JPH06175283A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】帯状のポリエステルベースからなる支持体上に
下記式（Ｓ−２７）で表わされる化合物を含有する層を
有し、支持体の側縁部の一方または両方に１画面当り４
個以下のパーフォレーションが形成され、画像部面積が
3.0ｃｍ² 以上 7.0ｃｍ² 以下であり、かつそのアスペ
クト比が1.40以上2.50以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【効果】色像の発色濃度低下を防止し、画質、特に色再
現性、鮮鋭性が良好である。また、感材の経時保存性、
圧力カブリに対しても優れた特性を示す。さらに、支持
体を薄層化することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のフォーマットで
使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料（カラ
ーネガ及びカラー反転感光材料を含む。以下単にカラー
ネガと総称する。）の粒状性、鮮鋭度、色再現性の改良
と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備したカメラの
普及が相俟って、ますますバラエティーに富んだ写真が
得られるようになった。

【０００３】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して、携帯性が悪くなり、逆にカメラ
の小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないカメラ
となる欠点を有していた。

【０００４】上記問題を解決する手段として、例えば米
国特許第３，４９０，８４４号、同４，５８３，８３１
号及び同４，６５０，３０４号に、最近のカラーネガフ
ィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる擬似ズームの
手法についての提案がなされている。擬似ズームの手法
は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに入力したレン
ズの焦点距離の情報をプリントの段階で検出して、ネガ
フィルムの画面の一部を引伸ばし、結果的に望遠効果を
付与しようとするものである。

【０００５】この擬似ズームの手法は、現在主流の１３
５フォーマットのカートリッジに収納されたハロゲン化
銀カラーネガロールフィルムを前提としたものである。

【０００６】ところで、カラーネガの支持体（ベース）
としては、一般にセルローストリアセテート（以下ＴＡ
Ｃと略称する）が使用されている。このＴＡＣベースは
光学的に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性
が高いために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカー
ルが解消されるという優れた性能を有している。

【０００７】また、ＴＡＣ以外の支持体としては、特開
平３−０４１４３５号には透明ベース厚み、バック層厚
み、全体の厚みを規定したカラー感材に関する記載のな
かに、ポリエステルベースが一部開示されている。

【０００８】一方、前記式（Ａ）で表わされる化合物に
ついては、特開平２−２７２４４８号にその一部が開示
されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】擬似ズームの手法を採
用すると、レンズの短焦点化によるレンズの小型化は期
待できるが、１３５フォーマットに対応できるイメージ
サークルを有するレンズを必要とすることと、１３５フ
ォーマットに対応するカートリッジを使うために、現行
の１３５フォーマット用のカメラと比較して画期的な小
型カメラを実現するのは困難であった。また、擬似ズー
ムの手法においては、プリント作成時に使用される有効
画面面積／全フィルム面積比が低下するので省資源の観
点からも好ましくない。さらに、１本のフィルムから得
られるプリント間の画質のバラツキが大きいことが、ユ
ーザーの不満点の１つであった。

【００１０】上記の問題点を解決するにはカラーネガフ
ィルムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークル
を小さくするのが最も有効である。しかしながら、フィ
ルムの画面面積の減少に起因して劣化するプリントの画
質（色再現性、粒状性、鮮鋭度）を向上させなければ一
般ユーザーに許容されないことが、市場テストの結果判
明した。

【００１１】一方、従来カラーネガの支持体として用い
られるＴＡＣベースは、ロール形態で長期間保存された
場合には、巻き込みによる感光層への圧力付加が大きく
かかり、そのために写真性を損ねたり、巻きぐせカール
が強く残留し、撮影時の平面性の不良がカラーネガの画
質を低下させたりする。また、吸水性が高いゆえに湿度
依存性が大きく、ロール形態で保存されたときの湿度に
よって撮影時のカール状態が異なり、一定した画質が得
られないという重大な問題を生じている。さらに、ＴＡ
Ｃベースは力学的な強度に劣るという欠点をも有してい
る。

【００１２】従って、画像露光画面が小さく、それゆえ
高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラーネ
ガにおいては、感光性層自体の画質改良に加えて、カラ
ーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガの写真用
フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改良がより
高度な画質改良に重要である。

【００１３】この点、前記特開平３−０４１４３５号に
はポリエステルベースが開示されてはいるものの、写真
用フィルムとしての形態、例えば、露光画面面積やパー
フォレーション数の規定についての記載はない。

【００１４】また、前記特開平２−２７２４４８号に記
載の式（Ａ）で表われされる化合物の使用は、内容積を
規定した防湿容器に収納した感材包装体に関するもので
ある。

【００１５】従って、本発明の目的は、感材を構成する
支持体の薄層化、フィルムサイズの縮小、パーフォレー
ション数の減少など加工形態を変えて、総合的に画質、
特に脱銀性改良による色再現の向上、圧力負荷による写
真性変動の低減、感光材料の経時保存性の向上したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記（１）
および（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料により
解決できることを見出した。

【００１７】（１）支持体上に下記化３に示される式
（Ａ）で表わされる化合物を含有する層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該支持体が帯状の
ポリエステルベースからなり、その側縁部の一方または
両方に１画面当り１ないし４個のパーフォレーションが
形成され、画像部面積が３．０ｃｍ² ７．０ｃｍ² 以下
であり、そのアスペクト比が１．４０以上２．５０以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１８】式（Ａ）

