ましい。
【００５３】条件式１；ｄ２≦50（μm） 条件式２；0.7≦｛（ｄ１＋ｄ３）／ｄ２｝≦３ 条件式３；｛（Ｓ１×Ｐ１×ｄ１）／（Ｓ３×Ｐ３×ｄ
３）｝≧1.5 ただし、前記ｎA、ｎB、ｄ１、Ｓ１、Ｐ１、ｄ３、Ｓ
３、およびＰ３は、それぞれ以下の通りである。
３）｝≧1.5 ただし、前記ｎA、ｎB、ｄ１、Ｓ１、Ｐ１、ｄ３、Ｓ
３、およびＰ３は、それぞれ以下の通りである。
【００５４】ｎA；ｎA≧１であり、かつ自然数である ｎB；ｎB≧１であり、かつ自然数である ｄ１；ポリエステル層の一方の表面にｎA層積層された
共重合ポリエステル層における各層の厚みをそれぞれ、
ｄ１1、ｄ１2、ｄ１3、・・・・ｄ１nA-1、ｄ１nAとす
ると、
共重合ポリエステル層における各層の厚みをそれぞれ、
ｄ１1、ｄ１2、ｄ１3、・・・・ｄ１nA-1、ｄ１nAとす
ると、
【００５５】
【数１】
【００５６】である。
【００５７】したがって、この式によると、ｄ１は、ポ
リエステル層の一方の表面にｎA層積層された共重合ポ
リエステル層の厚み総和であると言える。
リエステル層の一方の表面にｎA層積層された共重合ポ
リエステル層の厚み総和であると言える。
【００５８】Ｓ１；ポリエステル層の表面にｎA層積層
された共重合ポリエステル層の各層における、金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル結
合に対する含有率（モル％）をそれぞれ、Ｓ１1、Ｓ
１2、Ｓ１3、・・・・、Ｓ１nA-1、Ｓ１nAとすると、
された共重合ポリエステル層の各層における、金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル結
合に対する含有率（モル％）をそれぞれ、Ｓ１1、Ｓ
１2、Ｓ１3、・・・・、Ｓ１nA-1、Ｓ１nAとすると、
【００５９】
【数２】
【００６０】である。したがって、この式によると、Ｓ
１は、ポリエステル層の単位厚みあたりにおける金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
結合に対する含有率（モル％）であると言える。
１は、ポリエステル層の単位厚みあたりにおける金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
結合に対する含有率（モル％）であると言える。
【００６１】Ｐ１；ポリエステル層の表面にｎA層積層
された共重合ポリエステル層の各層における、ポリアル
キレングリコールの反応生成物の全重量に対する含有率
（重量％）をそれぞれ、Ｐ１1、Ｐ１2、Ｐ１3、・・・
・、Ｐ１nA-1、Ｐ１nAとすると、
された共重合ポリエステル層の各層における、ポリアル
キレングリコールの反応生成物の全重量に対する含有率
（重量％）をそれぞれ、Ｐ１1、Ｐ１2、Ｐ１3、・・・
・、Ｐ１nA-1、Ｐ１nAとすると、
【００６２】
【数３】
【００６３】である。したがって、この式によると、Ｐ
１は、共重合ポリエステル層の単位厚み当たりにおけ
る、ポリアルキレングリコールの反応生成物の全重量に
対する含有率（重量％）であると言える。
１は、共重合ポリエステル層の単位厚み当たりにおけ
る、ポリアルキレングリコールの反応生成物の全重量に
対する含有率（重量％）であると言える。
【００６４】また、ｄ３、Ｓ３およびＰ３は、ポリエス
テル層の他方の表面にｎB層積層された共重合ポリエス
テルについてそれぞれｄ１、Ｓ１およびＰ１に対応する
ものである。
テル層の他方の表面にｎB層積層された共重合ポリエス
テルについてそれぞれｄ１、Ｓ１およびＰ１に対応する
ものである。
【００６５】ｄ３；
【００６６】
【数４】
【００６７】Ｓ３；
【００６８】
【数５】
【００６９】Ｐ３；
【００７０】
【数６】
【００７１】である。
【００７２】この発明においては、上記の条件式１、２
および３を同時に満足しつつ、さらに以下に示す条件式
４、５および６のうち少なくとも一つを満足する写真用
支持体がより好ましく、さらに好ましくは上記の条件式
１、２および３を満足し、かつ、以下に示す条件式４、
５および６を満足する写真用支持体である。
および３を同時に満足しつつ、さらに以下に示す条件式
４、５および６のうち少なくとも一つを満足する写真用
支持体がより好ましく、さらに好ましくは上記の条件式
１、２および３を満足し、かつ、以下に示す条件式４、
５および６を満足する写真用支持体である。
【００７３】条件式４；ｄ２≦40（μm） 条件式５；1.5≦｛（ｄ１＋ｄ３）／ｄ２｝≦2.5 条件式６；｛（Ｓ１×Ｐ１×ｄ１）／（Ｓ３×Ｐ３×ｄ
３）｝≧２ （ただし、前記ｎA、ｎB、ｄ１、Ｓ１、Ｐ１、ｄ３、Ｓ
３、およびＰ３は、上述の通りである。） また、本態様のように三層構成からなる場合には、中央
の層の両外の外層二層は上述のように厚みか組成比が異
なるほかは、固有粘度が異なる事が好ましく、固有粘度
差ΔＩＶは0.02〜0.5更に0.05〜0.4特に0.1〜0.3である
ことが好ましい。
３）｝≧２ （ただし、前記ｎA、ｎB、ｄ１、Ｓ１、Ｐ１、ｄ３、Ｓ
３、およびＰ３は、上述の通りである。） また、本態様のように三層構成からなる場合には、中央
の層の両外の外層二層は上述のように厚みか組成比が異
なるほかは、固有粘度が異なる事が好ましく、固有粘度
差ΔＩＶは0.02〜0.5更に0.05〜0.4特に0.1〜0.3である
ことが好ましい。
【００７４】透明支持体の厚みの局所的バラツキは５μ
m以内であることが好ましく、より好ましくは４μm以
内、特に好ましくは３μm以下である。透明支持体の厚
みさの局所的なバラツキが５μm以内であることによっ
て、写真構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥
ムラの発生をより効果的に防止することができる。
m以内であることが好ましく、より好ましくは４μm以
内、特に好ましくは３μm以下である。透明支持体の厚
みさの局所的なバラツキが５μm以内であることによっ
て、写真構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥
ムラの発生をより効果的に防止することができる。
【００７５】（Ｅ）下引き層 本発明の透明支持体の写真構成層を形成する表面には、
必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコロナ放電
等の表面活性化処理および／または下引き層を塗設する
ことができる。
必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコロナ放電
等の表面活性化処理および／または下引き層を塗設する
ことができる。
【００７６】この下引き層としては、例えば特開昭59-1
9941号、同59-77439号、同59-224841号の各公開公報及
び特公昭58-53029号公報にそれぞれ記載の下引き層を好
適例として挙げることができる。写真構成層とは反対側
の透明支持体の表面に設けられる下引き層はバック層と
も称される。
9941号、同59-77439号、同59-224841号の各公開公報及
び特公昭58-53029号公報にそれぞれ記載の下引き層を好
適例として挙げることができる。写真構成層とは反対側
の透明支持体の表面に設けられる下引き層はバック層と
も称される。
【００７７】（Ｆ）写真フィルムへの応用 この発明の写真用支持体は、特にロール状にして用いる
写真フィルムの写真用支持体として好適である。
写真フィルムの写真用支持体として好適である。
【００７８】２）本発明における一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表
されるカプラーについて詳しく述べる。
されるカプラーについて詳しく述べる。
【００７９】
【化４】
【００８０】上記一般式〔Ｃ−Ｉ〕中、Ｒ1は−CONR
4R5、−NHCOR4、−NHCOOR6、−NHSO2R6、−NHCONR4R5、
−SO2NR4R5または−NHSO2NR4R5を表し、Ｒ2はＨまたは
置換基を、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは水素原子または芳
香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により離脱する
基を表す。ｌは０〜３の整数を表す。Ｒ4、Ｒ5は各々水
素原子、芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、
Ｒ6は芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、ｌ
が２または３のとき、各Ｒ3は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、またＲ4と
Ｒ5、Ｒ2とＲ3、Ｒ2とＸは結合して環を形成してもよ
い。上記Ｒ2〜Ｒ6で表される各基は、置換基を有するも
のを含む。
4R5、−NHCOR4、−NHCOOR6、−NHSO2R6、−NHCONR4R5、
−SO2NR4R5または−NHSO2NR4R5を表し、Ｒ2はＨまたは
置換基を、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは水素原子または芳
香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により離脱する
基を表す。ｌは０〜３の整数を表す。Ｒ4、Ｒ5は各々水
素原子、芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、
Ｒ6は芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、ｌ
が２または３のとき、各Ｒ3は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、またＲ4と
