JPH07209785A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH07209785A JPH07209785A JP136494A JP136494A JPH07209785A JP H07209785 A JPH07209785 A JP H07209785A JP 136494 A JP136494 A JP 136494A JP 136494 A JP136494 A JP 136494A JP H07209785 A JPH07209785 A JP H07209785A
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】低温低湿環境下での取扱い性能に優れ、長期の
保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【構成】（１）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び
赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持
体の間にハレーション防止層を有するカラー写真感光材
料において、ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒
の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率
が０．１以上１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支
持体上に塗設された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％
以上であることを特徴とする。 （２）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、該ハレーション防止層がゼラチンの含有量に対する
高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量
の和の重量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成
ることを特徴とする。
保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【構成】（１）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び
赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持
体の間にハレーション防止層を有するカラー写真感光材
料において、ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒
の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率
が０．１以上１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支
持体上に塗設された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％
以上であることを特徴とする。 （２）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、該ハレーション防止層がゼラチンの含有量に対する
高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量
の和の重量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは低温環境下での取扱い
性に優れ、また長期の保存性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。
感光材料に関し、さらに詳しくは低温環境下での取扱い
性に優れ、また長期の保存性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラー写真感光材料に対する要求
はますます厳しくなり、高い画質が安定して得られるこ
とはもちろんのこと、種々の温湿度の環境下においても
取扱いの上で問題を起こさないことが強く要求されてい
る。とりわけ昨今のウィンタースポーツの隆盛、自然志
向の趨勢に伴う屋外での自然撮影、いわゆるネイチャー
フォトの増加により、低温環境下での写真撮影の機会が
増え、カラー写真感光材料の低温環境下でのタフネスが
ますます重要になるに至った。
はますます厳しくなり、高い画質が安定して得られるこ
とはもちろんのこと、種々の温湿度の環境下においても
取扱いの上で問題を起こさないことが強く要求されてい
る。とりわけ昨今のウィンタースポーツの隆盛、自然志
向の趨勢に伴う屋外での自然撮影、いわゆるネイチャー
フォトの増加により、低温環境下での写真撮影の機会が
増え、カラー写真感光材料の低温環境下でのタフネスが
ますます重要になるに至った。
【０００３】本発明者らがこうした低温や低湿環境下で
のカラー写真感光材料のタフネスに対して鋭意検討を続
けてきた結果、写真構成層全体の高沸点有機溶媒あるい
はラテックスポリマーの含有量が極めて重要な影響を及
ぼすこと、さらには支持体に隣接する層および更にその
隣の層の高沸点有機溶媒あるいはラテックスポリマーの
含有量が重要であることを見出だし、本発明に至った。
のカラー写真感光材料のタフネスに対して鋭意検討を続
けてきた結果、写真構成層全体の高沸点有機溶媒あるい
はラテックスポリマーの含有量が極めて重要な影響を及
ぼすこと、さらには支持体に隣接する層および更にその
隣の層の高沸点有機溶媒あるいはラテックスポリマーの
含有量が重要であることを見出だし、本発明に至った。
【０００４】高沸点有機溶媒やラテックスポリマーをカ
ラー写真感光材料に使用することに関しては従来から多
くの研究がなされており、例えば特開平３−２７４５４
２号にはイリジウムを粒子内部に含有する乳剤を使用
し、一定量のラテックスポリマーを用いることにより耐
圧性が改良できることが開示されている。しかしなが
ら、本発明者らが鋭意検討を続けてきた結果、低温環境
下でのカラー写真感光材料の取扱い性能を改良するとい
う目的に関しては特定の層のラテックスポリマーや高沸
点有機溶媒の含有量を規定するだけでは不十分で、支持
体上に塗設した全層のラテックスポリマーや高沸点有機
溶媒の含有量のバランスが重要であることを見出だし、
本発明に至った。また、ラテックスポリマーや高沸点有
機溶媒を制限なく用いると長期の保存性を損なうという
問題があり、従来の方法では近年のカラー写真感光材料
に対する厳しい要求に答えるには至らなかった。
ラー写真感光材料に使用することに関しては従来から多
くの研究がなされており、例えば特開平３−２７４５４
２号にはイリジウムを粒子内部に含有する乳剤を使用
し、一定量のラテックスポリマーを用いることにより耐
圧性が改良できることが開示されている。しかしなが
ら、本発明者らが鋭意検討を続けてきた結果、低温環境
下でのカラー写真感光材料の取扱い性能を改良するとい
う目的に関しては特定の層のラテックスポリマーや高沸
点有機溶媒の含有量を規定するだけでは不十分で、支持
体上に塗設した全層のラテックスポリマーや高沸点有機
溶媒の含有量のバランスが重要であることを見出だし、
本発明に至った。また、ラテックスポリマーや高沸点有
機溶媒を制限なく用いると長期の保存性を損なうという
問題があり、従来の方法では近年のカラー写真感光材料
に対する厳しい要求に答えるには至らなかった。
【０００５】ハレーション防止層に関しても古くから多
くの報告がなされてきており、例えば特開平２−２１９
０４４号には黒色コロイド銀を含有するハレーション防
止層を含む写真構成層群を一回の塗布、乾燥工程により
塗設することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料が開示されている。また特開平２−１１０５３９号
には黒色コロイド銀含有層を乳剤層に隣接させて画質を
向上する方法が、また特開昭６０−１２６６５２号や特
開平３−２２６７３２号、特開平５−２５７２４３号に
は乳剤層に対するコロイド銀含有層の塗設位置を規定す
ることにより画質や増感処理適性の改良を図る技術が開
示されている。しかしながら、ハレーション防止層の高
沸点有機溶媒やラテックスポリマーの含有量を規定する
ことにより低温や低湿環境下での感光材料の取扱い性能
を改良する技術は開示されていなかった。また、ハレー
ション防止層を２層設けて、その２層の高沸点有機溶媒
やラテックスポリマーの含有量を規定することにより上
記の取扱い性能が改良できることに関しては全く知られ
ていなかった。
くの報告がなされてきており、例えば特開平２−２１９
０４４号には黒色コロイド銀を含有するハレーション防
止層を含む写真構成層群を一回の塗布、乾燥工程により
塗設することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料が開示されている。また特開平２−１１０５３９号
には黒色コロイド銀含有層を乳剤層に隣接させて画質を
向上する方法が、また特開昭６０−１２６６５２号や特
開平３−２２６７３２号、特開平５−２５７２４３号に
は乳剤層に対するコロイド銀含有層の塗設位置を規定す
ることにより画質や増感処理適性の改良を図る技術が開
示されている。しかしながら、ハレーション防止層の高
沸点有機溶媒やラテックスポリマーの含有量を規定する
ことにより低温や低湿環境下での感光材料の取扱い性能
を改良する技術は開示されていなかった。また、ハレー
ション防止層を２層設けて、その２層の高沸点有機溶媒
やラテックスポリマーの含有量を規定することにより上
記の取扱い性能が改良できることに関しては全く知られ
ていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は低温低湿環境
下での取扱い性能に優れ、長期の保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とす
る。
下での取扱い性能に優れ、長期の保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量
とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率が０．１
以上１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に
塗設された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 （２）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、該ハレーション防止層がゼラチンの含有量に対する
高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量
の和の重量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 （３）支持体に隣接する層にラテックスポリマーを０．
０５ｇ／m2以上１．０ｇ／m2以下の量含有することを特
徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （４）緑感光性乳剤層の支持体側に緑感光性乳剤層に隣
接して存在する層および／または赤感光性乳剤層の支持
体側に赤感光性乳剤層に隣接して存在する層にコロイド
銀を含有することを特徴とする（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレ
ート）化合物からなり、そのガラス転移温度が摂氏５０
度以上２００度以下であり、かつ該支持体の成形終了後
下塗り層塗設前、もしくは下塗り層塗設終了後ハロゲン
化銀感光層塗布前の間に摂氏４０度以上ガラス転移温度
未満の温度で熱処理されている支持体であることを特徴
とする（１）、（２），（３）または（４）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量
とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率が０．１
以上１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に
塗設された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 （２）支持体上に、青感光性、緑感光性、及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有するカラー写真感光材料におい
て、該ハレーション防止層がゼラチンの含有量に対する
高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量
の和の重量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 （３）支持体に隣接する層にラテックスポリマーを０．
０５ｇ／m2以上１．０ｇ／m2以下の量含有することを特
徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （４）緑感光性乳剤層の支持体側に緑感光性乳剤層に隣
接して存在する層および／または赤感光性乳剤層の支持
体側に赤感光性乳剤層に隣接して存在する層にコロイド
銀を含有することを特徴とする（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレ
ート）化合物からなり、そのガラス転移温度が摂氏５０
度以上２００度以下であり、かつ該支持体の成形終了後
下塗り層塗設前、もしくは下塗り層塗設終了後ハロゲン
化銀感光層塗布前の間に摂氏４０度以上ガラス転移温度
未満の温度で熱処理されている支持体であることを特徴
とする（１）、（２），（３）または（４）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
【０００８】以下に本発明の感光材料についてさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【０００９】本発明の感光材料は乳剤層と支持体の間に
ハレーション防止層を有する。ハレーション防止層とは
写真感光材料に入射した光の散乱を防止することを目的
とする層で、通常黒色コロイド銀または黒色染料を含有
する。ハレーション防止層に用いられる黒色コロイド銀
の塗布量は０．１ｇ／m2以上０．８ｇ／m2以下であるこ
とが好ましく、０．２ｇ／m2以上０．４ｇ／m2以下であ
ることが更に好ましい。
ハレーション防止層を有する。ハレーション防止層とは
写真感光材料に入射した光の散乱を防止することを目的
とする層で、通常黒色コロイド銀または黒色染料を含有
する。ハレーション防止層に用いられる黒色コロイド銀
の塗布量は０．１ｇ／m2以上０．８ｇ／m2以下であるこ
とが好ましく、０．２ｇ／m2以上０．４ｇ／m2以下であ
ることが更に好ましい。
【００１０】第一発明において、本発明の感光材料はゼ
ラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテ
ックスポリマーの含有量の和の重量比率が０．１以上
１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に塗設
された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上ある。
ラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテ
ックスポリマーの含有量の和の重量比率が０．１以上
１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に塗設
された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上ある。
【００１１】各層の乾燥膜厚は感光材料の断面を電子顕
微鏡で撮影することにより求めることができる。ゼラチ
ンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテック
スポリマーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０
以下である層の乾燥膜厚の合計は支持体上に塗設された
全部の層の乾燥膜厚の合計の６０％以上あることが好ま
しく、７０％以上あることが更に好ましく、８０％以上
９５％以下であることが最も好ましい。
微鏡で撮影することにより求めることができる。ゼラチ
ンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテック
スポリマーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０
以下である層の乾燥膜厚の合計は支持体上に塗設された
全部の層の乾燥膜厚の合計の６０％以上あることが好ま
しく、７０％以上あることが更に好ましく、８０％以上
９５％以下であることが最も好ましい。
【００１２】各層のゼラチンの含有量に対する高沸点有
機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重