【００１９】

【化３】 式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁₁とＲ
₁₂は環を形成してもよく、Ｒ₁₁とＲ₁₂の少なくとも一方
はアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
またはアミノ基である。Ｘ₁₁は−ＣＲ₁₁＝、および−Ｎ
＝よりなる群より選ばれる３価の基を表わす。

【００２０】（２）下記化４に示される式（Ｙ）で表わ
されるカプラーを含有することを特徴とする上記（１）
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料 式（Ｙ）

【００２１】

【化４】 式中、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基ま
たはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換
可能な基を、Ｘは水素原子またはカップリング反応離脱
基を、ｋは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、ｋ
が複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよ
い。

【００２２】以下、本発明について詳しく説明する。

【００２３】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。

【００２４】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。

【００２５】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。

【００２６】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。

【００２７】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。

【００２８】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。

【００２９】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。

【００３０】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。

【００３１】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】 を挙げることができる。

【００３４】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】 を挙げることができる。

【００３７】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。

【００３８】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。

【００３９】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００４０】

【化９】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。

【００４１】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。

【００４２】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００４３】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。

【００４４】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００４５】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ） （１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。

【００４６】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下であ
り、さらに好ましくは５０μｍ以上１２０μｍ以下、特
には７０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。

【００４７】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４８】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。

【００４９】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。

【００５０】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。

【００５１】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００５２】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。

【００５３】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００５４】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。

【００５５】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。

【００５６】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。

【００５７】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。

【００５８】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。

【００５９】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００６０】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００６１】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。

【００６２】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００６３】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００６４】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。

【００６５】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。

【００６６】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００６７】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。

【００６８】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。

【００６９】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。

【００７０】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。

【００７１】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。

【００７２】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００７３】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。

【００７４】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６
号、特開昭５５−９５９４２号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−９１１
６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５８
２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許２，９９
２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。

【００７５】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【００７６】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。

【００７７】本発明に使用される導電性の結晶性金属酸
化物あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法について
は、特開昭５６−１４３４３０号及び同６０−２５８５
４１号明細書に詳細に記載されている。例えば、１）金
属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させ
る異種原子の存在下で熱処理する方法、２）焼成により
金属酸化物微粒子を製造するときに、導電性を向上せる
為の異種原子を共存させる方法、３）焼成により金属微
粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素
欠陥を導入する方法が容易である。異種原子の例として
は、ＺｎＯに対するＡｌ、Ｉｎ、ＴｉＯ₂ に対するＮ
ｂ、Ｔａ、ＳｎＯ₂ に対するＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素
が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜３０モル
％の範囲が好ましいが０．１〜１０モル％であれば特に
好ましい。

【００７８】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。

【００７９】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。

【００８０】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。

【００８１】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。

【００８２】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−、１コマ部
分の位置決めのようなフィルム固有の情報、撮影年月
日、フラッシュ有無、シャッタ−速度、レンズの絞りの
ような撮影情報、カラ−ラボ会社名、カラ−現像処理処
方名、現像機器名、処理年月日、処理担当者、カラ−ペ
−パ−への露光条件のようなラボ処理情報（以下、これ
らを単に情報という）が１本のフィルムもしくは１画像
毎に磁気記録される。

【００８３】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。

【００８４】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。

【００８５】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。

【００８６】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。

【００８７】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。

【００８８】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。

【００８９】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に
設定されるが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下であることが好ましい。

【００９０】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下であり、さ
らに好ましくは１６５ｃｍ以下、特に好ましくは１５０
ｃｍ以下である。逆に、フィルムＦの長さの下限は４０
ｃｍである。また、フィルムＦの幅は３５ｍｍ以下であ
るが、好ましくは３２ｍｍ以下、１０ｍｍ以上であり、
特に好ましくは３０ｍｍ以下、１５ｍｍ以上である。

【００９１】一方、種々の調査の結果として、次の３種
のアスペクト比（画像部の横の長さ／縦の長さの比）の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その３種
のアスペクト比とは、次の３つである。 （１）低アスペクト比 １．４０〜１．６０ （２）中アスペクト比 １．７０〜１．９０ （３）高アスペクト比 ２．００〜３．００ 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。

【００９２】カラ−ネガフィルムの画像部（露光部画
面）のアスペクト比（図２におけるｂ／ａの比）を上述
の（２）の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント（高アスペクト比プリ
ント）の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を１．４０
ないし２．５０とすることが好ましく、１．６０ないし
２．２０とすることがより好ましく、１．７０ないし
１．９０とすることが特に好ましい。

【００９３】アスペクト比をＨＤＴＶのアスペクト比
（１．７８）に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は１．７
５ないし１．８５である。

【００９４】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部１画面の面積は３．０ｃｍ²
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
１３５フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部１画
面の面積は３．０ｃｍ² 以上、８．６ｃｍ² 以下であ
る。

【００９５】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に設定
され、特に好ましくは４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下である。

【００９６】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図２に示すＡ×Ｂの１画面
当りの面積（Ｓ₁ ）に対する画像部（ａ×ｂ）の面積
（Ｓ₂）の比（Ｓ₂ ／Ｓ₁ ）は０．２５以上、０．９０
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、Ｓ₂ ／Ｓ₁ は好
ましくは０．５０以上、０．９０以下、より好ましくは
０．６０以上、０．８０以下、特に好ましくは０．６５
以上、０．７５以下である。

【００９７】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。

【００９８】なお、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平３−０８９３４１号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。

【００９９】また、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
１．４０〜２．５０の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。