Ｒ5、Ｒ2とＲ3、Ｒ2とＸは結合して環を形成してもよ
い。上記Ｒ2〜Ｒ6で表される各基は、置換基を有するも
のを含む。
【００８１】以下一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
【００８２】Ｒ6としては、炭素数１〜30の脂肪族基、
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が
好ましく、Ｒ4，Ｒ5としては、水素原子及びＲ6として
好ましいものとして挙げたものが好ましい。
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が
好ましく、Ｒ4，Ｒ5としては、水素原子及びＲ6として
好ましいものとして挙げたものが好ましい。
【００８３】Ｒ2としては直接またはCOもしくはSO2を介
してNHに結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、
−OR7、−COR7、−N＜(R7)(R8)、−CON＜(R7)(R8)、−S
O2N＜(R7)(R8)、−CO2R9、−SO2R9、−PO(OR9)2、−PO
(R9)2または−SO2OR9（Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ前記
のＲ4、Ｒ5及びＲ6において定義されたものと同じであ
り、Ｒ7とＲ8は結合してヘテロ環を形成してもよい。）
が好ましい。Ｒ2で表される置換基は、さらに置換基を
有するものを含む。
してNHに結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、
−OR7、−COR7、−N＜(R7)(R8)、−CON＜(R7)(R8)、−S
O2N＜(R7)(R8)、−CO2R9、−SO2R9、−PO(OR9)2、−PO
(R9)2または−SO2OR9（Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ前記
のＲ4、Ｒ5及びＲ6において定義されたものと同じであ
り、Ｒ7とＲ8は結合してヘテロ環を形成してもよい。）
が好ましい。Ｒ2で表される置換基は、さらに置換基を
有するものを含む。
【００８４】Ｒ3の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ3に含まれる炭素数は０〜30が好ましい。ｌ＝２
のとき環状のＲ3の例としては、ジオキシメチレン基な
どがある。
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ3に含まれる炭素数は０〜30が好ましい。ｌ＝２
のとき環状のＲ3の例としては、ジオキシメチレン基な
どがある。
【００８５】Ｒ1は−CONR4R5が特に好ましく、ｌは０が
好ましく、Ｒ2は直接NHに結合する−COR7、−COOR9、−
SO2R9、−CON＜(R7)(R8)、−SO2N＜(R7)(R8)が特に好ま
しく、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR9、
−COR7、−SO2R9であり、−COOR9が最も好ましい。
好ましく、Ｒ2は直接NHに結合する−COR7、−COOR9、−
SO2R9、−CON＜(R7)(R8)、−SO2N＜(R7)(R8)が特に好ま
しく、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR9、
−COR7、−SO2R9であり、−COOR9が最も好ましい。
【００８６】またＲ1〜Ｒ3，Ｘを介して、２量体以上の
多量体を形成するものも一般式〔Ｃ−Ｉ〕に含まれる。
多量体を形成するものも一般式〔Ｃ−Ｉ〕に含まれる。
【００８７】一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラーの具
体例は特開昭60-237448号、同61-153640号、同61-14555
7号、同62-85242号、同62-123157号、同62-123158号、
同63-93754号、同63-208042号及びＲＤ−29015等に記載
されており、これらに記載の方法により、合成できる。
体例は特開昭60-237448号、同61-153640号、同61-14555
7号、同62-85242号、同62-123157号、同62-123158号、
同63-93754号、同63-208042号及びＲＤ−29015等に記載
されており、これらに記載の方法により、合成できる。
【００８８】カプラーを感光材料中に添加するには、カ
プラーの物性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸
点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性
溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス分散
法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、種々
の方法を用いることができる。
プラーの物性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸
点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性
溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス分散
法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、種々
の方法を用いることができる。
【００８９】カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり1.0×10-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10
-3モル〜8.0×10-1モルの範囲である。
ル当たり1.0×10-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10
-3モル〜8.0×10-1モルの範囲である。
【００９０】一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示されるカプラーは、
他のシアンカプラーと併用してもよいが、その際は、一
般式〔Ｃ−Ｉ〕で示されるカプラーの比率が10モル％以
上であることが好ましい。
他のシアンカプラーと併用してもよいが、その際は、一
般式〔Ｃ−Ｉ〕で示されるカプラーの比率が10モル％以
上であることが好ましい。
【００９１】次に一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明がこれらにより限定さ
れるものではない。
の代表的具体例を示すが、本発明がこれらにより限定さ
れるものではない。
【００９２】
【化５】
【００９３】
【化６】
【００９４】
【化７】
【００９５】
【化８】
【００９６】
【化９】
【００９７】
【化１０】
【００９８】
【化１１】
【００９９】
【化１２】
【０１００】
【化１３】
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】
【化１５】
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】−写真構成層− 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、フルカラ
ーの写真感光材料とすることができる。フルカラーの写
真感光材料においては、一般にシアンカプラーを含有す
る赤感性層、マゼンタカプラーを含有する緑感性層、イ
エローカプラーを含有する青感性層を有している。これ
らの各感光性層は一層であっても良いし、又、複数の層
からなるものであってもよい。本発明のカプラーは赤感
性層に用いることが好ましい。
ーの写真感光材料とすることができる。フルカラーの写
真感光材料においては、一般にシアンカプラーを含有す
る赤感性層、マゼンタカプラーを含有する緑感性層、イ
エローカプラーを含有する青感性層を有している。これ
らの各感光性層は一層であっても良いし、又、複数の層
からなるものであってもよい。本発明のカプラーは赤感
性層に用いることが好ましい。
【０１０５】各感光性層の積層順序は特に限定がなく、
目的に応じて種々の積層順序をとることができる。例え
ば支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順
に積層することができ、また、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
目的に応じて種々の積層順序をとることができる。例え
ば支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順
に積層することができ、また、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
【０１０６】また、同一の感色性を有する二層の感光層
の間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設
置してもよい。また、色再現改良の目的で赤感性層、緑
感性層、青感性層の三層に加えて第４の或はそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第４のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61-34541号、同61-201245号、同61-198236号、
同62-160448号に記載されており、これらを参考にする
ことができる。
