JPH0625111A - ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 - Google Patents
３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で、好まし
くは７時間以上反応させることを特徴とする３−シアノ
−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シ
アノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミン
の脱水縮合体の製造方法、および、該脱水縮合体を合成
後、好ましくは蒸留して実質的全量のアンモニアを除去
した後、これを含む反応液を、水素化触媒及び水素の存
在下水素化することを特徴とする３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造
方法。 【効果】 本発明の方法によれば、従来技術に比べて簡
単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、より高収
率で３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンを得ることができる。
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で、好まし
くは７時間以上反応させることを特徴とする３−シアノ
−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シ
アノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミン
の脱水縮合体の製造方法、および、該脱水縮合体を合成
後、好ましくは蒸留して実質的全量のアンモニアを除去
した後、これを含む反応液を、水素化触媒及び水素の存
在下水素化することを特徴とする３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造
方法。 【効果】 本発明の方法によれば、従来技術に比べて簡
単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、より高収
率で３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを始めと
する３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンの製造方法及びその製造の中間体とし
て有用な、３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製造方法に関する
ものである。３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンは、エポキシ樹脂硬化剤または
ウレタンエラストマー等の原料として用いられる。
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを始めと
する３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンの製造方法及びその製造の中間体とし
て有用な、３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製造方法に関する
ものである。３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンは、エポキシ樹脂硬化剤または
ウレタンエラストマー等の原料として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】従来、３−アミノメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルアミンは、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノンをアンモニア、水
素化触媒および水素の存在下、還元処理することにより
製造されている（特公昭３９−１０９２３号公報等）。
また、特公平２−１５５３０号公報には、水素化反応の
前に、ケト化合物をアンモニウム型のイオン交換体の存
在下にアンモニアを用いる前反応に付すことを開示して
いる。
トリメチルシクロヘキシルアミンは、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノンをアンモニア、水
素化触媒および水素の存在下、還元処理することにより
製造されている（特公昭３９−１０９２３号公報等）。
また、特公平２−１５５３０号公報には、水素化反応の
前に、ケト化合物をアンモニウム型のイオン交換体の存
在下にアンモニアを用いる前反応に付すことを開示して
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭３９−
１０９２３号公報に記載された方法では、目的物以外に
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノールが多く副生しており、効率的な方法とはいえな
い。また、特公平２−１５５３０号公報に記載された方
法では、イオン交換体を使用しなければならず、工業化
を考えた場合にコスト的に有利な方法とはいえない。本
発明者等は、上記従来法の課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、まず、３−シアノ−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応
させると、従来知られていなかった３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体が生成し、該脱水縮合体は水素化すると選択率よ
く目的の３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキシルアミンとなることを見出し本発明に到達
した。
１０９２３号公報に記載された方法では、目的物以外に
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノールが多く副生しており、効率的な方法とはいえな
い。また、特公平２−１５５３０号公報に記載された方
法では、イオン交換体を使用しなければならず、工業化
を考えた場合にコスト的に有利な方法とはいえない。本
発明者等は、上記従来法の課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、まず、３−シアノ−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応
させると、従来知られていなかった３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体が生成し、該脱水縮合体は水素化すると選択率よ