量比率は各層の間で大きく異ならないことが望ましく、
全ての隣接する層の間の差異は０．２以下であることが
望ましく、０．１以下であることが更に望ましい。各層
のゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量と
ラテックスポリマーの含有量の和の重量比率は０．５以
下であることが好ましく、０．１以上０．３以下である
ことが更に好ましい。
機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重
量比率は各層の間で大きく異ならないことが望ましく、
全ての隣接する層の間の差異は０．２以下であることが
望ましく、０．１以下であることが更に望ましい。各層
のゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量と
ラテックスポリマーの含有量の和の重量比率は０．５以
下であることが好ましく、０．１以上０．３以下である
ことが更に好ましい。
【００１３】ラテックスポリマーの塗布量の合計は１．
０ｇ／m2以下であることが好ましく、０．１ｇ／m2以上
０．７ｇ／m2以下であることが更に好ましい。ラテック
スポリマーを使用する層は支持体に隣接する層および／
または中間層であることが好ましい。
０ｇ／m2以下であることが好ましく、０．１ｇ／m2以上
０．７ｇ／m2以下であることが更に好ましい。ラテック
スポリマーを使用する層は支持体に隣接する層および／
または中間層であることが好ましい。
【００１４】第二発明において、本発明の感光材料はハ
レーション防止層がゼラチンの含有量に対する高沸点有
機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重
量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成る。ハレ
ーション防止層は高沸点有機溶媒の含有量とラテックス
ポリマーの含有量の和の重量比率が実質的に異なる３層
あるいは４層以上からなってもよいが、以下２層の場合
について好ましい態様を説明する。これらのふたつのハ
レーション防止層の内、支持体に近い側の層をＡＨＬ−
１、遠い側の層をＡＨＬ−２と呼ぶ。
レーション防止層がゼラチンの含有量に対する高沸点有
機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重
量比率が実質的に異なる少なくとも二層から成る。ハレ
ーション防止層は高沸点有機溶媒の含有量とラテックス
ポリマーの含有量の和の重量比率が実質的に異なる３層
あるいは４層以上からなってもよいが、以下２層の場合
について好ましい態様を説明する。これらのふたつのハ
レーション防止層の内、支持体に近い側の層をＡＨＬ−
１、遠い側の層をＡＨＬ−２と呼ぶ。
【００１５】ＡＨＬ−１のゼラチンの含有量に対する高
沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の
和の重量比率は０以上０．５以下であることが好まし
く、０以上０．３以下であることが更に好ましく、０．
０１以上０．１５以下であることが最も好ましい。ここ
でゼラチン、高沸点有機溶媒及びラテックスポリマーの
含有量はいずれも１m2当たりの塗布量をｇで表した値を
用いる。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対する高沸点
有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の
重量比率は０．０３以上１．０以下であることが好まし
く、０．０５以上０．５以下であることが更に好まし
く、０．１以上０．３以下であることが最も好ましい。
沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の
和の重量比率は０以上０．５以下であることが好まし
く、０以上０．３以下であることが更に好ましく、０．
０１以上０．１５以下であることが最も好ましい。ここ
でゼラチン、高沸点有機溶媒及びラテックスポリマーの
含有量はいずれも１m2当たりの塗布量をｇで表した値を
用いる。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対する高沸点
有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の
重量比率は０．０３以上１．０以下であることが好まし
く、０．０５以上０．５以下であることが更に好まし
く、０．１以上０．３以下であることが最も好ましい。
【００１６】ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒
の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率
が実質的に異なるとは、ゼラチンの含有量に対する高沸
点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和
の重量比率が０．０３以上異なることを意味し、０．０
５以上１．０以下異なっていることが好ましく、０．０
８以上０．８以下異なっていることがより好ましく、
０．１以上０．５以下異なっていることが最も好まし
い。
の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率
が実質的に異なるとは、ゼラチンの含有量に対する高沸
点有機溶媒の含有量とラテックスポリマーの含有量の和
の重量比率が０．０３以上異なることを意味し、０．０
５以上１．０以下異なっていることが好ましく、０．０
８以上０．８以下異なっていることがより好ましく、
０．１以上０．５以下異なっていることが最も好まし
い。
【００１７】ＡＨＬ−１のゼラチンの含有量に対する高
沸点有機溶媒の含有量の重量比率は０以上０．５以下で
あることが好ましく、０以上０．３以下であることが更
に好ましく、０以上０．１５以下であることが最も好ま
しい。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対する高沸点有
機溶媒の含有量の重量比率は０．０３以上１．０以下で
あることが好ましく、０．０５以上０．５以下であるこ
とが更に好ましく、０．１以上０．３以下であることが
最も好ましい。
沸点有機溶媒の含有量の重量比率は０以上０．５以下で
あることが好ましく、０以上０．３以下であることが更
に好ましく、０以上０．１５以下であることが最も好ま
しい。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対する高沸点有
機溶媒の含有量の重量比率は０．０３以上１．０以下で
あることが好ましく、０．０５以上０．５以下であるこ
とが更に好ましく、０．１以上０．３以下であることが
最も好ましい。
【００１８】ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対する高
沸点有機溶媒の含有量の重量比率はＡＨＬ−１のゼラチ
ンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量の重量比率
よりも０．０５以上大きいことが好ましく、０．１以上
０．５以下の範囲で大きいことが望ましい。
沸点有機溶媒の含有量の重量比率はＡＨＬ−１のゼラチ
ンの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量の重量比率
よりも０．０５以上大きいことが好ましく、０．１以上
０．５以下の範囲で大きいことが望ましい。
【００１９】ＡＨＬ−１のゼラチンの含有量に対するラ
テックスポリマーの含有量の重量比率は０以上０．５以
下であることが好ましく、０．０５以上０．３以下であ
ることが更に好ましく、０．１以上０．３以下であるこ
とが最も好ましい。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対
するラテックスポリマーの含有量の重量比率は０以上
０．４以下であることが好ましく、０以上０．２以下で
あることが更に好ましい。
テックスポリマーの含有量の重量比率は０以上０．５以
下であることが好ましく、０．０５以上０．３以下であ
ることが更に好ましく、０．１以上０．３以下であるこ
とが最も好ましい。ＡＨＬ−２のゼラチンの含有量に対
するラテックスポリマーの含有量の重量比率は０以上
０．４以下であることが好ましく、０以上０．２以下で
あることが更に好ましい。
【００２０】ＡＨＬ−１のゼラチンの含有量に対するラ
テックスポリマーの含有量の重量比率はＡＨＬ−２のゼ
ラチンの含有量に対するラテックスポリマーの含有量の
重量比率よりも０．０３以上大きいことが好ましく、
０．０５以上０．５以下の範囲で大きいことが望まし
い。
テックスポリマーの含有量の重量比率はＡＨＬ−２のゼ
ラチンの含有量に対するラテックスポリマーの含有量の
重量比率よりも０．０３以上大きいことが好ましく、
０．０５以上０．５以下の範囲で大きいことが望まし
い。
【００２１】本発明の感光材料は、支持体上に、青感光
性、緑感光性、及び赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並
びに該乳剤層と支持体の間にハレーション防止層を有す
る。各感光性層は感度の異なる３層以上の分層からなる
ことが好ましい。本発明の感光材料の層構成の好ましい
具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
すなわち、支持体側より
性、緑感光性、及び赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並
びに該乳剤層と支持体の間にハレーション防止層を有す
る。各感光性層は感度の異なる３層以上の分層からなる
ことが好ましい。本発明の感光材料の層構成の好ましい
具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
すなわち、支持体側より
【００２２】第１層 ：第一ハレーション防止層 第２層 ：第二ハレーション防止層 第３層 ：中間層 第４層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第５層 ：低感度赤感光性乳剤層 第６層 ：中感度赤感光性乳剤層 第７層 ：高感度赤感光性乳剤層 第８層 ：中間層 第９層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第１０層：低感度緑感光性乳剤層 第１１層：中感度緑感光性乳剤層 第１２層：高感度緑感光性乳剤層 第１３層：中間層 第１４層：イエローフィルター層 第１５層：低感度青感光性乳剤層 第１６層：中感度青感光性乳剤層 第１７層：高感度青感光性乳剤層 第１８層：第１保護層 第１９層：第２保護層（コロイド銀および非感光性微粒
子乳剤含有） 第２０層：第３保護層
ロゲン化銀含有） 第５層 ：低感度赤感光性乳剤層 第６層 ：中感度赤感光性乳剤層 第７層 ：高感度赤感光性乳剤層 第８層 ：中間層 第９層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第１０層：低感度緑感光性乳剤層 第１１層：中感度緑感光性乳剤層 第１２層：高感度緑感光性乳剤層 第１３層：中間層 第１４層：イエローフィルター層 第１５層：低感度青感光性乳剤層 第１６層：中感度青感光性乳剤層 第１７層：高感度青感光性乳剤層 第１８層：第１保護層 第１９層：第２保護層（コロイド銀および非感光性微粒
子乳剤含有） 第２０層：第３保護層
【００２３】同一の感色性で感度の異なる３つ以上の分
層からなる場合の各分層の銀塗布量の割合は、該感色性
層の総銀量を１００％とした場合、高感度層が１５〜４
０％、中感度層が２０〜５０％、低感度層が２０〜５０
％であることが望ましい。高感度層の塗布銀量は中およ
び低感度層の塗布銀量よりも少ないことが望ましい。
層からなる場合の各分層の銀塗布量の割合は、該感色性
層の総銀量を１００％とした場合、高感度層が１５〜４
０％、中感度層が２０〜５０％、低感度層が２０〜５０
％であることが望ましい。高感度層の塗布銀量は中およ
び低感度層の塗布銀量よりも少ないことが望ましい。
【００２４】第３発明において、本発明の感光材料は支
持体に隣接する層に０．０５ｇ／m2以上１．０ｇ／m2の
ラテックスポリマーを含有する。支持体に隣接する層の
ラテックスポリマーの含有量は０．０５ｇ／m2以上０．
５ｇ／m2以下であることが好ましく、０．１ｇ／m2以上
０．３ｇ／m2以下であることが更に好ましい。
持体に隣接する層に０．０５ｇ／m2以上１．０ｇ／m2の
ラテックスポリマーを含有する。支持体に隣接する層の
ラテックスポリマーの含有量は０．０５ｇ／m2以上０．
５ｇ／m2以下であることが好ましく、０．１ｇ／m2以上
０．３ｇ／m2以下であることが更に好ましい。
【００２５】第４発明において、本発明の感光材料は緑
感光性乳剤層の支持体側に隣接して存在する層および／
または赤感光性乳剤層の支持体側に隣接して存在する層
にコロイド銀を含有する。カラー反転写真要素のシアン
層とマゼンタ層との間にコロイド銀含有層を設けて重層
効果を高めることはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎｏ．１３
１１６（１９７５年３月）に記載されているが、本発明
の重層効果の大きさの範囲を与える使用法を採るととり
わけ有効である。
感光性乳剤層の支持体側に隣接して存在する層および／
または赤感光性乳剤層の支持体側に隣接して存在する層
にコロイド銀を含有する。カラー反転写真要素のシアン
層とマゼンタ層との間にコロイド銀含有層を設けて重層
効果を高めることはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎｏ．１３
１１６（１９７５年３月）に記載されているが、本発明
の重層効果の大きさの範囲を与える使用法を採るととり
わけ有効である。
【００２６】本発明に用いるコロイド銀は黄色コロイド
銀であることが好ましい。緑感光性乳剤層の支持体側に
緑感光性乳剤層に隣接して存在する層にはコロイド銀を
０．００５ｇ／m2以上０．０５ｇ／m2未満含有させるこ
とが好ましく、０．０１ｇ／m2以上０．０３ｇ／m2未満
含有させることが更に好ましい。赤感光性乳剤層の支持
体側に赤感光性乳剤層に隣接して存在する層にはコロイ
ド銀を０．０１ｇ／m2以上０．５ｇ／m2未満含有させる
ことが好ましく、０．０２ｇ／m2以上０．２ｇ／m2未満
含有させることが更に好ましい。緑感光性乳剤層の支持
体側に隣接して存在する層と赤感光性乳剤層の支持体側
に隣接して存在する層の両方にコロイド銀を含有させる
ことが特に好ましい。
銀であることが好ましい。緑感光性乳剤層の支持体側に
緑感光性乳剤層に隣接して存在する層にはコロイド銀を
０．００５ｇ／m2以上０．０５ｇ／m2未満含有させるこ
とが好ましく、０．０１ｇ／m2以上０．０３ｇ／m2未満
含有させることが更に好ましい。赤感光性乳剤層の支持
体側に赤感光性乳剤層に隣接して存在する層にはコロイ
ド銀を０．０１ｇ／m2以上０．５ｇ／m2未満含有させる
ことが好ましく、０．０２ｇ／m2以上０．２ｇ／m2未満
含有させることが更に好ましい。緑感光性乳剤層の支持
体側に隣接して存在する層と赤感光性乳剤層の支持体側
に隣接して存在する層の両方にコロイド銀を含有させる
ことが特に好ましい。
【００２７】本発明の感光材料に用いる高沸点有機溶媒
は常圧での沸点が１７５℃以上である。高沸点有機溶媒
の例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記
載されている。高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホ
スホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシル
ジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェ
ート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリド
デシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステル類
（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフェノ
ール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸
エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）を例示することができる。
は常圧での沸点が１７５℃以上である。高沸点有機溶媒
の例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記
載されている。高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホ
スホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシル
ジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェ
ート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリド
デシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステル類
（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフェノ
ール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸
エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）を例示することができる。
【００２８】本発明における好ましいポリマーラテック
スとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるポリマーを上
げることができる。 一般式（Ｉ）
スとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるポリマーを上
げることができる。 一般式（Ｉ）
【００２９】
【化１】
【００３０】Ａはその単独重合体のガラス転移温度が摂
氏３５度以下であるようなエチレン系不飽和モノマーよ
り誘導される繰り返し単位を表し、ＢはＡ以外のエチレ
ン系不飽和モノマーより誘導される繰り返し単位を表
す。ｘとｙは各成分の重量百分率を表し、ｘは５０以上
１００以下、ｙは０以上５０以下の値をとる。ｘとｙの
和は１００となる。
氏３５度以下であるようなエチレン系不飽和モノマーよ
り誘導される繰り返し単位を表し、ＢはＡ以外のエチレ
ン系不飽和モノマーより誘導される繰り返し単位を表
す。ｘとｙは各成分の重量百分率を表し、ｘは５０以上
１００以下、ｙは０以上５０以下の値をとる。ｘとｙの
和は１００となる。
【００３１】本発明の一般式（Ｉ）のポリマーについて
更に詳細に説明する。Ａで表される繰り返し単位を与え
るエチレン系不飽和モノマーは、その単独重合体のガラ
ス転移温度が摂氏３５度以下となつようなモノマーであ
り、具体的にはアルキルアクリレート（例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ドデシル
アクリレートなど）、アルキルメタクリレート（例え
ば、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ドデ
シルメタクリレートなど）、ジエン類（例えばブタジエ
ン、イソプレンなど）、ビニルエステル類（例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）などを挙げること
ができる。
更に詳細に説明する。Ａで表される繰り返し単位を与え
るエチレン系不飽和モノマーは、その単独重合体のガラ
ス転移温度が摂氏３５度以下となつようなモノマーであ
り、具体的にはアルキルアクリレート（例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ドデシル
アクリレートなど）、アルキルメタクリレート（例え
ば、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ドデ
シルメタクリレートなど）、ジエン類（例えばブタジエ
ン、イソプレンなど）、ビニルエステル類（例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）などを挙げること
ができる。
【００３２】Ｂで表される繰り返し単位はＡ以外の繰り
返し単位、すなわちその単独重合体でのガラス転移温度
が摂氏３５度を越えるようなモノマーより誘導される繰
り返し単位を表す。
返し単位、すなわちその単独重合体でのガラス転移温度
が摂氏３５度を越えるようなモノマーより誘導される繰
り返し単位を表す。
【００３３】具体的には、アクリル酸エステル類（例え
ば、ｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、
２−ナフチルアクリレートなど）、メタクリル酸エステ
ル類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メベン
ジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレ
ート、４−クロロベンジルメタクリレートなど）、
ば、ｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、
２−ナフチルアクリレートなど）、メタクリル酸エステ
ル類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メベン
ジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレ
ート、４−クロロベンジルメタクリレートなど）、
【００３４】ビニルエステル類（例えば安息香酸ビニ
ル、ピバロイルオキシエチレンなど）、アクリルアミド
類（例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、
エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチ
ルアクリルアミド、tert- ブチルアクリルアミド、シク
ロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアク
リルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、β- シアノエチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど）、メタクリ
ルアミド類（例えば、メタクリルアミド、メチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタク
リルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert- ブチルメ
タクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベ
ンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリル
アミド、メトキシエチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミド、β- シアノエチルメタクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミドなど）、
ル、ピバロイルオキシエチレンなど）、アクリルアミド
類（例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、
エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチ
ルアクリルアミド、tert- ブチルアクリルアミド、シク
ロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアク
リルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、β- シアノエチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど）、メタクリ
ルアミド類（例えば、メタクリルアミド、メチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタク
リルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert- ブチルメ
タクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベ
ンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリル
アミド、メトキシエチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミド、β- シアノエチルメタクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミドなど）、
【００３５】スチレン類（例えば、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、ミトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、ビニル安息香酸メチルエステルなど）、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、ｎ−ビニルピロリド
ン、ｎ−ビニルオキサゾリドン、塩化ビニリデン、フェ
ニフビニフケトンなどを挙げることができる。
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、ミトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、ビニル安息香酸メチルエステルなど）、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、ｎ−ビニルピロリド
ン、ｎ−ビニルオキサゾリドン、塩化ビニリデン、フェ
ニフビニフケトンなどを挙げることができる。
【００３６】本発明の感光材料に用いることのできるポ
リマーラテックスの具体例を以下に示す。括弧内は共重
合体における各成分の重量百分率を表す。
リマーラテックスの具体例を以下に示す。括弧内は共重
合体における各成分の重量百分率を表す。
【００３７】Ｐ−１ エチルアクリレート単独重合体 Ｐ−２ ｎ−ブチルアクリレート単独重合体 Ｐ−３ ２−エチルヘキシルアクリレート単独重合体 Ｐ−４ ｎ−ドデシルアクリレート単独重合体 Ｐ−５ エチルアクリレート／アクリル酸共重合体
（９５／５） Ｐ−６ ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合
体（９５／５） Ｐ−７ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリル酸ア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合体
（９５／５）
（９５／５） Ｐ−６ ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合
体（９５／５） Ｐ−７ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリル酸ア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合体
（９５／５）
【００３８】Ｐ−８ ブタジエン単独重合体 Ｐ−９ スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８
０） Ｐ−１０ ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重
合体（９０／１０） Ｐ−１１ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタク
リル酸共重合体（２０／７０／１０） Ｐ−１２ ２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメ
タクリレート／メタクリル酸共重合体（６０／３０／１
０） Ｐ−１３ エチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレー
ト／アクリル酸共重合体（５０／４０／１０）
０） Ｐ−１０ ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重
合体（９０／１０） Ｐ−１１ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタク
リル酸共重合体（２０／７０／１０） Ｐ−１２ ２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメ
タクリレート／メタクリル酸共重合体（６０／３０／１
０） Ｐ−１３ エチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレー
ト／アクリル酸共重合体（５０／４０／１０）
【００３９】Ｐ−１４ 酢酸ビニル単独重合体 Ｐ−１５ メチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレー
ト／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸ソーダ共重合体（３０／６５／５） Ｐ−１６ ２−エチルヘキシルメタクリレート／エチレ
ンアクリレート／スチレンスルホン酸ソーダ共重合体
（３０／６０／１０）
ト／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸ソーダ共重合体（３０／６５／５） Ｐ−１６ ２−エチルヘキシルメタクリレート／エチレ
ンアクリレート／スチレンスルホン酸ソーダ共重合体
（３０／６０／１０）
【００４０】本発明のポリ（アルキレン芳香族ジカルボ
キシレート）化合物（以下、本発明のポリエステルとい
う。）について記す。本発明のポリエステルとして種々
のものが存在するが、巻きぐせの付きにくさと力学強
度、及びコストをバランスして高い性能を持つのがベン
ゼンジカルボン酸もしくはナフタレンジカルボン酸とジ
オールを主成分とするポリエステル、中でも特に、ポリ
エチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）、やポリエチレン
ナフタレート系のポリエステルが好ましく挙げられる。
なお、本発明の説明で用いるナフタレートとはナフタレ
ンジカルボキシレートを意味する。
キシレート）化合物（以下、本発明のポリエステルとい
う。）について記す。本発明のポリエステルとして種々
のものが存在するが、巻きぐせの付きにくさと力学強
度、及びコストをバランスして高い性能を持つのがベン
ゼンジカルボン酸もしくはナフタレンジカルボン酸とジ
オールを主成分とするポリエステル、中でも特に、ポリ
エチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）、やポリエチレン
ナフタレート系のポリエステルが好ましく挙げられる。
なお、本発明の説明で用いるナフタレートとはナフタレ
ンジカルボキシレートを意味する。
【００４１】本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、
【００４２】
【化２】
【００４３】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
【００４４】
【化３】
【００４５】等を挙げることができる。
【００４６】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、
【００４７】
【化４】
【００４８】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。
【００４９】
【化５】
【００５０】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。
【００５１】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。こ
れらのホモポリマーおよびコポリマーは、従来公知のポ
リエステルの製造方法に従って合成できる。例えば酸成
分をグリコール成分と直接エステル化反応するか、また
は酸成分としてジアルキルエステルを用いる場合は、ま
ず、グリコール成分とエステル交換反応をし、これを減
圧下で加熱して余剰のグリコール成分を除去することに
より、合成することができる。あるいは、酸成分を酸ハ
ライドとしておき、グリコールと反応させてもよい。こ
の際、必要に応じて、エステル交換反応、触媒あるいは
重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤を添加してもよ
い。これらのポリエステル合成法については、例えば、
高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１
９８０年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”
（朝倉書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記
載を参考に行うことができる。これらのポリエステルの
好ましい平均分子量（重量）の範囲は約１０，０００な
いし５００，０００である。さらに、これらのポリエス
テルには別の種類のポリエステルとの接着性を向上させ
るために、別のポリエステルを一部ブレンドしたり、別
のポリエステルを構成するモノマーを共重合させたり、
または、これらのポリエステル中に、不飽和結合を有す
るモノマーを共重合させ、ラジカル架橋させたりするこ
とができる。得られたポリマーを２種類以上混合したポ
リマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−４
３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディスク
ロージャー、２８３、７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に成形することができる。
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。こ
れらのホモポリマーおよびコポリマーは、従来公知のポ
リエステルの製造方法に従って合成できる。例えば酸成
分をグリコール成分と直接エステル化反応するか、また
は酸成分としてジアルキルエステルを用いる場合は、ま
ず、グリコール成分とエステル交換反応をし、これを減
圧下で加熱して余剰のグリコール成分を除去することに
より、合成することができる。あるいは、酸成分を酸ハ
ライドとしておき、グリコールと反応させてもよい。こ
の際、必要に応じて、エステル交換反応、触媒あるいは
重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤を添加してもよ
い。これらのポリエステル合成法については、例えば、
高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１
９８０年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”
（朝倉書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記
載を参考に行うことができる。これらのポリエステルの
好ましい平均分子量（重量）の範囲は約１０，０００な
いし５００，０００である。さらに、これらのポリエス
テルには別の種類のポリエステルとの接着性を向上させ
るために、別のポリエステルを一部ブレンドしたり、別
のポリエステルを構成するモノマーを共重合させたり、
または、これらのポリエステル中に、不飽和結合を有す
るモノマーを共重合させ、ラジカル架橋させたりするこ
とができる。得られたポリマーを２種類以上混合したポ
リマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−４
３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディスク
ロージャー、２８３、７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に成形することができる。
【００５２】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。
【００５３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ＰＥ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコ
ール（ＥＧ））（１００／１００）〕（ＰＥＴ）
Ｔｇ＝８０℃ ＰＥ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／１０
０）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ ＰＥ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサン
ジメタノール（ＣＨＤＭ）（１００／１００）〕
Ｔｇ＝９３℃ ＰＥ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１
００／１００）〕Ｔｇ＝１９２℃ ＰＥ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５
０／１００）Ｔｇ＝９２℃ ＰＥ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２
５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ ＰＥ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ
（５０／５０／７５／２５）
Ｔｇ＝１１２℃ ＰＥ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５
０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＥ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７
５） Ｔｇ＝１３５℃
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ＰＥ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコ
ール（ＥＧ））（１００／１００）〕（ＰＥＴ）
Ｔｇ＝８０℃ ＰＥ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／１０
０）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ ＰＥ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサン
ジメタノール（ＣＨＤＭ）（１００／１００）〕
Ｔｇ＝９３℃ ＰＥ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１
００／１００）〕Ｔｇ＝１９２℃ ＰＥ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５
０／１００）Ｔｇ＝９２℃ ＰＥ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２
５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ ＰＥ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ
（５０／５０／７５／２５）
Ｔｇ＝１１２℃ ＰＥ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５
０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＥ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７
５） Ｔｇ＝１３５℃
【００５４】ＰＥ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰ
Ａ（１００／２５／２５／５０）Ｔｇ＝１１５℃ ＰＥ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５
０／３０／１００）Ｔｇ＝９５℃ ＰＥ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３
０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＥ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０）
Ｔｇ＝１１５℃ ＰＥ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／
１００）Ｔｇ＝１２５℃ ＰＥ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝９５℃ ＰＥ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）
Ｔｇ＝１０４℃ ＰＥ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）
Ｔｇ＝１４２℃ ＰＥ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０）
Ｔｇ＝１１８℃ ＰＥ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝１０１℃ ＰＥ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２
５） Ｔｇ＝１０８℃ ＰＥ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／
EG(95/5/100)Ｔｇ＝６５℃
Ａ（１００／２５／２５／５０）Ｔｇ＝１１５℃ ＰＥ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５
０／３０／１００）Ｔｇ＝９５℃ ＰＥ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３
０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＥ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０）
Ｔｇ＝１１５℃ ＰＥ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／
１００）Ｔｇ＝１２５℃ ＰＥ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝９５℃ ＰＥ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）
Ｔｇ＝１０４℃ ＰＥ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）
Ｔｇ＝１４２℃ ＰＥ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０）
Ｔｇ＝１１８℃ ＰＥ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝１０１℃ ＰＥ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２
５） Ｔｇ＝１０８℃ ＰＥ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／
EG(95/5/100)Ｔｇ＝６５℃
【００５５】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値は
３００μm である。以上のような本発明のポリエステル
は全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的で
あるフィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、こ
れらの中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮ
でありこれを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だった膜
厚を１００μm 以下にまで薄くすることが可能である。
次に本発明のポリエステル支持体は、熱処理を施される
ことを特徴とし、その際には、４０℃以上ガラス転移温
度未満の温度で０．１〜１５００時間行う必要がある。
この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし熱処
理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分子が
むしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流動し
易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必要であ
る。本発明でいう熱処理は、支持体として成形された後
一旦４０℃未満の温度にまで下げられた後下塗り層が塗
設されるまでの間、もしくは下塗り層が塗設された後４
０℃未満の温度にまで下げられた後ハロゲン化銀感光層
塗布前の間に別途加熱処理が行なわれることが好まし
い。
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値は
３００μm である。以上のような本発明のポリエステル
は全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的で
あるフィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、こ
れらの中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮ
でありこれを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だった膜
厚を１００μm 以下にまで薄くすることが可能である。
次に本発明のポリエステル支持体は、熱処理を施される
ことを特徴とし、その際には、４０℃以上ガラス転移温
度未満の温度で０．１〜１５００時間行う必要がある。
この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし熱処
理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分子が
むしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流動し
易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必要であ
る。本発明でいう熱処理は、支持体として成形された後
一旦４０℃未満の温度にまで下げられた後下塗り層が塗
設されるまでの間、もしくは下塗り層が塗設された後４
０℃未満の温度にまで下げられた後ハロゲン化銀感光層
塗布前の間に別途加熱処理が行なわれることが好まし
い。
【００５６】この熱処理は、ガラス転移温度を少し下廻
る温度で行うことが処理時間短縮のために望ましく、４
０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、ガラス
転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満で
ある。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５℃下廻
る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、この温度
条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認めら
れる。また、１５００時間以上では、その効果はほとん
ど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以下
で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエステ
ルを熱処理する方法において、時間を短縮するために予
めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上
１００℃以下で５分〜３時間処理する）したのち、４０
℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理することもでき
る。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロー
ルをそのまま放置して加熱処理してもよいが、更には加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よく
いくために中空かないしは加熱出来るように電気ヒータ
ー内蔵または高温液体を流液できるような構造を有する
ものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されな
いが、熱による強度低下や変形のないものが好ましく、
例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙げる
ことが出来る。
る温度で行うことが処理時間短縮のために望ましく、４
０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、ガラス
転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満で
ある。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５℃下廻
る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、この温度
条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認めら
れる。また、１５００時間以上では、その効果はほとん
ど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以下
で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエステ
ルを熱処理する方法において、時間を短縮するために予
めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上
１００℃以下で５分〜３時間処理する）したのち、４０
℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理することもでき
る。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロー
ルをそのまま放置して加熱処理してもよいが、更には加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よく
いくために中空かないしは加熱出来るように電気ヒータ
ー内蔵または高温液体を流液できるような構造を有する
ものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されな
いが、熱による強度低下や変形のないものが好ましく、
例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙げる
ことが出来る。
【００５７】次に本発明のポリエステルについて、その
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５８】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生する「ふち
かぶり」の問題が挙げられる。本発明のポリエステル、
特に芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７
と高いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であ
るゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より
小さい。従って、光がフィルムエッジから入射した時、
ベースと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエ
ステル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象
（ふちかぶり）を起こす。この様なライトパイピング現
象を回避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等
を含有させる方法ならびに染料を添加する方法等が知ら
れている。本発明において好ましいライトパイピング防
止方法はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加
による方法である。フィルム染色に使用する染料につい
ては特に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の
一般的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリ
エステルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつ
ポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料
としては、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化
薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されている
染料を混合することにより目的を達成することが可能で
ある。染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計に
て可視光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上
であることが必要である。更に好ましくは０．０３以上
である。
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生する「ふち
かぶり」の問題が挙げられる。本発明のポリエステル、
特に芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７
と高いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であ
るゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より
小さい。従って、光がフィルムエッジから入射した時、
ベースと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエ
ステル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象
（ふちかぶり）を起こす。この様なライトパイピング現
象を回避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等
を含有させる方法ならびに染料を添加する方法等が知ら
れている。本発明において好ましいライトパイピング防
止方法はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加
による方法である。フィルム染色に使用する染料につい
ては特に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の
一般的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリ
エステルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつ
ポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料
としては、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化
薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されている
染料を混合することにより目的を達成することが可能で
ある。染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計に
て可視光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上
であることが必要である。更に好ましくは０．０３以上
である。
【００５９】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣ
Ｏ3、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
ィルムに比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣ
Ｏ3、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
ィルムに比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。
【００６０】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。
【００６１】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。
【００６２】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m2〜５KV・Ａ・分／m2、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m2〜１KV・Ａ・分／m2が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m2〜５KV・Ａ・分／m2、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m2〜１KV・Ａ・分／m2が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。
【００６３】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。
【００６４】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スペークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m2〜５KV・Ａ・分／
m2、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m2〜１KV・Ａ・分
／m2が適当である。
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スペークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m2〜５KV・Ａ・分／
m2、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m2〜１KV・Ａ・分
／m2が適当である。
【００６５】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。
【００６６】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。
【００６７】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。
【００６８】本発明の下塗層には、画像の透明性や粒状
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO2)、二酸化チタン(T
iO2)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載されているポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO2)、二酸化チタン(T
iO2)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載されているポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。
【００６９】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。
【００７０】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。
【００７１】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。
【００７２】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2 、Ａｌ2
Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
3 Ｖ 2 Ｏ5 の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０7 Ωcm以下、よ
り好ましくは１０5 Ωcm以下である。特に好ましくは１
０3 Ωcm以下である。またその粒子サイズは０．００２
〜０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすること
が望ましい。これらは一次粒子として存在してもよい
し、場合により数個〜数千個が二次凝集したものでも良
い。
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2 、Ａｌ2
Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
3 Ｖ 2 Ｏ5 の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０7 Ωcm以下、よ
り好ましくは１０5 Ωcm以下である。特に好ましくは１
０3 Ωcm以下である。またその粒子サイズは０．００２
〜０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすること
が望ましい。これらは一次粒子として存在してもよい
し、場合により数個〜数千個が二次凝集したものでも良
い。
【００７３】さらに、上記支持体を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料には、各種の情報を記録するために
磁気記録層を有していてもよい。強磁性体は公知のもの
を使用することがてきる。磁気記録層は支持体層の感光
層塗布側の上層（例えば保護層又は最上層）にも設ける
ことができるが、バック面に用いるのが好ましく、塗布
または印刷によって設けることができる。また、各種の
情報を記録するために光学的に記録するスペースを感光
材料に与えてもよい。
カラー写真感光材料には、各種の情報を記録するために
磁気記録層を有していてもよい。強磁性体は公知のもの
を使用することがてきる。磁気記録層は支持体層の感光
層塗布側の上層（例えば保護層又は最上層）にも設ける
ことができるが、バック面に用いるのが好ましく、塗布
または印刷によって設けることができる。また、各種の
情報を記録するために光学的に記録するスペースを感光
材料に与えてもよい。
【００７４】上記に説明したように本発明では、ガラス
転移温度が５０℃以上２００℃以下であり、下塗り層塗
布前あるいは、下塗り層塗布後からハロゲン化銀感光層
塗布前の間に４０℃以上ガラス転移温度未満の温度で熱
処理されたポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレー
ト）化合物からなる支持体を使用しハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作製したとき、ロール状に巻き込まれた
フィルムの舌端抜出し作業性を改善し、後述するカラー
現像処理後のカール値を小さくでき、カラー現像処理時
のスリ傷、現像ムラが低減でき、カラー現像時のフィル
ムの後端折れを減少することができる。
転移温度が５０℃以上２００℃以下であり、下塗り層塗
布前あるいは、下塗り層塗布後からハロゲン化銀感光層
塗布前の間に４０℃以上ガラス転移温度未満の温度で熱
処理されたポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレー
ト）化合物からなる支持体を使用しハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作製したとき、ロール状に巻き込まれた
フィルムの舌端抜出し作業性を改善し、後述するカラー
現像処理後のカール値を小さくでき、カラー現像処理時
のスリ傷、現像ムラが低減でき、カラー現像時のフィル
ムの後端折れを減少することができる。
【００７５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。
【００７６】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００７７】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 現像・かぶらせ 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ 工程 ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目
【００７８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約１モル％から約
８モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約１モル％から約
８モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。
【００７９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。
【００８０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
【００８１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。
【００８２】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤が好ましく用いられ
る。
３，６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤が好ましく用いられ
る。
【００８３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
に平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調整することができる。
に平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調整することができる。
【００８４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。
【００８５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤が好ましく用いられる。
このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開
昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤の
シェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４