の間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設
置してもよい。また、色再現改良の目的で赤感性層、緑
感性層、青感性層の三層に加えて第４の或はそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第４のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61-34541号、同61-201245号、同61-198236号、
同62-160448号に記載されており、これらを参考にする
ことができる。
【０１０７】この場合は第４あるいはそれ以上の感色性
の感光層は、いずれの積層位置に配置しても良い。また
第４あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数
の層からなっていてもよい。
の感光層は、いずれの積層位置に配置しても良い。また
第４あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数
の層からなっていてもよい。
【０１０８】上記各感光性層の間および最上層、最下層
には各種の非感光性層を設けてもよい。
には各種の非感光性層を設けてもよい。
【０１０９】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用す
ることができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方
法によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、0.01μm〜５μmが好ましい。別々に形成した二種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用す
ることができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方
法によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、0.01μm〜５μmが好ましい。別々に形成した二種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
【０１１０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。
【０１１１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。
【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Research Disclosure 176巻、No.17643（1978年）に記
載されているものがすべて利用できる。
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Research Disclosure 176巻、No.17643（1978年）に記
載されているものがすべて利用できる。
【０１１３】本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の塗布銀量は特に規定されないが、銀量換算で10
g/m2以下、３g/m2以上であることが好ましく、７g/m2以
下、３ｇ/m2以上であることが特に好ましい。また、ゼ
ラチンバインダーに対する銀の量も特に規定されない
が、高感度乳剤層、低高感度乳剤層、その他目的に応じ
て、銀量（重量)/ゼラチン（重量）比で0.01〜5.0の範
囲で使用することが好ましい。
光材料の塗布銀量は特に規定されないが、銀量換算で10
g/m2以下、３g/m2以上であることが好ましく、７g/m2以
下、３ｇ/m2以上であることが特に好ましい。また、ゼ
ラチンバインダーに対する銀の量も特に規定されない
が、高感度乳剤層、低高感度乳剤層、その他目的に応じ
て、銀量（重量)/ゼラチン（重量）比で0.01〜5.0の範
囲で使用することが好ましい。
【０１１４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には種々のカラーカプラーを使用することができる。
には種々のカラーカプラーを使用することができる。
【０１１５】イエローカプラーとしては、公知のカプラ
ー例えば米国特許3,933,051号、同4,022,620号、同4,32
6,024号、同4,401,752号、同4,248,961号、特公昭58-10
739号、英国特許1,425,020号、同4,314,023号、同4,51
1,649号、欧州特許249,473Ａ号、などに記載のものが好
ましく用いることができる。
ー例えば米国特許3,933,051号、同4,022,620号、同4,32
6,024号、同4,401,752号、同4,248,961号、特公昭58-10
739号、英国特許1,425,020号、同4,314,023号、同4,51
1,649号、欧州特許249,473Ａ号、などに記載のものが好
ましく用いることができる。
【０１１６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、米
国特許3,061,432号、同3,725,067号、（ＲＤ)24220(198
4年６月）、特開昭60-33552号、（ＲＤ)No.24230(1984
年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-357
30号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,
630号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開ＷＯ8
8/04795号等に記載のものが特に好ましい。
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、米
国特許3,061,432号、同3,725,067号、（ＲＤ)24220(198
4年６月）、特開昭60-33552号、（ＲＤ)No.24230(1984
年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-357
30号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,
630号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開ＷＯ8
8/04795号等に記載のものが特に好ましい。
【０１１７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、米国特許4, 163,670号、特公昭57-3
9413号、米国特許4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許1,146,368号に記載のものが好ましい。また米国特許
4,744,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
ード・カプラーは、米国特許4, 163,670号、特公昭57-3
9413号、米国特許4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許1,146,368号に記載のものが好ましい。また米国特許
4,744,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
【０１１８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許4,366,237号、英国特許2,125,570
号、欧州特許96,570号、西独特許（公開)3,234,533号に
記載のものが好ましい。
としては、米国特許4,366,237号、英国特許2,125,570
号、欧州特許96,570号、西独特許（公開)3,234,533号に
記載のものが好ましい。
【０１１９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は米国特許3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,28
2号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,102,1
73号等に記載されている。
例は米国特許3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,28
2号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,102,1
73号等に記載されている。
【０１２０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまたこの発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭57
-151944号、同57-154234号、同60-184248号、同63-3734
6号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。
を放出するカプラーもまたこの発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭57
-151944号、同57-154234号、同60-184248号、同63-3734
6号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。
【０１２１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,140
号、同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,140