く目的の３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキシルアミンとなることを見出し本発明に到達
した。
【０００４】即ち、本発明の目的は、副生成物、特に３
−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキ
サノールの生成を制御して、容易にかつ、収率よく３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンを製造すること、および３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノール製造の中
間体として有用な、３−シアノ−３，５，５−トリアル
キルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリ
アルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を工業的有
利に製造することに存する。
−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキ
サノールの生成を制御して、容易にかつ、収率よく３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンを製造すること、および３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノール製造の中
間体として有用な、３−シアノ−３，５，５−トリアル
キルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリ
アルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を工業的有
利に製造することに存する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして、かかる本発明
の目的は、３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応させ
て３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサ
ノンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘ
キサンイミンの脱水縮合体を製造すること、および、該
脱水縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存
在下水素化することにより、容易に達成される。
の目的は、３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応させ
て３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサ
ノンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘ
キサンイミンの脱水縮合体を製造すること、および、該
脱水縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存
在下水素化することにより、容易に達成される。
【０００６】以下、本発明の方法を詳細に説明する。原
料である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロ
ヘキサノンとしてはアルキル基がメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル基等の炭素数が１〜６のアルキ
ル基である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンが用いられる。本発明によると、例えば最
終的に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンの製造を目的とする場合では、３−シ
アノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンをアン
モニアと無触媒で処理する。処理温度は特に限定されな
いが、２０〜１２０℃、より好ましくは２０〜５０℃の
範囲で行われる。
料である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロ
ヘキサノンとしてはアルキル基がメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル基等の炭素数が１〜６のアルキ
ル基である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンが用いられる。本発明によると、例えば最
終的に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンの製造を目的とする場合では、３−シ
アノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンをアン
モニアと無触媒で処理する。処理温度は特に限定されな
いが、２０〜１２０℃、より好ましくは２０〜５０℃の
範囲で行われる。
【０００７】この処理は、溶媒を用いて行なうのが好ま
しい。好適に用いられる溶媒としては、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、１−メトキシ−２
−プロパノール等のエーテル類がある。その使用量は、
原料である３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサノンの濃度が、１０〜５０重量％、好ましくは１
５〜４０重量％の範囲となる領域で行われる。使用する
アンモニアの量は、原料である３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンに対して１〜３０モル当
量、より好ましくは５〜３０モル当量の範囲から選ばれ
る。もちろんアンモニアをこれ以上用いても反応上問題
はないが、工業的意味を考えると不利である。
しい。好適に用いられる溶媒としては、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、１−メトキシ−２
−プロパノール等のエーテル類がある。その使用量は、
原料である３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサノンの濃度が、１０〜５０重量％、好ましくは１
５〜４０重量％の範囲となる領域で行われる。使用する
アンモニアの量は、原料である３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンに対して１〜３０モル当
量、より好ましくは５〜３０モル当量の範囲から選ばれ
る。もちろんアンモニアをこれ以上用いても反応上問題
はないが、工業的意味を考えると不利である。