【０１００】次に、式（Ａ）で表わされる化合物につい
て説明する。

【０１０１】式（Ａ）において、詳しくは、Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル）、置換アルキル基、アラルキル基（例え
ばベンジル）、置換アラルキル基、アリール基（例えば
フェニル、ナフチル）、置換アリール基、アシル基（例
えばアセチル、マロニル、ベンゾイル、シンナモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチル
カルバモイル）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジ
メチルカルバモイル）、アリールカルバモイル基（例え
ばフェニルカルバモイル）、またはアミノ基、アルキル
アミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ）、アリ
ールアミノ基（例えばフェニルアミノ、ナフチルアミ
ノ）、およびハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）を表わし、Ｒ₁₁とＲ₁₂の炭素数はそれぞれ２０を越
えることはなく、Ｒ₁₁とＲ₁₂は環を形成してもよく、Ｒ
₁₁とＲ₁₂の少なくとも一方は、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、またはアミノ基である。
ここでアルキル基およびアリール基の置換基としては、
ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、カルボキシル
基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、
スルホニル基（例えばメチルスルホニル）が挙げられ
る。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なって
もよい。

【０１０２】Ｘ₁₁は、−ＣＲ₁₁＝、または−Ｎ＝を表わ
す。

【０１０３】ここで、式（Ａ）で表わされる化合物は、
以下で定義される活性水素１単位当りの相当分子量が３
００以下のものである。

【０１０４】 〔相当分子量〕＝〔分子量〕÷〔分子中の活性水素〕 式（Ａ）で表わされる化合物として好ましいものは、下
記化１０〜化１９に示される式（Ａ−１）から（Ａ−１
０）で表わされる化合物である。ただし、ケトーエノー
ル互変異性体も含まれる。

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】

【化１２】

【０１０８】

【化１３】

【０１０９】

【化１４】

【０１１０】

【化１５】

【０１１１】

【化１６】

【０１１２】

【化１７】

【０１１３】

【化１８】

【０１１４】

【化１９】 ここでＲ₁₄からＲ₃₅およびＲ₃₇〜Ｒ₃₉は、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基）、置換アル
キル基、アラルキル基（例えばベンジル）、置換アラル
キル基、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、置
換アリール基を表わし、さらにＲ₃₇〜Ｒ₃₉は、アルコキ
シ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル）をも表わす。Ｒ₁₄〜Ｒ₃₅の炭素
数はそれぞれ２０を越えることなく、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃
およびＲ₂₄のうちいずれか１つ、並びにＲ₂₉〜Ｒ₃₃のい
ずれかひとつは水素原子でなければならない。ここでア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基の置換基とし
ては、ニトロ基、水酸基、アミノ基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、ス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
カルボキシル基、ウレイド基（例えばウレイド、３−メ
チルウレイド）、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル）
が挙げられる。これらのさらに上述の置換基を有してい
てもよい。置換基が２つ以上あるときは同じでも異なっ
てもよい。

【０１１５】Ｒ₃₆は、水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子）、アルキル基、置換アルキル基、
アラルキル基、置換アラルキル基、アリール基、置換ア
リール基、複素環基、カルボニル基（例えばメチルカル
ボニル、フェニルカルボニル）、スルホニル基（例えば
メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ 、−ＣＳ−ＮＨ₂ 、−Ｃ
Ｓ−ＮＨＲ（Ｒはアリール基を表わす）、−Ｃ（ＮＨ）
−ＮＨ₂ を表わす。

【０１１６】Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₆とＲ₁₇、Ｒ₃₄とＲ₃₅は環
を形成してもよく、Ｒ₁₈〜Ｒ₂₀、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄、Ｒ₂₅〜Ｒ
₂₈、Ｒ₂₉〜Ｒ₃₃およびＲ₃₆〜Ｒ₃₉は各々の群の中のいず
れか２つの置換基が環を形成してもよい。ｍは、３〜６
の整数、ｋは２以上の整数をあらわす。

【０１１７】Ｒ₄₀及びＲ₄₁は、それぞれ独立に水素原子
または置換基を表わす。

【０１１８】Ｒ₄₀は、好ましくは水素原子または少なく
とも１個の親水性置換基（例えば、スルホ基、カルボキ
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基）で置換さ
れたフェニル基である。Ｒ₄₁は、好ましくはハメットの
σ_p 値が０．２０以上の置換基であり、さらに好ましく
はシアノ基、カルボキシル基またはいずれも炭素原子数
６以下のパーフルオロアルキル基、アシル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基である。

【０１１９】式（Ａ−１）ないし（Ａ−１０）で表わさ
れる化合物のなかで、より好ましいのは式（Ａ−３）〜
（Ａ−１０）で表わされる化合物である。

【０１２０】その中でも、とりわけ好ましい化合物は、
下記化２０及び化２１に示す式（Ａ−３ａ）及び（Ａ−
３ｂ）で表わされるものであり、この２種を併用すると
更に好ましい。

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】

【化２１】 本発明に用いられる化合物の具体例を下記化２２〜化３
７に挙げるが、これらに限定されるわけではない。

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】

【化２６】

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】

【化２８】

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】 ここで化合物（Ｓ−１０）は１個のくり返し単位を持つ
オリゴマーまたはポリマーである。