号、同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。
【０１２２】その他、本発明のカラー感光材料に用いる
ことのできるカプラーとしては、米国特許4,130,427号
に記載の競争カプラー、米国特許4,283,472号、同4,33
8,393号、同4,310,618号に記載の多当量カプラー、特開
昭60-185950号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許173,
302Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出するカプラ
ー、（ＲＤ)No. 11449、同24241、特開昭61-201247号等
に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
ことのできるカプラーとしては、米国特許4,130,427号
に記載の競争カプラー、米国特許4,283,472号、同4,33
8,393号、同4,310,618号に記載の多当量カプラー、特開
昭60-185950号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許173,
302Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出するカプラ
ー、（ＲＤ)No. 11449、同24241、特開昭61-201247号等
に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
【０１２３】また、本発明にはさらに種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は下記（ＲＤ)17643及
び（ＲＤ)308119に記載されている。下記にその関連あ
る記載箇所を示す。
使用することができ、その具体例は下記（ＲＤ)17643及
び（ＲＤ)308119に記載されている。下記にその関連あ
る記載箇所を示す。
【０１２４】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 DIRカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 BARカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基 1001 VII−Ｆ項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。
いる分散法などにより、添加することができる。
【０１２５】上記カラー感光材料において、バインダー
又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質などを混合して用いることができる。
又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質などを混合して用いることができる。
【０１２６】また、本発明に於けるカラー感光材料は、
特開昭53-109604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248
号、米国特許4,947,196号、国際公開特許90/04254号、
同91/11750号、同91/11816号、同92/08165号、同92/082
27号等に示されるような透明磁性層を有していてもよ
い。
特開昭53-109604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248
号、米国特許4,947,196号、国際公開特許90/04254号、
同91/11750号、同91/11816号、同92/08165号、同92/082
27号等に示されるような透明磁性層を有していてもよ
い。
【０１２７】本発明の透明磁性層の好ましい光学濃度と
しては1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に好まし
くは0.02〜0.30である。
しては1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に好まし
くは0.02〜0.30である。
【０１２８】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。
合剤中に分散してなる層である。
【０１２９】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以下、好まし
くは20mg以下、特に好ましくは0.1mg〜5mgである。
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以下、好まし
くは20mg以下、特に好ましくは0.1mg〜5mgである。
【０１３０】前記強磁性粉末としては、たとえばγ-Fe2
O3粉末、Co被着γ-Fe2O3粉末、Co被着Fe3O4粉末、Co被
着FeOx（4/3＜ｘ＜3/2）粉末、その他Co含有の酸化鉄、
更にその他のフェライト、例えば六方晶フェライトとし
ては、例えばＭ型、Ｗ型の六方晶系のBaフェライト、Sr
フェライト、鉛フェライト、Caフェライト或は、これら
の固溶体又はイオン置換体が挙げられる。
O3粉末、Co被着γ-Fe2O3粉末、Co被着Fe3O4粉末、Co被
着FeOx（4/3＜ｘ＜3/2）粉末、その他Co含有の酸化鉄、
更にその他のフェライト、例えば六方晶フェライトとし
ては、例えばＭ型、Ｗ型の六方晶系のBaフェライト、Sr
フェライト、鉛フェライト、Caフェライト或は、これら
の固溶体又はイオン置換体が挙げられる。
【０１３１】本発明のカラー感光材料は、露光後、通常
行われる発色現像処理を行うことにより色画像が得られ
る。ネガ−ポジ法の基本工程は、発色現像、漂白、定着
工程であり、又、反転現像法の基本工程は、第１現像
液、白色露光あるいはカブリ剤処理、発色現像、漂白、
定着の各工程である。これら処理方法には、各基本工程
のそれぞれを独立に行う処理方法と、二つ以上の工程を
それらの機能を持たせた処理液を用いて１回の処理で行
う処理方法とがある。例えば、発色現像主薬と第二鉄塩
漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を含有する処理液を用
いて行う１浴カラー処理法（特公昭35-1885号参照）、
あるいはエチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白成
分とチオ硫酸塩定着成分を含有する漂白定着液を用いて
行う１浴漂白定着方法がある。
行われる発色現像処理を行うことにより色画像が得られ
る。ネガ−ポジ法の基本工程は、発色現像、漂白、定着
工程であり、又、反転現像法の基本工程は、第１現像
液、白色露光あるいはカブリ剤処理、発色現像、漂白、
定着の各工程である。これら処理方法には、各基本工程
のそれぞれを独立に行う処理方法と、二つ以上の工程を
それらの機能を持たせた処理液を用いて１回の処理で行
う処理方法とがある。例えば、発色現像主薬と第二鉄塩
漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を含有する処理液を用
いて行う１浴カラー処理法（特公昭35-1885号参照）、
あるいはエチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白成
分とチオ硫酸塩定着成分を含有する漂白定着液を用いて
行う１浴漂白定着方法がある。
【０１３２】本発明のカラー感光材料の写真処理法は特
に制限はなく、あらゆる処理方法を適用することができ
る。その代表的な例としては、次のような方法が挙げら
れる。
に制限はなく、あらゆる処理方法を適用することができ
る。その代表的な例としては、次のような方法が挙げら
れる。
【０１３３】（１）発色現像後、漂白定着処理を行い、
必要に応じさらに、水洗、安定化処理を行う方法。
必要に応じさらに、水洗、安定化処理を行う方法。
【０１３４】（２）発色現像後、漂白と定着を分離して
行い、必要に応じさらに、水洗、安定化処理を行う方
法。
行い、必要に応じさらに、水洗、安定化処理を行う方
法。
【０１３５】（３）前硬膜、中和、発色現像、停止定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方
法。
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方
法。
【０１３６】（４）発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定化を行う方法。
止、漂白、定着、水洗、安定化を行う方法。
【０１３７】（５）パーオキサイドやコバルト錯塩等の
アンプリファイヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写
真感光材料を処理する方法。
アンプリファイヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写
真感光材料を処理する方法。
【０１３８】処理温度は30℃以上の高温でも、室温でも
20℃以下の低温でもよい。処理温度として一般には20〜
70℃が採用される。また、各処理工程における設定温度
は同一であっても、異なってもよい。
20℃以下の低温でもよい。処理温度として一般には20〜
70℃が採用される。また、各処理工程における設定温度
は同一であっても、異なってもよい。
【０１３９】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
【０１４０】実施例−１ （本発明の支持体No.１〜10の作成および比較支持体No.