０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。ま
た、この内部潜像型乳剤は黄色コロイド銀に隣接した層
に用いることが非常に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤が好ましく用いられる。
このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開
昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤の
シェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４
０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。ま
た、この内部潜像型乳剤は黄色コロイド銀に隣接した層
に用いることが非常に好ましい。
【００８６】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。
【００８７】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【００８８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子である。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子である。
【００８９】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
【００９０】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【００９１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。
【００９２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【００９３】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。
【００９４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許
に記載されている。
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許
に記載されている。
【００９５】本発明のイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば、米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号に記載のものが好ましい。
ゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば、米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号に記載のものが好ましい。
【００９６】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。
【００９７】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。
【００９８】本発明の感光材料の赤感光性乳剤層には主
カプラーとしてシアンカプラーを含有するが、色温度依
存性を改良する目的で補助カプラーとしてイエローカプ
ラーを含有させても良い。赤感光性乳剤層中の全カプラ
ーに対するイエローカプラーの比率は０．３モル％以上
２０モル％以下であることが好ましく、１モル％以上１
０モル％以下であることがさらに好ましい。０．３モル
％以下では色温度依存性改良の効果が発揮されず、２０
モル％以上混合すると色濁りが大きくなる。赤感光性乳
剤層が感度の異なる複数の分層からなるときは、補助カ
プラーであるイエローカプラーは感度の低い分層よりも
感度の高い分層により多く混合することが望ましい。最
も感度の高い赤感光性乳剤分層中のイエローカプラーの
比率は２％以上３０％以下であることが望ましく、５％
以上２０％以下であることがさらに好ましい。最も感度
の低い赤感光性乳剤分層中のイエローカプラーの比率は
０％以上１０％以下であることが望ましく、０％以上５
％以下であることがさらに好ましい。
カプラーとしてシアンカプラーを含有するが、色温度依
存性を改良する目的で補助カプラーとしてイエローカプ
ラーを含有させても良い。赤感光性乳剤層中の全カプラ
ーに対するイエローカプラーの比率は０．３モル％以上
２０モル％以下であることが好ましく、１モル％以上１
０モル％以下であることがさらに好ましい。０．３モル
％以下では色温度依存性改良の効果が発揮されず、２０
モル％以上混合すると色濁りが大きくなる。赤感光性乳
剤層が感度の異なる複数の分層からなるときは、補助カ
プラーであるイエローカプラーは感度の低い分層よりも
感度の高い分層により多く混合することが望ましい。最
も感度の高い赤感光性乳剤分層中のイエローカプラーの
比率は２％以上３０％以下であることが望ましく、５％
以上２０％以下であることがさらに好ましい。最も感度
の低い赤感光性乳剤分層中のイエローカプラーの比率は
０％以上１０％以下であることが望ましく、０％以上５
％以下であることがさらに好ましい。
【００９９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。
【０１００】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
【０１０１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【０１０２】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。
１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。
【０１０３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを
例示することができる。
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを
例示することができる。
【０１０４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
【０１０５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。
【０１０６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。
【０１０７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
【０１０８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。
【０１０９】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。
【０１１０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
【０１１１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。
【０１１２】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。
【０１１３】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、または例えば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ
Ｈは、９〜１２であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理液の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、または例えば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ
Ｈは、９〜１２であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理液の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。
【０１１４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ2 ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ3）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ2 ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ3）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。
【０１１５】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。
【０１１６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。
【０１１７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。
【０１１８】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。
【０１１９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。
【０１２０】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。
【０１２１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。
【０１２２】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。
【０１２３】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。
【０１２４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラーのような使用素材による）、用途、
更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に応じ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
りバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着するというような問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理おいては、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのよう
な塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラーのような使用素材による）、用途、
更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に応じ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
りバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着するというような問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理おいては、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのよう
な塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
【０１２５】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。
【０１２６】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。
【０１２７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。
【０１２８】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。
【０１２９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
【０１３０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。
【０１３１】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
【０１３２】また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。
【０１３３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作成 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作成し、試料１０１とした。数字はm2当りの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作成 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作成し、試料１０１とした。数字はm2当りの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
【０１３４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．３ｇ ゼラチン ２．３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．２６ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．１４ｇ
【０１３５】第２層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ５ｍｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ １０ｍｇ 染料Ｄ−５ ４ｍｇ
【０１３６】 第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０１ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ
【０１３７】 第４層：低感度赤感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．７ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−１ ０．１ｇ カプラーＣ−２ ０．０４ｇ カプラーＣ−６ ７ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ５ｍｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０１３８】 第５層：中感度赤感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０１３９】 第６層：高感度赤感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．７ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．０２ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ
【０１４０】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１６ｇ 染料Ｅ−４の微結晶固体分散物 ０．０２ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１ｇ
【０１４１】 第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０４ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１７ｇ
【０１４２】 第９層：低感度緑感光性乳剤層 乳剤 銀量 １．０ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０４ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−７ ０．２４ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．０４ｇ カプラーＣ−１１ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０１４３】 第１０層：中感度緑感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１０％ｍ、ＡｇＩ含率１モル％） 銀量 ０．０４ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２３ｇ カプラーＣ−１０ ０．０６ｇ カプラーＣ−１１ ０．０６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ １ｍｇ