【０１３９】化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−６）および（Ｓ
−１２）〜（Ｓ−２３）は通常に市販されている化合物
であり、（Ｓ−７）〜（Ｓ−１１）は、例えば、ブレテ
イン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オブ・ジャ
パン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ）、３９巻、
１５５９〜１５６７頁、１７３４〜１７３８頁（１９６
６）、ヒエミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、５４巻Ｂ、１８０２〜１８３３
頁、２４４１〜２４７９頁（１９２１）バイルシュタイ
ン・ハンドブーフ・デル・オーガニッシェン・ヒエミー
（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｈａｎｄｂｕｃｈｄｅｒ Ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）Ｈ、ｐ９８（１９
２１）記載されている方法に従って容易に合成すること
ができる。（Ｓ−２４）および（Ｓ−２５）は、例え
ば、バイルシュタイン・ハンドブーフ・デル・オーガニ
ッシェン・ヒエミー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｈａｎｄｂ
ｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）第一増補版第４巻３５４頁、同３巻６３頁に記載さ
れた方法で合成できる。（Ｓ−２６）〜（Ｓ−２８）
は、例えば、米国特許第４，４１１，９８７号に記載の
方法で、（Ｓ−２９）〜（Ｓ−３１）は、例えば、米国
特許第４，４１４，３０９号および、Ｒ．Ｈ．ワイリー
（Ｒ．Ｈ．Ｗｉｌｅｙ）、Ｐ．ワイリー（Ｐ．Ｗｉｌｅ
ｙ）著、“ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）”、ピラゾロンズ、ピラゾリドンズ・アンド・デリ
バティブズ（Ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓ，Ｐｙｒａｚｏｌ
ｉｄｏｎｄａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、インタ
ーサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）（１９６４）に記載の
方法により、（Ｓ−３５）〜（Ｓ−３７）は、例えば、
特開昭５１−７７３２７号、同６２−２７３５２７号、
英国特許第５８５，７８０号に記載の方法により、既知
化合物から容易に合成することができる。

【０１４０】本発明で用いられる化合物は、２種以上組
合わせて使用してもよい。

【０１４１】本発明に用いられる化合物は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下塗層、
保護層、中間層、フィルター層、アンチハレーション
層、その他の補助層の少なくとも１層に含有させる。好
ましくは、ハロゲン化銀乳剤層に隣接する上記非感光性
層であり、さらには支持体から遠い側の上記非感光性層
が好ましい。

【０１４２】本発明で用いられる化合物をこれら層中に
添加するには、層を形成するための塗布液中に、化合物
をそのままの状態、あるいはハロゲン化銀カラー写真感
光材料に悪影響を与えない溶媒、例えば、水、アルコー
ルに適当な濃度に溶解して添加することができる。ま
た、化合物を高沸点有機溶媒および／または低沸点有機
溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して、添加すること
もできる。化合物の添加時期は、製造工程中のいかなる
時期を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好まし
い。また、その添加量はハロゲン化銀カラー写真感光材
料１ｍ² について、０．００５ｇ〜１．５ｇが適当であ
るが、好ましくは０．０１ｇ〜１．０ｇであり、更に好
ましくは０．０５ｇ〜０．５０ｇである。

【０１４３】本発明に用いられる化合物の感光材料への
使用は、感光材料の経時保存性、特に露光後の経時によ
る写真性の変動を抑制し、感光材料の巻き込みなどによ
る圧力負荷に対して写真性の変動を防止し、脱銀性を良
化して色再現性を改良する。さらに、アルデヒド類化合
物、特にホルムアルデヒドガスによる発色濃度低下を防
止する効果を発現する。

【０１４４】本発明においては、感光材料膜面ｐＨは、
５．５以上、かつ７．０未満であることが好ましく、
６．０以上、かつ７．０以下が更に好ましい。膜面ｐＨ
を、上記範囲に設定する方法としては、塗布すべき液に
酸またはアルカリを添加することが一般的である。上記
酸またはアルカリは塗布液中に予め添加混合しておいて
もよいし、塗布直前に添加しｐＨ調整してもよい。

【０１４５】ここで膜面ｐＨとは、膜面ｐＨ測定用電極
を用いて測定した値を言う。膜面ｐＨ測定用の複合電極
は市販されているものを用いることができ、例えば堀場
製作所製の複合電極＃６２１０−０６Ｔを使用すること
ができる。ｐＨの測定は、２５℃、５０〜６０％ＲＨの
環境下で被測定試料にマイクロピペットで２０μｌの水
を滴下し、直ちに電極を押しあて、指示値が平衡に達す
るのを待って読みとる。

【０１４６】ここで得られるｐＨ値は、支持体上に水溶
性の塗布物を塗布する際の塗布物のｐＨ値とは必ずしも
一致せず、塗布後乾燥硬膜せしめた後の膜中のｐＨと対
応するものである。

【０１４７】次に、本発明において用いられるイエロー
色素形成カプラー（単にイエローカプラーともいう）に
ついて説明する。

【０１４８】本発明に使用するイエローカプラーは、下
記化３８に示される式（Ｙ）により表わされる。

【０１４９】

【化３８】 式（Ｙ）において、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ：以下、式
（Ｙ）の説明において同じ）、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ
₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子また
は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基（離脱基という）を、ｋは０〜
４の整数をそれぞれ表わす。ただし、ｋが複数のとき、
複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【０１５０】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【０１５１】式（Ｙ）において、好ましくはＲ₁ はフェ
ニル基またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコ
キシ基で置換されたフェニル基であり、Ｒ₂ はハロゲン
原子、アルコキシ基またはフェノキシ基であり、Ｒ₃ は
ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり、Ｘはアリールオキ
シ基または窒素原子でカップリング活性位に結合する５
〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい複素環
基であり、ｋは０〜２の整数である。式（Ｙ）で示され
るカプラーは置換基Ｒ₁ 、Ｘまたは下記化３９に示され
る基