11，12）テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレング
リコール64重量部に酢酸カルシウム水和物0.1重量部を
添加し、常法によりエステル交換反応を行なった。得ら
れた生成物に5-ナトリウムスルホジ（β−ヒドロキシエ
チル）イソフタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶
液（濃度35重量％）28重量部（５モル％／全エステル結
合成分）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（数平均
分子量3000）8.1重量部（７重量％／ポリマー）、酸化
防止剤としてイルガノックス1010（CIBA-GEIGY社製）を
（0.5重量％／ポリマー）三酸化アンチモン0.05重量
部、リン酸トリメチルエステル0.13重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、280℃，0.5mmＨgで重合
を行い共重合ポリエステルを得た。
11，12）テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレング
リコール64重量部に酢酸カルシウム水和物0.1重量部を
添加し、常法によりエステル交換反応を行なった。得ら
れた生成物に5-ナトリウムスルホジ（β−ヒドロキシエ
チル）イソフタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶
液（濃度35重量％）28重量部（５モル％／全エステル結
合成分）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（数平均
分子量3000）8.1重量部（７重量％／ポリマー）、酸化
防止剤としてイルガノックス1010（CIBA-GEIGY社製）を
（0.5重量％／ポリマー）三酸化アンチモン0.05重量
部、リン酸トリメチルエステル0.13重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、280℃，0.5mmＨgで重合
を行い共重合ポリエステルを得た。
【０１４１】この共重合ポリエステル及び市販のポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度0.65）を各々150℃で
真空乾燥した後、３台の押出機を用いて285℃で溶融押
出し、三層各層が表１に示す素材からなるようにＴダイ
内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化させ、積層
未延伸フィルムを得た。この時、各素材の押出量を調整
し各層の厚さを表１に示すように変化した。次いで85℃
でタテ方向に3.5倍延伸し、更に95℃でヨコ方向に3.5倍
延伸した後210℃で熱固定して厚さ80μmの二軸延伸され
た支持体（支持体No.１〜10）を得た。
チレンテレフタレート（固有粘度0.65）を各々150℃で
真空乾燥した後、３台の押出機を用いて285℃で溶融押
出し、三層各層が表１に示す素材からなるようにＴダイ
内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化させ、積層
未延伸フィルムを得た。この時、各素材の押出量を調整
し各層の厚さを表１に示すように変化した。次いで85℃
でタテ方向に3.5倍延伸し、更に95℃でヨコ方向に3.5倍
延伸した後210℃で熱固定して厚さ80μmの二軸延伸され
た支持体（支持体No.１〜10）を得た。
【０１４２】なお、支持体No.１〜10を作成するに用い
た、共重合ポリエステル及びポリエステルのフィルムの
平衡含水率は、以下のように測定した。
た、共重合ポリエステル及びポリエステルのフィルムの
平衡含水率は、以下のように測定した。
【０１４３】当該共重合ポリエステルを、１台の押し出
し機を用いて285℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急冷
用固化させ、積層未延伸フィルムを得て、これを85℃で
タテ方向に3.5倍延伸し、更に95℃でヨコ方向に3.5倍延
伸した後210℃で熱固定して厚さ80μmの二軸延伸フィル
ムを作成した。
し機を用いて285℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急冷
用固化させ、積層未延伸フィルムを得て、これを85℃で
タテ方向に3.5倍延伸し、更に95℃でヨコ方向に3.5倍延
伸した後210℃で熱固定して厚さ80μmの二軸延伸フィル
ムを作成した。
【０１４４】このフィルムを23℃，55％ＲＨの雰囲気下
で３日間調湿した後、微量水分計（三菱化成（株）製Ｃ
Ａ−０５型）を用い乾燥温度150℃の状態において、平
衡含水率を測定した。
で３日間調湿した後、微量水分計（三菱化成（株）製Ｃ
Ａ−０５型）を用い乾燥温度150℃の状態において、平
衡含水率を測定した。
【０１４５】その結果ポリエステル層フィルムの含水率
は0.4％、共重合ポリエステル層フィルムの含水率は、
0.9％であった。
は0.4％、共重合ポリエステル層フィルムの含水率は、
0.9％であった。
【０１４６】〈弾性率〉支持体を温度23℃、55％ＲＨに
温調された部屋に４時間以上放置した後、試料巾10mm、
長さ200mmに切断し、チャック間100mmにして引張速度10
0mm／分で引張試験をして求めた。
温調された部屋に４時間以上放置した後、試料巾10mm、
長さ200mmに切断し、チャック間100mmにして引張速度10
0mm／分で引張試験をして求めた。
【０１４７】〈透明性〉支持体のヘーズをＪＩＳ K-671
4に従って測定した。写真用支持体としては実用上３％
以下が好ましいが、支持体No.１〜12はいずれも３％以
下であった。
4に従って測定した。写真用支持体としては実用上３％
以下が好ましいが、支持体No.１〜12はいずれも３％以
下であった。
【０１４８】〈巻きぐせ回復性〉サンプルサイズ12cm×
35mmの支持体を直径10mmの巻芯に巻き、55℃，20％ＲＨ
の条件下で３日間処理し、巻きぐせをつける。その後巻
芯から解放し、38℃の純水に15分間浸漬後、50ｇの荷重
をかけて55℃の熱風乾燥器で３分間乾燥する。荷重をは
ずし、サンプルを垂直に吊るし、サンプル両端間の距離
を求め、元の距離12cmに対しどれだけ回復したかを評価
した。
35mmの支持体を直径10mmの巻芯に巻き、55℃，20％ＲＨ
の条件下で３日間処理し、巻きぐせをつける。その後巻
芯から解放し、38℃の純水に15分間浸漬後、50ｇの荷重
をかけて55℃の熱風乾燥器で３分間乾燥する。荷重をは
ずし、サンプルを垂直に吊るし、サンプル両端間の距離
を求め、元の距離12cmに対しどれだけ回復したかを評価
した。
【０１４９】結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】表１の結果から、トリアセチルセルロース
およびポリエステルそれぞれ単一の素材からなるフィル
ムは、巻きぐせ回復率、弾性率いずれかの特性に劣る
が、ポリエステルと共重合ポリエステルを積層したもの
は巻きぐせ回復率、弾性率ともに良好な支持体が得られ
ることがわかる。
およびポリエステルそれぞれ単一の素材からなるフィル
ムは、巻きぐせ回復率、弾性率いずれかの特性に劣る
が、ポリエステルと共重合ポリエステルを積層したもの
は巻きぐせ回復率、弾性率ともに良好な支持体が得られ
ることがわかる。
【０１５２】実施例−２ （本発明の支持体No.13〜21）5-ナトリウムスルホジ
（β-ヒドロキシエチル）イソフタル酸（エチレンジグ
リコール溶液）と、ポリエチレングリコールを、表２に
示す添加量及び共重合比となるようにして、実施例１と
同様に各々を重合し、ポリエステル（以下、これをポリ
エステルＡ−13〜21という）を得た。実施例１において
作成した支持体No.６と同様にして、ポリエステルＡ−1
3〜21及び市販のポリエチレンテレフタレートを用い
て、層の厚みの比がポリエステルＡ−13〜21／ポリエス
テル／ポリエステルＡ−13〜21＝２／１／１となるよう
にして、厚さ80μmの二軸延伸された支持体を得た（支
持体No.13〜21）。
（β-ヒドロキシエチル）イソフタル酸（エチレンジグ
リコール溶液）と、ポリエチレングリコールを、表２に
示す添加量及び共重合比となるようにして、実施例１と
同様に各々を重合し、ポリエステル（以下、これをポリ
エステルＡ−13〜21という）を得た。実施例１において
作成した支持体No.６と同様にして、ポリエステルＡ−1
3〜21及び市販のポリエチレンテレフタレートを用い
て、層の厚みの比がポリエステルＡ−13〜21／ポリエス
テル／ポリエステルＡ−13〜21＝２／１／１となるよう
にして、厚さ80μmの二軸延伸された支持体を得た（支
持体No.13〜21）。
【０１５３】なお、ポリエステルＡ−13〜21について実
施例１と同様に平衡含水率測定用資料を作成し、平衡含
水率を測定した。その結果を表２に示す。
施例１と同様に平衡含水率測定用資料を作成し、平衡含
水率を測定した。その結果を表２に示す。
【０１５４】また、支持体No.13〜21について、巻きぐ
せ回復率，弾性率，ヘーズを測定した結果を表２に示
す。
せ回復率，弾性率，ヘーズを測定した結果を表２に示
す。
【０１５５】
【表２】
【０１５６】これより、ポリエステルＡ−13〜21と、市
販のポリエステルとを積層した支持体は市販のポリエス
テル支持体よりも、巻ぐせ回復率，弾性率ともに良好で
あることがわかった。
販のポリエステルとを積層した支持体は市販のポリエス
テル支持体よりも、巻ぐせ回復率，弾性率ともに良好で
あることがわかった。
【０１５７】実施例３ （本発明の支持体No.22〜29）実施例１で作成した共重
合ポリエステルとのＳＩＰとＰＥＧの添加重量部は同じ
にして、重合終了時のトルクを変化させて、固有粘度を
変更する以外は同様にして、固有粘度の異なる重合体を
それぞれ得た（支持体No.22〜29）。得られたそれぞれ
の共重合ポリエステルと市販のポリエチレンテレフタレ
ートを用い表３に示す各層の厚み比及び固有粘度からな