【０１４４】 第１１層：高感度緑感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０８ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ２ｍｇ
【０１４５】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ｇ
【０１４６】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン ０．５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 ０．２７ｇ
【０１４７】 第１４層：低感度青感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ５ｍｇ カプラーＣ−８ ０．０３ｇ
【０１４８】 第１５層：中感度青感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ５ｍｇ カプラーＣ−９ ０．０３ｇ
【０１４９】 第１６層：高感度緑青感光性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ２．５ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１２ｇ カプラーＣ−９ １．１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．４ｇ
【０１５０】 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．２ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．０１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．３ｇ
【０１５１】 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.06 μｍ，AgI 含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０６ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１２ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．０７ｇ
【０１５２】 第１９層：第３保護層 ゼラチン １．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ５ｍｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ
【０１５３】用いた感光性乳剤およびその増感色素の内
容を第１表及び第２表に示した。
容を第１表及び第２表に示した。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
【表２】
【０１５６】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−８，界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。さらに防腐防黴剤としてフェノール、
１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。また使用した各種化合物を
下記化６〜化２０に示す。
−８，界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。さらに防腐防黴剤としてフェノール、
１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。また使用した各種化合物を
下記化６〜化２０に示す。
【０１５７】
【化６】
【０１５８】
【化７】
【０１５９】
【化８】
【０１６０】
【化９】
【０１６１】
【化１０】
【０１６２】
【化１１】
【０１６３】
【化１２】
【０１６４】
【化１３】
【０１６５】
【化１４】
【０１６６】
【化１５】
【０１６７】
【化１６】
【０１６８】
【化１７】
【０１６９】
【化１８】
【０１７０】
【化１９】
【０１７１】
【化２０】
【０１７２】試料１０１の第１７層及び第１８層のＯｉ
ｌ−１を除去して、試料１０２を作成した。試料１０１
の第７層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を１m2当たり０．
０９ｇ、第８層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．１８ｇ、
第１２層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０５ｇ、更に第
１３層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０８ｇ添加して試
料１０３を作成した。
ｌ−１を除去して、試料１０２を作成した。試料１０１
の第７層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を１m2当たり０．
０９ｇ、第８層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．１８ｇ、
第１２層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０５ｇ、更に第
１３層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０８ｇ添加して試
料１０３を作成した。
【０１７３】試料１０１の第７層にラテックスポリマー
Ｐ−１を１m2当たり０．０９ｇ、第８層にＰ−１を１m2
当たり０．１８ｇ、第１２層にＰ−１を１m2当たり０．
０５ｇ、更に第１３層にＰ−１を１m2当たり０．０８ｇ
添加して試料１０４を作成した。
Ｐ−１を１m2当たり０．０９ｇ、第８層にＰ−１を１m2
当たり０．１８ｇ、第１２層にＰ−１を１m2当たり０．
０５ｇ、更に第１３層にＰ−１を１m2当たり０．０８ｇ
添加して試料１０４を作成した。
【０１７４】試料１０４の第６層に高沸点有機溶媒Ｏｉ
ｌ−２を１m2当たり０．１９ｇ、第１０層にＯｉｌ−２
を１m2当たり０．０６ｇ、第１１層にＯｉｌ−２を１m2
当たり０．０６ｇ、第１４層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０９ｇ、更に第１５層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０７ｇ添加して試料１０５を作成した。
ｌ−２を１m2当たり０．１９ｇ、第１０層にＯｉｌ−２
を１m2当たり０．０６ｇ、第１１層にＯｉｌ−２を１m2
当たり０．０６ｇ、第１４層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０９ｇ、更に第１５層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０７ｇ添加して試料１０５を作成した。
【０１７５】作成した試料の各層のゼラチンの含有率に
対する高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの
含有率の和の重量比率およびゼラチンの含有率に対する
高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの含有率
の和の重量比率が０．１以上１．０以下である層の乾燥
膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計に占める割合を
第３表に示した。
対する高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの
含有率の和の重量比率およびゼラチンの含有率に対する
高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの含有率
の和の重量比率が０．１以上１．０以下である層の乾燥
膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計に占める割合を
第３表に示した。
【０１７６】
【表３】
【０１７７】作成した試料を温度摂氏２５度、相対湿度
６０％の雰囲気下で３週間保存した後、以下のテストを
行った。 １）低温脆性テスト 低温下でのタフネスを評価するために、各試料をアメリ
カン・ナショナル・スタンダード ＡＮＳＩ ＰＨ
１．３１−１９７３に記載されているくさび型脆性テス
ト法によりテストした。テストは温度摂氏−２０度、相
対湿度５０％の低温下で行った。
６０％の雰囲気下で３週間保存した後、以下のテストを
行った。 １）低温脆性テスト 低温下でのタフネスを評価するために、各試料をアメリ
カン・ナショナル・スタンダード ＡＮＳＩ ＰＨ
１．３１−１９７３に記載されているくさび型脆性テス
ト法によりテストした。テストは温度摂氏−２０度、相
対湿度５０％の低温下で行った。
【０１７８】２）長期保存性テスト 長期間保存した際の写真性能の安定性を評価するため
に、各試料を摂氏４０度相対湿度６０％で３か月間保存
して、保存前のとの写真性能の変化を調べた。写真性能
は各試料を下記の現像処理条件で現像処理した場合にイ
エロー、マゼンタ、シアンの各濃度１．０になるような
露光を行った後、下記の処理条件で現像処理してテスト
した。評価は保存前後の色バランスの変化を色補正フィ
ルターを用いて目視で行い、色バランス変化の大きさで
行った。
に、各試料を摂氏４０度相対湿度６０％で３か月間保存
して、保存前のとの写真性能の変化を調べた。写真性能
は各試料を下記の現像処理条件で現像処理した場合にイ
エロー、マゼンタ、シアンの各濃度１．０になるような
露光を行った後、下記の処理条件で現像処理してテスト
した。評価は保存前後の色バランスの変化を色補正フィ
ルターを用いて目視で行い、色バランス変化の大きさで
行った。
【０１７９】 〈処理条件〉 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2 各処理液の組成は以下の通りであった。
【０１８０】 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ １５ ｇ 重炭酸ナトウリム １２ ｇ １５ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − ジエチレングリコール １３ ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１８１】 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１８２】 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０１８３】 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．02ｇ ０．03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） ０．１ｇ ０．15ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ７．０ ７．０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１８４】得られた結果を第４表に示す。ここで脆性
評価の結果は各試料について１０回のテストを行った平
均値である。ひび発生箇所及び折れ発生箇所の数値は、
大きいほど脆性が悪いことを意味する。また長期保存性
の評価結果は長期保存による色バランスの変化を示して
おり、数値が大きいほど長期保存における安定性が悪い
ことを示す。
評価の結果は各試料について１０回のテストを行った平
均値である。ひび発生箇所及び折れ発生箇所の数値は、
大きいほど脆性が悪いことを意味する。また長期保存性
の評価結果は長期保存による色バランスの変化を示して
おり、数値が大きいほど長期保存における安定性が悪い
ことを示す。
【０１８５】
【表４】
【０１８６】第４表からも明らかなように、ゼラチン含
有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリ
マーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０以下で
ある層の乾燥膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計に
占める割合が５０％を越える試料１０３〜１０５は低温
でのひび割れが起こりにくく優れている。
有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリ
マーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０以下で
ある層の乾燥膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計に
占める割合が５０％を越える試料１０３〜１０５は低温
でのひび割れが起こりにくく優れている。
【０１８７】実施例２ 試料１０１の第一層；ハレーション防止層のゼラチン及
びＯｉｌ−１の塗布量を第５表のように変えて、試料２
０２及び試料２０３を作成した。試料１０１の第一層；
ハレーション防止層に第５表に示す量の化合物Ｐ−１を
添加して試料２０４及び２０５を作成した。
びＯｉｌ−１の塗布量を第５表のように変えて、試料２
０２及び試料２０３を作成した。試料１０１の第一層；
ハレーション防止層に第５表に示す量の化合物Ｐ−１を
添加して試料２０４及び２０５を作成した。
【０１８８】試料１０１の第一層のハレーション防止層
を次に示すようにＡＨＬ−１およびＡＨＬ−２の２層に
分割して、試料２０６を作成した。 ＡＨＬ−１：第一ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１３ｇ ゼラチン １．０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０４ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０４ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０４ｇ
を次に示すようにＡＨＬ−１およびＡＨＬ−２の２層に
分割して、試料２０６を作成した。 ＡＨＬ−１：第一ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１３ｇ ゼラチン １．０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０４ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０４ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０４ｇ
【０１８９】 ＡＨＬ−２：第二ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１７ｇ ゼラチン １．３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０６ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０６ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０６ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０６ｇ
【０１９０】試料２０６のＡＨＬ−１およびＡＨＬ−２
の各層のゼラチン、Ｏｉｌ−１、及びＰ−１の各塗布量
を第５表に示すように変更して、試料２０７〜２１２を
作成した。
の各層のゼラチン、Ｏｉｌ−１、及びＰ−１の各塗布量
を第５表に示すように変更して、試料２０７〜２１２を
作成した。
【０１９１】
【表５】
【０１９２】実施例１と同様にして、低温での脆性と長
期の保存性を評価した。得られた結果を第６表に示す、
期の保存性を評価した。得られた結果を第６表に示す、
【０１９３】
【表６】
【０１９４】第６表からも明らかなように、ゼラチン含
有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリ
マーの含有量の和の重量比率が異なる２層のハレーショ
ン防止層を有する本発明の試料２０７〜２１２は低温脆
性テストでの折れが起こりにくく、脆性テストでの剥離
発生のないか少なく、さらに長期保存安定性に優れてい
る。
有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリ
マーの含有量の和の重量比率が異なる２層のハレーショ