【０１５２】

【化３９】 において２価もしくは２価以上の基を介して結合する２
量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体または非発色
性重合単位を含む共重合体であってもよい。

【０１５３】下記化４０〜化４３に式（Ｙ）で表わされ
るカプラーの具体例を示す。

【０１５４】

【化４０】

【０１５５】

【化４１】

【０１５６】

【化４２】

【０１５７】

【化４３】 本発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び／またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第３，２２７，５５４号、同第
３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８７５号、同
第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，９６８号、
同第４，０２２，６２０号、同第４，０５７，４３２
号、同第４，１１５，１２１号、同第４，２０３，７６
８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，２６６，０
１９号、同第４，３１４，０２３号、同第４，３２７，
１７５号、同第４，４０１，７５２号、同第４，４０
４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、同第４，７
１１，８３７号、同第４，７２９，９４４号、欧州特許
第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、同第２
９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号、西独特許
第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０４４
号、同５９−１７４８３９号、同６２−２７６５４７
号、同６３−１２３０４７号に記載されている。

【０１５８】本発明の式（Ｙ）で表わされるカプラー
は、感色性層および非感色性層のいずれの層にも用いる
ことができるが、好ましくは青感性乳剤層およびその隣
接層の非感色性層である。

【０１５９】本発明の式（Ｙ）で表わされるカプラー
は、用いる乳剤層の銀１モル当り１×１０^-3〜２モルの
範囲であり、好ましくは２×１０^-2〜１モル、より好ま
しくは１×１０^-2〜５×１０^-1モルの範囲である。また
非感色性に用いる場合には、その隣接層の銀１モルに対
し１×１０^-4〜１モルの範囲であり、好ましくは１×１
０^-3〜５×１０^-1モル、より好ましくは５×１０^-2〜２
×１０^-1モルの範囲である。

【０１６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、欧州特許第４８２，５５２Ａ号の第３５頁第３８
行目ないし第３９頁第５２行目、同第３９頁第５６行目
ないし第４０頁第１０行目、同第４０頁第１４行目ない
し第４１頁第３２行目、同第４１頁第４０行目ないし第
４５頁第２５行目に記載の層構成、ハロゲン化銀粒子、
公知の写真用添加剤あるいはカラー現像処理等を適用す
ることができる。

【０１６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。実
施例１ （１）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。

【０１６２】支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）：厚み８５μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表１に示す割合で配合した混合物：厚み８５μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それぞれ厚み
８５、１２２μｍのフィルムを得た。

【０１６３】支持体Ｂ−１：市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行
い、厚み９０μｍのフィルムを得た。

【０１６４】支持体Ｃ−１：トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗｔ比、Ｔ
ＡＣ濃度１３％および可塑剤（ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１：ここでＴＰＰはトリフェニルホスフェート、ＢＤＰ
はビフェニルジフェニルホスフェート）１５ｗｔ％とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。

【０１６５】支持体Ｄ−１〜Ｄ−３：支持体Ａの形成法
に準じ、２軸混練押出し機を用いて２８０℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して８５μｍのフィルムを得
た。 （２）下塗層の塗設 支持体Ａ、Ｂ、Ｄは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモ
デルを用い、３０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は９．６ＫＨｚ、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６ｍ
ｍであった。

【０１６６】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチル ヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。

【０１６７】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ （３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。３−１）導
電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン複合物分
散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩
化アンチモン２３重量部をエタノール３０００重量部に
溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コ
ロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得
た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色
のコロイド状沈澱を得た。

【０１６８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。

【０１６９】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

【０１７０】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニル フェニルエーテル ０．０１重量部 ［被膜層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 （４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表１
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 （５）曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅３５ｍ
ｍで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周１０ｃｍの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に１２ｍｍ変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は２５℃、相対
湿度６０％で実施した。

【０１７１】測定結果を表１に示す。表１から明らかな
ように、ＰＥＮは８５μｍで、ＰＥＴは９０μｍでほぼ
ＴＡＣ１２２μｍに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、ＰＥＮの厚みをＴＡＣと同様１２２μｍまで厚くす
るとＴＡＣの３倍以上の曲げ弾性率を示した。

【０１７２】

【表１】 （６）感光層の塗設 上記方法により得られた各支持体上に下記組成を有する
各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作製した。な
お、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持体と同
じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体Ａ−１に感光
層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感光材料
Ａ−１となる。

【０１７３】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モル当りのモル数で示した。な
お、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただ
し、複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

【０１７４】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−４ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−１０ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ２．５×１０^-2 Ｃｐｄ−３ ２．２×１０^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．５５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１２ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−１０ ７．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ １．５×１０^-3 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＭ−７ ２．１×１０^-2 ＥｘＭ−８ ５．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ４．５×１０^-3 Ｓｏｌｖ−４ ４．０×１０^-2 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２０ ＥｘＭ−７ ７．２×１０^-2 ＥｘＭ−９ ６．５×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．３×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ４．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ ＵＶ−４ ４．０×１０^-2 ＵＶ−５ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｓ−２７ ５．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０^-3 ＥｘＹ−４ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ ２．０×１０^-3 Ｓ−２７ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０^-3 Ｙ−（１） ０．２７ ＥｘＹ−４ ０．８０ ＥｘＣ−１ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−３ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 Ｙ−（１） ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．１０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．７０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓ−２７ ０．２０ Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするために、Ｗ−
１〜Ｗ−４、Ｗ−６、Ｂ−４〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１
６および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩が含有されている。