るようにして、表３に示す膜厚80μmの二軸延伸フィル
ムを得た（支持体No.22〜29）。これらの支持体の特性
値を表３に示す。
合ポリエステルとのＳＩＰとＰＥＧの添加重量部は同じ
にして、重合終了時のトルクを変化させて、固有粘度を
変更する以外は同様にして、固有粘度の異なる重合体を
それぞれ得た（支持体No.22〜29）。得られたそれぞれ
の共重合ポリエステルと市販のポリエチレンテレフタレ
ートを用い表３に示す各層の厚み比及び固有粘度からな
るようにして、表３に示す膜厚80μmの二軸延伸フィル
ムを得た（支持体No.22〜29）。これらの支持体の特性
値を表３に示す。
【０１５８】尚、それぞれの共重合ポリエステルについ
て、実施例１と同様に平衡含水率測定用資料を作成し、
平衡含水率を測定したところ、皆ほぼ、0.9％であっ
た。
て、実施例１と同様に平衡含水率測定用資料を作成し、
平衡含水率を測定したところ、皆ほぼ、0.9％であっ
た。
【０１５９】
【表３】
【０１６０】〈固有粘度〉ウベローデ型粘度計を用いて
行った。重量比が約55：45（流下時間42.0±0.1秒に調
整）であるフェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンと
の混合溶媒を用い、サンプルを溶かし、濃度0.2、0.6、
1.0（g／dl）の溶液（温度20℃）を調製した。ウベロー
デ型粘度計によって、それぞれの濃度（Ｃ）における比
粘度（ηsp）を求め、次式により濃度零に補外し固有粘
度［η］を求めた。
行った。重量比が約55：45（流下時間42.0±0.1秒に調
整）であるフェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンと
の混合溶媒を用い、サンプルを溶かし、濃度0.2、0.6、
1.0（g／dl）の溶液（温度20℃）を調製した。ウベロー
デ型粘度計によって、それぞれの濃度（Ｃ）における比
粘度（ηsp）を求め、次式により濃度零に補外し固有粘
度［η］を求めた。
【０１６１】
【数７】
【０１６２】なお、感光材料を作成した後に、感光材料
の支持体に塗設された、両側のハロゲン化銀乳剤層及び
／またはゼラチンバック層等を、バンクレアチン、また
は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して剥離した支持
体としてのフィルムを同様に切り出して評価しても、同
じ固有粘度が得られるので、感光材料の作成後にこのよ
うにして支持体を剥離した後に、それぞれの層を削り取
って、得られたサンプルの固有粘度を測定してもよい。
の支持体に塗設された、両側のハロゲン化銀乳剤層及び
／またはゼラチンバック層等を、バンクレアチン、また
は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して剥離した支持
体としてのフィルムを同様に切り出して評価しても、同
じ固有粘度が得られるので、感光材料の作成後にこのよ
うにして支持体を剥離した後に、それぞれの層を削り取
って、得られたサンプルの固有粘度を測定してもよい。
【０１６３】平衡含水率についても同様であり、感光材
料の作成後に支持体を剥離した後、それぞれの層を削り
取って、得られたサンプルの平衡含水率を測定してもよ
い。
料の作成後に支持体を剥離した後、それぞれの層を削り
取って、得られたサンプルの平衡含水率を測定してもよ
い。
【０１６４】実施例−４ （下引き層の塗設）前記支持体No.１〜12の両面に、下
記のようにして第１および第２下引き層を設けた。な
お、以下において下引き層を有する透明支持体を単に透
明支持体と称することがある。
記のようにして第１および第２下引き層を設けた。な
お、以下において下引き層を有する透明支持体を単に透
明支持体と称することがある。
【０１６５】・第１下引き層 下記組成物を乳化重合して得られた下引き層用樹脂液10
0重量部、下記界面活性剤0.2重量部、ヘキサメチレン-
1,6-ビス（エチレンウレア）0.3重量部、水900重量部か
らなる下引き層用塗布液を湿潤膜厚20μmとなるように
塗布し、その後乾燥した。
0重量部、下記界面活性剤0.2重量部、ヘキサメチレン-
1,6-ビス（エチレンウレア）0.3重量部、水900重量部か
らなる下引き層用塗布液を湿潤膜厚20μmとなるように
塗布し、その後乾燥した。
【０１６６】 〈組成物〉 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 75部 ブチルアクリレート 90部 t-ブチルアクリレート 75部 スチレン 60部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 6部 過硫酸アンモニウム 1部 水 700部 〈界面活性剤〉
【０１６７】
【化１７】
【０１６８】・第２下引き層 次にゼラチン10重量部、サポニン0.2重量部、水1,000重
量部よりなる下引き層用塗布液を湿潤膜厚20μmになる
ように塗布し、その後乾燥した。
量部よりなる下引き層用塗布液を湿潤膜厚20μmになる
ように塗布し、その後乾燥した。
【０１６９】（磁性層の塗設）上記支持体の片面に下記
磁性層を設けた。
磁性層を設けた。
【０１７０】 〈磁性層〉 γ−Fe2O3 200mg/m2 （保磁力：330 Ｏｅ，比表面積 32m2/g） ゼラチン 3.0g/m2 ジ-(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム 200mg/m2 ビスビニルスルホニルメタン 30mg/m2 ＷＡＸ−１ 60mg/m2 （ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作成）前記の透明
支持体１上に下記に示すような組成の写真構成層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
支持体１上に下記に示すような組成の写真構成層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
【０１７１】（写真構成層の組成）塗布量はハロゲン化
銀及びコロイド銀については、金属銀に換算してg／m2
単位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg
／m2単位で表した量を、又増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。
銀及びコロイド銀については、金属銀に換算してg／m2
単位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg
／m2単位で表した量を、又増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。
【０１７２】 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 ＵＶ吸収剤(ＵＶ-１) 0.20 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-１) 0.20 ゼラチン 1.23 第２層；中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.15 高沸点溶剤(Ｏｉｌ-２) 0.17 ゼラチン 1.27 第３層；低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 0.50 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm)(沃化銀含有率2.0モル％) 0.21 増感色素(ＳＤ-１) 2.8×１０−４ 増感色素（ＳＤ-２) 1.9×10-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.9×10-5 増感色素(ＳＤ-４) 1.0×10-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.54 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.08 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.021 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.020 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-１) 0.53 ゼラチン 1.30 第４層；中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 0.62 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 0.27 増感色素(ＳＤ-１) 2.3×10-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.2×10-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.6×10-5 増感色素(ＳＤ-４) 1.2×10-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.25 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.08 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.030 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.013 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-１) 0.30 ゼラチン 0.93 第５層；高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 1.27 増感色素(ＳＤ-１) 1.3×10-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.3×１０−４ 