ン防止層を有する本発明の試料２０７〜２１２は低温脆
性テストでの折れが起こりにくく、脆性テストでの剥離
発生のないか少なく、さらに長期保存安定性に優れてい
る。
【０１９５】実施例３ 実施例２に記載した試料２０７の第１７層及び第１８層
のＯｉｌ−１を除去して、試料３０２を作成した。試料
２０７の第７層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を１m2当た
り０．０９ｇ、第８層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．１
８ｇ、第１２層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０５ｇ、
更に第１３層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０８ｇ添加
して試料３０３を作成した。
のＯｉｌ−１を除去して、試料３０２を作成した。試料
２０７の第７層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を１m2当た
り０．０９ｇ、第８層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．１
８ｇ、第１２層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０５ｇ、
更に第１３層にＯｉｌ−２を１m2当たり０．０８ｇ添加
して試料３０３を作成した。
【０１９６】試料２０７の第７層にラテックスポリマー
Ｐ−１を１m2当たり０．０９ｇ、第８層にＰ−１を１m2
当たり０．１８ｇ、第１２層にＰ−１を１m2当たり０．
０５ｇ、更に第１３層にＰ−１を１m2当たり０．０８ｇ
添加して試料３０４を作成した。
Ｐ−１を１m2当たり０．０９ｇ、第８層にＰ−１を１m2
当たり０．１８ｇ、第１２層にＰ−１を１m2当たり０．
０５ｇ、更に第１３層にＰ−１を１m2当たり０．０８ｇ
添加して試料３０４を作成した。
【０１９７】試料３０４の第６層に高沸点有機溶媒Ｏｉ
ｌ−２を１m2当たり０．１９ｇ、第１０層にＯｉｌ−２
を１m2当たり０．０６ｇ、第１１層にＯｉｌ−２を１m2
当たり０．０６ｇ、第１４層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０９ｇ、更に第１５層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０７ｇ添加して試料３０５を作成した。
ｌ−２を１m2当たり０．１９ｇ、第１０層にＯｉｌ−２
を１m2当たり０．０６ｇ、第１１層にＯｉｌ−２を１m2
当たり０．０６ｇ、第１４層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０９ｇ、更に第１５層にＯｉｌ−２を１m2当たり
０．０７ｇ添加して試料３０５を作成した。
【０１９８】作成した試料の各層のゼラチンの含有率に
対する高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの
含有率の和の重量比率およびゼラチンの含有率に対する
高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの含有率
の和の重量比率が０．１以上１．０以下である層の乾燥
膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計煮占める割合を
第７表に示した。
対する高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの
含有率の和の重量比率およびゼラチンの含有率に対する
高沸点有機溶媒の含有率とラテックスポリマーの含有率
の和の重量比率が０．１以上１．０以下である層の乾燥
膜厚の合計が全部の層の乾燥膜厚の合計煮占める割合を
第７表に示した。
【０１９９】
【表７】
【０２００】実施例１の場合と同様にして、試料３０２
〜３０５の低温脆性及び長期保存性を評価した。結果を
第８表に示す。第８表からも明らかなように、ゼラチン
含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポ
リマーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０以下
である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に塗設された全部
の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上である本発明の試料
２０７，３０３〜３０５は低温でのひび割れが発生しに
くく脆性に優れる。
〜３０５の低温脆性及び長期保存性を評価した。結果を
第８表に示す。第８表からも明らかなように、ゼラチン
含有量に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポ
リマーの含有量の和の重量比率が０．１以上１．０以下
である層の乾燥膜厚の合計が支持体上に塗設された全部
の層の乾燥膜厚の合計の５０％以上である本発明の試料
２０７，３０３〜３０５は低温でのひび割れが発生しに
くく脆性に優れる。
【０２０１】
【表８】
【０２０２】実施例４ 以下に述べる支持体を作製した。 (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：市販のポリ（エチレン−２，６−ナフタレー
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。 ・ＰＥＴ；市販のポリ（エチレンテレフタレート）ポリ
マーを通法に従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み９０μ
m のフィルムを得た。 ・ＴＡＣ；トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。 ・ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）；あらかじめＰＥ
ＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時間真空乾燥した
後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で混練押出した
後、ペレット化し調製した。 このポリエステルを上記ＰＥＮと同じ条件で製膜した。
た。 ・ＰＥＮ：市販のポリ（エチレン−２，６−ナフタレー
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。 ・ＰＥＴ；市販のポリ（エチレンテレフタレート）ポリ
マーを通法に従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み９０μ
m のフィルムを得た。 ・ＴＡＣ；トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。 ・ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）；あらかじめＰＥ
ＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時間真空乾燥した
後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で混練押出した
後、ペレット化し調製した。 このポリエステルを上記ＰＥＮと同じ条件で製膜した。
【０２０３】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m2の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m2の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。
【０２０４】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ
【０２０５】(3) バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。
【０２０６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．０
０５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この一次微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmで
あった。
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．０
０５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この一次微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmで
あった。
【０２０７】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して、二次凝
集粒子として０．０５μm の酸化スズ一酸化アンチモン
複合物の分散液を調製した。
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して、二次凝
集粒子として０．０５μm の酸化スズ一酸化アンチモン
複合物の分散液を調製した。
【０２０８】(3-2) バック層の調製：下記処方〔Ａ〕を
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)
【０２０９】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、後記表４〜７に示す条件にて、別途熱処理を
実施した。熱処理は全て直径３０cmの巻芯に、下塗面を
外巻にして実施した。一方、支持体ＰＥＮ、ＰＥＴ、Ｐ
ＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）では熱処理しない支持
体をも準備した。
りした後、後記表４〜７に示す条件にて、別途熱処理を
実施した。熱処理は全て直径３０cmの巻芯に、下塗面を
外巻にして実施した。一方、支持体ＰＥＮ、ＰＥＴ、Ｐ
ＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）では熱処理しない支持
体をも準備した。
【０２１０】前述のＰＥＮ，ＰＥＴ，ＴＡＣ及びＰＥＮ
／ＰＥＴの支持体上に試料２０７と同じ構成の乳剤層群
を塗設した。得られた試料をそれぞれ試料４０１、４０
２、４０３及び４０４とした。さらに前述のＰＥＮ支持
体上に試料１０１と同じ構成の乳剤群を塗設し、試料４
０５とした。
／ＰＥＴの支持体上に試料２０７と同じ構成の乳剤層群
を塗設した。得られた試料をそれぞれ試料４０１、４０
２、４０３及び４０４とした。さらに前述のＰＥＮ支持
体上に試料１０１と同じ構成の乳剤群を塗設し、試料４
０５とした。
【０２１１】試料４０１から４０５の各試料を実施例１
に記載したのと同様にして低温脆性テストを行った。結
果を第９表に示す。第９表からも明らかなように本発明
の支持体は脆性に優れる。
に記載したのと同様にして低温脆性テストを行った。結
果を第９表に示す。第９表からも明らかなように本発明
の支持体は脆性に優れる。
【０２１２】
【表９】
【０２１３】実施例５ 試料２０７の第９層の低感度緑感性乳剤層のカプラーＣ
−１０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−７に置き換
え、第１０層の中感度緑感性乳剤層のカプラーＣ−１
０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−４に置き換え、
さらに第１１層の高感度緑感性乳剤層のカプラーＣ−１
０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−４に置き換えし
て、試料２０８を作製した。試料２０８においても本発
明の効果は確認できた。
−１０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−７に置き換
え、第１０層の中感度緑感性乳剤層のカプラーＣ−１
０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−４に置き換え、
さらに第１１層の高感度緑感性乳剤層のカプラーＣ−１
０，Ｃ−１１を等モル数のカプラーＣ−４に置き換えし
て、試料２０８を作製した。試料２０８においても本発
明の効果は確認できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/825 7/00 ５１０ 7/20
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に、青感光性、緑感光性、及び
赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持
体の間にハレーション防止層を有するカラー写真感光材
料において、ゼラチンの含有量に対する高沸点有機溶媒
の含有量とラテックスポリマーの含有量の和の重量比率
が０．１以上１．０以下である層の乾燥膜厚の合計が支
持体上に塗設された全部の層の乾燥膜厚の合計の５０％
以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項２】 支持体上に、青感光性、緑感光性、及び
赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層と支持
体の間にハレーション防止層を有するカラー写真感光材
料において、該ハレーション防止層がゼラチンの含有量
に対する高沸点有機溶媒の含有量とラテックスポリマー
の含有量の和の重量比率が実質的に異なる少なくとも二
層から成ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項３】 支持体に隣接する層にラテックスポリマ
ーを０．０５ｇ／m2以上１．０ｇ／m2以下の量含有する
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 緑感光性乳剤層の支持体側に緑感光性乳
剤層に隣接して存在する層および／または赤感光性乳剤
層の支持体側に赤感光性乳剤層に隣接して存在する層に
コロイド銀を含有することを特徴とする請求項１または
請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項５】 支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカル
ボキシレート）化合物からなり、そのガラス転移温度が
摂氏５０度以上２００度以下であり、かつ該支持体の成
形終了後下塗り層塗設前、もしくは下塗り層塗設終了後
ハロゲン化銀感光層塗布前の間に摂氏４０度以上ガラス
転移温度未満の温度で熱処理されている支持体であるこ
とを特徴とする請求項１、請求項２，請求項３または請
求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP136494A JPH07209785A (ja) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP136494A JPH07209785A (ja) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07209785A true JPH07209785A (ja) | 1995-08-11 |
Family
ID=11499452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP136494A Pending JPH07209785A (ja) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07209785A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6787296B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-09-07 | Konica Corporation | Silver halide emulsion and silver halide photographic material by the use thereof |
-
1994
- 1994-01-11 JP JP136494A patent/JPH07209785A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6787296B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-09-07 | Konica Corporation | Silver halide emulsion and silver halide photographic material by the use thereof |
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