【０１７５】

【表２】 表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ、 Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ、 ２４、 ２６５（１９８０）など
に記載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】

【化４７】

【０１８０】

【化４８】

【０１８１】

【化４９】

【０１８２】

【化５０】

【０１８３】

【化５１】

【０１８４】

【化５２】

【０１８５】

【化５３】

【０１８６】

【化５４】

【０１８７】

【化５５】

【０１８８】

【化５６】

【０１８９】

【化５７】

【０１９０】

【化５８】

【０１９１】

【化５９】

【０１９２】

【化６０】

【０１９３】

【化６１】 続いて、多層カラー感光材料Ａ−１及びＣ−１の第９
層、第１１層、第１５層に使用した式（Ａ）で表わされ
る化合物Ｓ−２７を全量除去し、他は同じにして多層カ
ラー感光材料を作製した。これらの多層カラー感光材料
をＡ−３及びＣ−２とする。

【０１９４】作製したこれら多層カラー感光材料は３５
ｍｍ幅、１２ｃｍ長さに裁断し、白光（４８００°Ｋ）
の階調露光を与えてから、１組は５℃、相対湿度３０％
に、もう１組は５５℃、相対湿度３０％の条件下にそれ
ぞれ７日間保存した後、下記に示すカラー現像処理を行
なった。

【０１９５】処理工程及び処理液組成を以下に示す。但
し、処理は別途像様露光を与えた試料を１ｍ² ／日ずつ
連続（ランニング）処理を行なった後の処理液で実施し
た。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は、感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６
５ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリット
ル、５０ミリリットルであった。また、クロスオーバー
の時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理
時間に包含される。

【０１９６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．４ （漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の１５対８５（容量比）混合液。

【０１９７】 （ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 処理済の試料について、Ｂ、Ｇ、Ｒの濃度測定を行な
い、特性曲線を得た。これらの特性曲線からそれぞれ最
小濃度及び最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆
数の対数値を求め、５５℃、相対湿度３０％の試料から
得られた値と５℃、相対湿度３０％の試料から得られた
値との差（それぞれΔＤ_min 、ΔＳとした）を算出し
た。

【０１９８】また、色再現性とも関係する脱銀性につい
て調べるために、前記各種支持体を用いて作製した多層
カラー感光材料に一様な均一露光（１ＣＭＳ）を与えて
前記処理を行ない、近赤外の干渉フィルター（７２０ｎ
ｍ、半値幅２０ｎｍ）を通して処理済フィルムの濃度測
定を行なった。得られた結果から、多層カラー感光材料
Ｃ−１を基準にとってその差（ΔＤ）を求めた。

【０１９９】これらの結果は表３にまとめて示す。

【０２００】

【表３】 次に、作製した多層カラー感光材料を３５ｍｍ幅、１．
１５ｍの長さに裁断し、現在の１３５フォーマットと同
様２ｍｍ×２．８ｍｍのパーフォレーション孔を４．７
５ｍｍ間隔にフィルムの幅方向の両端からそれぞれ２ｍ
ｍの間を置いて穿け、直径が１４ｍｍのスプールに巻き
こんで１３５パトローネに収納し、現行の１３５と同様
の撮影用フィルムとした。これらのフィルムをＩ群とす
る。

【０２０１】さらに、同じ大きさのパーフォレーション
孔をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間を
置いてフィルムの長さ方向に対し３１．７ｍｍ間隔で設
け、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんで同じく撮影用
フィルムとした。これらのフィルムをII群とする。

【０２０２】Ｉ群のフィルムについてはフジズームカル
ディア８００（富士写真フィルム株式会社製）をそのま
ま使用し、II群のフィルムについてはフジズームカルデ
ィアを改造し、画像露光部の面積を５．０１ｃｍ² （３
０．０ｍｍ×１６．７ｍｍ、アスペクト比１．８０）と
し、かつ１画面当り２個のパーフォレーションを給送可
能な機構に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価
用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャートを
設置したマネキン（１体、上半身）の撮影を行った。ま
た、II群のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを
２．５５ｃｍ²（２１．４ｍｍ×１１．９ｍｍ、アスペ
クト比１．８）にして同様に撮影を行った。これを III
群とする。

【０２０３】この撮影においては、Ｉ群のフィルムを撮
影するときに画像部（露光部画面）に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行った。

【０２０４】また、色再現性を評価するために、より接
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。

【０２０５】 条件 光源 被写体コントラスト 背景 その他 Ａ 昼光（晴天） 高い 樹木、山の遠景、日向、日影有 Ｂ 昼光（曇天） 低い 樹木、山の遠景、 Ｃ ストロボ 高い 薄いグレーの壁、 撮影の終了したフィルムには、先に示したカラー現像処
理を実施した。

【０２０６】処理を実施して得られたこれらカラーネガ
は、フジ引伸し機Ａ６９０プロフエッショナルを用い
て、フィルムＩ群は５倍の倍率、フィルムII群は７倍の
倍率、およびフィルム III群は９．５倍の倍率でそれぞ
れフジカラーペーパー、スーパーＦＡ、ＴｙｐｅIIにプ
リントした。このときのカラー現像処理はＣＰ−４３Ｆ
Ａを使用した。