増感色素（ＳＤ-３) 1.6×10-5 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.12 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.013 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-１) 0.14 ゼラチン 0.91 第６層；中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.09 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.11 ゼラチン 0.80 第７層；低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 0.80 増感色素(ＳＤ-４) 7.4×10-5 増感色素(ＳＤ-５) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.41 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.12 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.33 ゼラチン 1.95 第８層；中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 0.87 増感色素(ＳＤ-５) 2.4×10-4 増感色素(ＳＤ-６) 2.4×10-4 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.12 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.070 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.025 ＤＩＲ化合物(Ｄ-３) 0.002 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.10 ゼラチン １．００ 第９層；高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μm)(沃化銀含有率8.0モル％) 1.27 増感色素(ＳＤ-５) 1.4×10-4 増感色素(ＳＤ-６) 1.4×10-4 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.10 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.012 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.10 ゼラチン 1.00 第10層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 色汚染防止剤(ＳＣ-２) 0.15 ホルマリンスカベンジャー(ＨＳ-１) 0.20 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.19 ゼラチン 1.10 第11層；中間層 ホルマリンスカベンジャー(ＨＳ-１) 0.20 ゼラチン 0.60 第12層；低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm) 0.22 (沃化銀含有率8.0モル％) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm) 0.03 (沃化銀含有率2.0モル％) 増感色素(ＳＤ-７) 4.2×10-4 増感色素(ＳＤ-８) 6.8×10-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.75 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.010 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.30 ゼラチン １．２０ 第１３層；中感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm) 0.30 (沃化銀含有率8.0モル％) 増感色素(ＳＤ-７) 1.6×10-4 増感色素(ＳＤ-８) 7.2×10-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.10 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.010 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.046 ゼラチン 0.47 第14層；高感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm) 0.85 (沃化銀含有率8.0モル％) 増感色素(ＳＤ-７) 7.3×10-5 増感色素(ＳＤ-８) 2.8×10-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.11 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-２) 0.046 ゼラチン 0.80 第15層；第１保護層 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.40 (沃化銀含有率1.0モル％) 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.026 紫外線吸収剤(ＵＶ-２) 0.013 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-１) 0.07 高沸点溶媒(Ｏｉｌ-３) 0.07 ホルマリンスカベンジャー(ＨＳ-１) 0.40 ゼラチン 1.31 第16層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径２μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ-１) 0.04 ゼラチン 0.55 なお上述の感光材料は、さらに、化合物ＳＵ-１、Ｓｕ-
２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ-１、Ｈ-２、安定剤ＳＴ-
１、カブリ防止剤ＡＦ-１、ＡＦ-２（重量平均分子量1
0,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ-１、Ａ
Ｉ-２および化合物ＤＩ-１(9.4mg／m2）を含有する。
２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ-１、Ｈ-２、安定剤ＳＴ-
１、カブリ防止剤ＡＦ-１、ＡＦ-２（重量平均分子量1
0,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ-１、Ａ
Ｉ-２および化合物ＤＩ-１(9.4mg／m2）を含有する。
【０１７３】上記のＵＶ-１、Ｏｉｌ-１、ＳＣ-１、Ｏ
ｉｌ-２、Ｏｉｌ-３、ＳＤ-１、ＳＤ-２、ＳＤ-３、Ｓ
Ｄ-４、Ｃ-１、Ｃ-２、ＣＣ-１、Ｄ-１、Ｄ-２、Ｍ-
１、Ｍ-２、ＣＭ-１、Ｄ-３、ＳＣ-２、ＨＳ-１、ＳＤ-
５、Ｙ-１、ＳＤ-６、ＳＤ-７、ＳＤ-８、ＵＶ-２、Ｗ
ＡＸ-１、ＳＵ-１、Ｓｕ-２、Ｈ-１、Ｈ-２、ＳＴ-１、
ＡＦ-２、ＡＩ-１、ＡＩ-２および化合物ＤＩ-１の構造
を下記に示す。
ｉｌ-２、Ｏｉｌ-３、ＳＤ-１、ＳＤ-２、ＳＤ-３、Ｓ
Ｄ-４、Ｃ-１、Ｃ-２、ＣＣ-１、Ｄ-１、Ｄ-２、Ｍ-
１、Ｍ-２、ＣＭ-１、Ｄ-３、ＳＣ-２、ＨＳ-１、ＳＤ-
５、Ｙ-１、ＳＤ-６、ＳＤ-７、ＳＤ-８、ＵＶ-２、Ｗ
ＡＸ-１、ＳＵ-１、Ｓｕ-２、Ｈ-１、Ｈ-２、ＳＴ-１、
ＡＦ-２、ＡＩ-１、ＡＩ-２および化合物ＤＩ-１の構造
を下記に示す。
【０１７４】
【化１８】
【０１７５】
【化１９】
【０１７６】
【化２０】
【０１７７】
【化２１】
【０１７８】
【化２２】
【０１７９】
【化２３】
【０１８０】
【化２４】
【０１８１】
【化２５】
【０１８２】
【化２６】
【０１８３】試料101で用いた各感光性層（第３，４，
５，６，７，８，９，12，13，14層）の沃臭化銀乳剤は
すべて、内部高沃度型コアシェル構造の十四面体正常晶
単分散乳剤であった。
５，６，７，８，９，12，13，14層）の沃臭化銀乳剤は
すべて、内部高沃度型コアシェル構造の十四面体正常晶
単分散乳剤であった。
【０１８４】次に前記試料101に対し、支持体および第
３層，第４層，第５層のシアンカプラーを表４に示す様
に変更した試料102〜130を作成した。
３層，第４層，第５層のシアンカプラーを表４に示す様
に変更した試料102〜130を作成した。
【０１８５】
【表４】
【０１８６】（ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現
像）カラー感光材料である各試料101〜130を135サイズ2
4枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトローネに収納し
て図１のカメラに装填した。フィルムの巾と同じ35mmの
長さのトラック数26の磁気ヘッドが接触した状態でフィ
ルムのベタ露光と自動巻き上げ給送を行った。終了後下
記に示す処理工程に従って処理した。
像）カラー感光材料である各試料101〜130を135サイズ2
4枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトローネに収納し
て図１のカメラに装填した。フィルムの巾と同じ35mmの
長さのトラック数26の磁気ヘッドが接触した状態でフィ
ルムのベタ露光と自動巻き上げ給送を行った。終了後下
記に示す処理工程に従って処理した。
【０１８７】
【表５】
【０１８８】表５において、補充量は写真感光材料１m2