【０２０７】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上（反射濃度０．１８）、色評価用
の蛍光灯下において男女各１０人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。

【０２０８】評価は、Ｉ群に属する多層カラー感光材料
Ｃ−１で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの２枚を並べて順次比較
を行ない、基準より良好と判定したものを＋１、同等な
いし判定が困難なものを０、基準より劣ると判定したも
のには−１を与え、算術平均を求めた。

【０２０９】一方、フィルムＩ群及びII群をもう１組準
備し、これらを２５℃、相対湿度３０％の条件下に３０
日間保存してから、未露光のまま先に示したカラー現像
処理を実施し、処理済の試料のＧ濃度を測定した。得ら
れたＧ濃度値からフィルムＩ群のＣ−１の値との差（Δ
Ｄ_G ）を求め、フィルムをスプール径の異なるものに巻
き込んで比較的低湿の条件下に保存したときのカブリの
増加の程度を調べた。

【０２１０】これらの結果を表４に示す。

【０２１１】

【表４】 初めに、表３の結果から、本発明に係る式（Ａ）で表わ
される化合物を含有する多層カラー感光材料が露光後現
像処理されるまでの経時保存時の写真性の変動が少ない
こと、及び脱銀性に優れていることがＡ−１とＡ−３、
Ｃ−１とＣ−２の比較から明らかであり、支持体にポリ
エステルベースを使用することが同じく経時保存性及び
脱銀性に良好なことがＡ−１、Ｂ−１、Ｄ−１、Ｄ−
２、Ｄ−３とＣ−１の比較からわかる。

【０２１２】また、表４から明らかなように、ポリエス
テル支持体からなるII群のフィルムは、鮮鋭性に関して
は現行の１３５フォーマットであるＩ群よりも良好な判
定が得られている。これは、Ｉ群のフィルムでは、画面
当りのパーフォレーション数が多いために撮影時やペー
パーへのプリント時の露光画面の平面性が保持され難い
ためであろうと考えられる。事実、一部モニターにより
プリント周辺部や中心部のボケを指摘する声があったこ
とはこれを裏付けるものと思われる。しかし、画面が３
ｃｍ² 以下であるIII 群では鮮鋭性の判定は劣り、画面
サイズを３ｃｍ² 以下に縮小して画質を維持することは
困難であることを示している。また、本発明の多層カラ
ー感光材料Ａ−１及び比較のＣ−１において、式（Ａ）
で表わされる化合物を含有しない多層カラー感光材料Ａ
−３、Ｃ−２とそれぞれ比較したとき、明らかにＡ−
１、Ｃ−１がＡ−３、Ｃ−２より、さらにＡ−１がＣ−
１より鮮鋭性に優れていることがわかる。

【０２１３】一方、スプール径を変えてフィルムを巻き
込み、経時保存したフィルムを未露光のまま処理したフ
ィルムのカブリの増加の程度は、ポリエステル支持体を
使用し、感材に式（Ａ）で表わされる化合物を含有させ
た多層カラー感光材料が明らかにカブリが少ないことが
わかる。

【０２１４】なお、作製した多層カラー感光材料を別
途、容積１×１０⁴ ｃｍ³ の容器に入れ、３７重量％の
ホルマリン溶液０．１ｍｌの存在下、４０℃、相対湿度
８０％の密封条件で３日間保存し、ホルマリン溶液の非
存在下で同様に保存したものと同時露光、同時処理を行
なって比較した。その結果、式（Ａ）で表わされる化合
物を含有する多層カラー感光材料は、発色濃度の低下、
特にマゼンタ、シアン濃度の低下が式（Ａ）で表わされ
る化合物を含有しない多層カラー感光材料に比べ著しく
低減されていることが確認された。

【０２１５】このように、式（Ａ）で表わされる化合物
の使用は、アルデヒド類化合物による写真性の著しい劣
化を防止するのみならず、その使用法によっては、上述
したように露光後の感光材料、あるいは強い圧力が加わ
るときの感光材料の経時保存性、あるいは脱銀性を改良
し、画面を縮小して特定のフォーマットで使用するとき
の鮮鋭性にも良好な結果を与える。

【０２１６】なお、３５ｍｍ幅にスリットした多層カラ
ー感光材料Ａ−１を、現行の１３５フォーマットの３６
枚撮影用に相当する１．６５ｍ長さにカットし、直径が
１４ｍｍのスプールに巻き込んだ上、１３５フォーマッ
トのパトローネに収納しようとしたが困難であった。こ
れに対し、直径が８ｍｍのスプールに巻き込んだフィル
ムについては容易に収納でき、より長尺のフィルムを収
納できる余裕があった。これは現行のパトロ−ネで撮影
枚数を増加すること、あるいは現行の撮影枚数でパトロ
ーネをスリム化することが可能であることを意味してい
る。これと、露光画面の面積を現行のフォーマットより
縮小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。

【０２１７】実施例２ ポリエステルの化合物例に示したＰＢＣ−２，３，６，
９，１０及びＰＢＢ−３を用い、実施例１に記載の方法
に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行い、８５μｍの厚
みの支持体を得た。これら支持体に下塗り層、バック層
等の塗設を行ってから、それぞれガラス転位点（Ｔｇ）
より１０℃低い温度で熱処理を行い、これらの支持体を
用いて実施例１に示した組成の各層を重層塗布して多層
カラー感光材料を作製した。

【０２１８】作製した多層カラー感光材料は、実施例１
と同様の性能評価を行なうためにその目的に応じて裁
断、加工し、実施例１と同様の方法に準じて性能を調べ
た。

【０２１９】その結果、これら６種のポリエステル支持
体から作製した多層カラー感光材料の露光後の経時によ
る写真性の変動および脱銀性はＡ−１とほぼ同様の結果
であり、鮮鋭性はフィルムII群のＡ−１と同じ評価を
得、径の異なるスプールに巻き込んだときの圧力カブリ
はＡ−１と同程度であった。

【０２２０】実施例３ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１，Ｄ−１
及びＤ−３を、特開平２−２７３７４０号に記載のフィ
ルム収納カートリッジに、２４ｍｍ巾でパーフォレーシ
ョンが１画面当りフィルム長さ方向に対し両側縁に各１
個となるように加工して収納した。また、カメラもこの
カートリッジが装填できるよう改造し、さらに露光部の
画面サイズが３０．０ｍｍ×１２．０ｍｍ（露光画面の
面積３．６０ｃｍ² 、アスペクト比２．５）になるよう
にして、実施例１の方法に準じて被写体の撮影を行っ
た。

【０２２１】また、同一試料を同様に特開平２−２７３
７４０号に記載のカートリッジに２４ｍｍ巾でパーフォ
レーションが１画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
１個となるように加工して収納し、さらに露光部の画面
サイズが３０．０ｍｍ×２１．４ｍｍ（露光画面の面積
６．４２ｃｍ² 、アスペクト比１．４）および３０．０
ｍｍ×１６．７ｍｍ（露光画面の面積５．０１ｃｍ² 、
アスペクト比１．８０）となるようにして同様の撮影を
実施した（この時のフィルムの１コマの送りは上記の画
面サイズに合せて３１．７ｍｍとした）。

【０２２２】なお、被写体（マネキン１体、上半身、解
像力評価用チャート及びカラーチェッカーチャート）の
撮影はそれぞれ露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入
るように撮影距離を決定した。

【０２２３】これら撮影済みのフィルムは実施例１に記
載の処理を行い、実施例１と同様の方法でカラーペーパ
ーにプリントした。

【０２２４】得られたプリントは、先の実施例１のII群
のフィルムから得られた同一試料のプリントと同様に良
好な画質のプリントであることが確認できた。

【０２２５】また、フィルムを２４ｍｍ幅にすることに
より、カ−トリッジの小型化、さらにはカメラの小型化
を行なうこともできた。

【０２２６】実施例４ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１の第９
層、第１１層、第１５層に使用した式（Ａ）で表わされ
る化合物Ｓ−２７および第１２層、第１４層に用いたＹ
−（１）を、表５に示すようにそれぞれ他の化合物およ
び他のカプラーに等モル量置き換え、またもう一方では
Ｙ−（１）のみを化６２に示す比較カプラーに等モル量
置き換えて多層カラー感光材料４０１〜４０６を作製し
た。

【０２２７】これら作製したカラー感光材料４０１〜４
０６は実施例１に記載の方法に従って評価を実施した。
結果を同じく表５に示す。

【０２２８】

【化６２】

【０２２９】

【表５】 表５から明らかなように、本発明に係る式（Ａ）で表わ
される化合物および式（Ｙ）で表わされるカプラーを種
々変更しても、アルデヒドガスによる写真性の変動を著
しく低減できるとともに、露光後の経時による写真性の
変動、脱銀性、鮮鋭性、圧力カブリに優れていることが
確認できた。

【０２３０】一方、式（Ｙ）で表わされるカプラーに代
えて比較カプラー（１）および（２）を用いた多層カラ
ー感光材料４０６は、上記性能の改良効果はやや小さ
く、式（Ｙ）で表わされるカプラーが好ましいこともわ
かる。特に、支持体に遠い側の層のカプラーを変更する
ことにより支持体に近い側の感光性層の発色濃度低下を
防止できる。

【０２３１】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、得られる色像の発色濃度低下を防止し、画質、特
に色再現性、鮮鋭性が良好であり、感材の経時保存性、
圧力カブリに対しても予期せぬ効果を示し、かつ支持体
を薄層化することが可能である。

【０２３２】このため、写真性、画質を劣化させること
なく画面面積を縮小するとともにスプール、カートリッ
ジを小型化することができ、カメラの小型化に有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。

【図２】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図３】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図４】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり２個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図５】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。

【図６】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。

【図７】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。

【図８】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり４個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。

【符号の説明】

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下記化１に示される式（Ａ）
   で表わされる化合物を含有する層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該支持体が帯状のポリエ
   ステルベースからなり、その側縁部の一方または両方に
   １画面当り１ないし４個のパーフォレーションが形成さ
   れ、画像部面積が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下で
   あり、そのアスペクト比が１．４０以上２．５０以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 式（Ａ） 【化１】 式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
   ル基、アミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁₁とＲ
   ₁₂は環を形成してもよく、Ｒ₁₁とＲ₁₂の少なくとも一方
   はアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
   またはアミノ基である。Ｘ₁₁は−ＣＲ₁₁＝、および−Ｎ
   ＝よりなる群より選ばれる３価の基を表わす。
2. 【請求項２】 下記化２に示される式（Ｙ）で表わされ
   るカプラーを含有することを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｙ） 【化２】 式中、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
   原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基ま
   たはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換
   可能な基を、Ｘは水素原子またはカップリング反応離脱
   基を、ｋは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、ｋ
   が複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよ
   い。