当たりの値である。
当たりの値である。
【０１８９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。
【０１９０】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１リットルとし、pＨ10.1に調整した。
【０１９１】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
6.0に調整した。
6.0に調整した。
【０１９２】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整
した。
した。
【０１９３】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス(コニカ〔株〕製) 7.5ml 水を加えて１リットルとした。
【０１９４】 〈発色現像補充液〉 水 800ml 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整した。
硫酸を用いてpＨ10.18に調整した。
【０１９５】 〈漂白補充液〉 水 700ml １／３ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整した後に
水を加えて１リットルにした。
水を加えて１リットルにした。
【０１９６】 〈定着補充液〉 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニウム水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整した後
水を加えて１リットルにした。
水を加えて１リットルにした。
【０１９７】〈安定補充液〉安定液に同じ。
【０１９８】現像処理して得られた101〜130の各試料に
ついて、磁気ヘッドの押圧の影響による濃度ムラを調査
したが、全く、ムラはみられなかった。
ついて、磁気ヘッドの押圧の影響による濃度ムラを調査
したが、全く、ムラはみられなかった。
【０１９９】また、カール特性（巻ぐせ回復率及び弾性
率）についても、112，124が劣るほかは、親水性基を有
するポリエステルを含むベースにおいてはトリアセチル
セルロースベース（試料No.111，123）と変わりがな
く、問題のないレベルであることが確認された。
率）についても、112，124が劣るほかは、親水性基を有
するポリエステルを含むベースにおいてはトリアセチル
セルロースベース（試料No.111，123）と変わりがな
く、問題のないレベルであることが確認された。
【０２００】実施例−５ 実施例−４で用いた試料101〜130について、それぞれ白
色ウェッジ露光後実施例−４と同様の現像処理を行っ
た。
色ウェッジ露光後実施例−４と同様の現像処理を行っ
た。
【０２０１】処理済のそれぞれの試料について、コニカ
製ＰＤＡ−65型を用い赤濃度1.0になる所を測定した。
製ＰＤＡ−65型を用い赤濃度1.0になる所を測定した。
【０２０２】次いで、該現像済試料を１週間室温放置後
さらに２週間放置した後に再び前に分光濃度測定をした
所における濃度をそれぞれ測定した。
さらに２週間放置した後に再び前に分光濃度測定をした
所における濃度をそれぞれ測定した。
【０２０３】それぞれの測定時点での最初の測定時から
の濃度低下をΔＤ1 R、ΔＤ2 Rとして表６に示した。
の濃度低下をΔＤ1 R、ΔＤ2 Rとして表６に示した。
【０２０４】
【表６】
【０２０５】この結果から、本発明のどの試料において
も１週間放置後と、２週間放置では、濃度変動はなく安
定しているが、試料No.101〜112のように最初の１週間
で濃度低下を起こすものがあることがわかる。
も１週間放置後と、２週間放置では、濃度変動はなく安
定しているが、試料No.101〜112のように最初の１週間
で濃度低下を起こすものがあることがわかる。
【０２０６】比較カプラーを用いた実験では、トリアセ
チルセルロースフィルム（試料No.111）およびポリエチ
レンテレフタレートフィルム（試料No.112）において
は、現像処理後の１週間、２週間の経時による赤濃度の
低下は少ないが、ポリエチレンテレフタレートフィルム
ベースではカール特性に問題点があることがわかってい
るので支持体としては好ましくない。
チルセルロースフィルム（試料No.111）およびポリエチ
レンテレフタレートフィルム（試料No.112）において
は、現像処理後の１週間、２週間の経時による赤濃度の
低下は少ないが、ポリエチレンテレフタレートフィルム
ベースではカール特性に問題点があることがわかってい
るので支持体としては好ましくない。
【０２０７】一方、カール特性の良好な共重合ポリエス
テルを用いたベース（試料No.101〜112）に比較カプラ
ーを用いた場合、放置１週間迄の経時による赤濃度の変
化が大きく好ましくない。
テルを用いたベース（試料No.101〜112）に比較カプラ
ーを用いた場合、放置１週間迄の経時による赤濃度の変
化が大きく好ましくない。
【０２０８】これに対し、本発明のシアンカプラーを用
いることにより、このような経時での濃度変動が改良さ
れたカラー感光材料が得られ、本発明のカプラーからの
発色色素画像はベースの違いによる影響を受けにくいこ
とが明らかである。
いることにより、このような経時での濃度変動が改良さ
れたカラー感光材料が得られ、本発明のカプラーからの
発色色素画像はベースの違いによる影響を受けにくいこ
とが明らかである。
【０２０９】実施例−６ 実施例−２、実施例−３で作成した本発明の支持体No.1
3〜29を用い、試料101あるいは試料113と全く同じ写真
構成層を塗設した試料131〜164を表７の様に作製した。
3〜29を用い、試料101あるいは試料113と全く同じ写真
構成層を塗設した試料131〜164を表７の様に作製した。
【０２１０】次いで、実施例−５と同様にして経時での
濃度低下を評価した結果を表７に示した。
濃度低下を評価した結果を表７に示した。
【０２１１】
【表７】
【０２１２】表７から、本発明の共重合ポリエステルを
用いたベースと本発明のシアンカプラーを用いた試料
は、経時での濃度変動が改良されていることがわかる。
用いたベースと本発明のシアンカプラーを用いた試料
は、経時での濃度変動が改良されていることがわかる。
【０２１３】
【発明の効果】本発明によれば、カール特性、圧力耐
性、機械的強度に優れ、かつ発色色素画像の経時での濃
度変動のないハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られ
る。
性、機械的強度に優れ、かつ発色色素画像の経時での濃
度変動のないハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られ
る。
【図１】本発明の実施例で用いたカメラの概略図。
10 撮影レンズ 20 撮影済みフィルム 30 巻とり軸 40 磁気ヘッド 50 パトローネ
Claims (2)
- 【請求項１】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性、緑感性、青感性感光性層および
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
一層に、下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラーを含
有し、かつ該透明支持体がそれぞれ平衡含水率の異なる
ポリエステル層を積層して成るものであることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は−CONR4R5、−NHCOR4、−NHCOOR6、−NHS
O2R6、−NHCONR4R5、−SO2NR4R5または−NHSO2NR4R5を
表し、Ｒ2はＨまたは置換基を表し、Ｒ3は置換基を表
し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像剤酸化
体との反応により離脱する基を表し、ｌは０〜３の整数
を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子、芳香族基、脂
肪族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ6は芳香族基、脂肪
族基またはヘテロ環基を表す。ｌが２または３のとき各
々のＲ3は同一でも異なってもよく、互いに結合して環
を形成してもよく、またＲ4とＲ5、Ｒ2とＲ3、Ｒ2とＸ
は結合して環を形成してもよい。〕 - 【請求項２】 前記平衡含水率の異なるポリエステル層
のうち、少なくとも一層のポリエステル層が、共重合成
分として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸を含有する共重合ポリエステルであることを特徴とす
る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3552293A JPH06250335A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3552293A JPH06250335A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06250335A true JPH06250335A (ja) | 1994-09-09 |
Family
ID=12444088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3552293A Pending JPH06250335A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06250335A (ja) |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP3552293A patent/JPH06250335A/ja active Pending
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