【０００８】本発明においては、このとき、脱水剤を使
用することにより、後述する脱水縮合体の生成割合が高
まる。脱水剤としては、Ｎａ2ＳＯ4、ＭｇＳＯ4等の無
機硫酸塩や、吸水性のあるモレキュラーシーブ等の多孔
性物質が好ましいが、これらに限定されない。脱水剤の
使用量は、基質の２０〜１００ｗｔ％程度が好ましい。
また、脱水剤を用いなくても、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンのアンモニアによる処理
を７時間以上行なうことにより、脱水縮合体を高い割合
で生成することができる。処理時間が７時間未満では、
脱水縮合体の生成が不十分であり、３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンを高収
率で得ることができない。
用することにより、後述する脱水縮合体の生成割合が高
まる。脱水剤としては、Ｎａ2ＳＯ4、ＭｇＳＯ4等の無
機硫酸塩や、吸水性のあるモレキュラーシーブ等の多孔
性物質が好ましいが、これらに限定されない。脱水剤の
使用量は、基質の２０〜１００ｗｔ％程度が好ましい。
また、脱水剤を用いなくても、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンのアンモニアによる処理
を７時間以上行なうことにより、脱水縮合体を高い割合
で生成することができる。処理時間が７時間未満では、
脱水縮合体の生成が不十分であり、３−アミノメチル−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンを高収
率で得ることができない。
【０００９】このようにアンモニア処理して得られた反
応液には脱水縮合体が含まれる。この脱水縮合体のＧＣ
マススペクトルを測定すると、ｍ／ｅ３１１に分子イオ
ンピークが観測され、またＧＣ−ＩＲスペクトルを測定
すると、１６６０ｃｍ-1および２２３０ｃｍ-1にそれぞ
れＣＮ間の二重結合およびＣＮ間の三重結合に由来する
と考えられる吸収ピークが観測された。これらの測定結
果からこの縮合体の構造としては、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンと３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンイミンとが前者のケ
トン基部分と、後者のイミンがエナミンへ異性化して生
じたアミノ基部分とで脱水縮合した構造であることが推
定される。もちろんこれには二重結合に基く構造異性
体、ならびにシアノ基の配向の違いによる立体異性体の
混合物が含まれると考えられる。また、マススペクトル
でｍ／ｅ３１１に分子イオンピークを与える化合物の可
能な構造としては、生成したイミン２分子からアルドー
ル反応タイプに脱アンモニア縮合した構造も考えられ
る。
応液には脱水縮合体が含まれる。この脱水縮合体のＧＣ
マススペクトルを測定すると、ｍ／ｅ３１１に分子イオ
ンピークが観測され、またＧＣ−ＩＲスペクトルを測定
すると、１６６０ｃｍ-1および２２３０ｃｍ-1にそれぞ
れＣＮ間の二重結合およびＣＮ間の三重結合に由来する
と考えられる吸収ピークが観測された。これらの測定結
果からこの縮合体の構造としては、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンと３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンイミンとが前者のケ
トン基部分と、後者のイミンがエナミンへ異性化して生
じたアミノ基部分とで脱水縮合した構造であることが推
定される。もちろんこれには二重結合に基く構造異性
体、ならびにシアノ基の配向の違いによる立体異性体の
混合物が含まれると考えられる。また、マススペクトル
でｍ／ｅ３１１に分子イオンピークを与える化合物の可
能な構造としては、生成したイミン２分子からアルドー
ル反応タイプに脱アンモニア縮合した構造も考えられ
る。
【００１０】本発明で製造された３−シアノ−３，５，
５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合
体は、水素化することにより、容易に３−アミノメチル
−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンとす
ることができる。この脱水縮合体を含む反応液は、その
まま次の水素化反応に用いる事ができるが、より高収率
にて目的の３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造するためには、この反応
液を減圧蒸留して当該脱水縮合体を抽出するか、あるい
は少なくとも実質的全量のアンモニアを除去した蒸留残
さを水素化反応に用いるのが好ましい。蒸留を行うと、
その残さ中の脱水縮合体の割合を高める事ができる。
５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合
体は、水素化することにより、容易に３−アミノメチル
−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンとす
ることができる。この脱水縮合体を含む反応液は、その
まま次の水素化反応に用いる事ができるが、より高収率
にて目的の３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造するためには、この反応
液を減圧蒸留して当該脱水縮合体を抽出するか、あるい
は少なくとも実質的全量のアンモニアを除去した蒸留残
さを水素化反応に用いるのが好ましい。蒸留を行うと、
その残さ中の脱水縮合体の割合を高める事ができる。
【００１１】本発明者等は、水素化に供する反応液中の
該脱水縮合体の含有割合と、最終的な目的物である３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの選択率との間の密接な関係を見出したもので
ある。該反応液中の該脱水縮合体の含有率は、上述した
脱水剤の使用、長時間の反応および／または反応液の蒸
留等の方法により、３０重量％以上、好ましくは５０重
量％以上、最も好ましくは７０重量％とすると、目的物
を選択率より得ることができる。水素化反応は水素化触
媒及び水素の存在下行われる。水素化触媒としては通常
ニトリル基の水素化に用いられる触媒をそのまま使う事
ができる。好適には、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、銅、白金、パラジウム等の金属触媒が用
いられる。これらの金属は単独でも、複数組み合わせて
もよい。さらに、これらの金属は無機及び有機の担体に
担持させて用いても、また担持させずに金属をそのまま
使用してもよい。
該脱水縮合体の含有割合と、最終的な目的物である３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの選択率との間の密接な関係を見出したもので
ある。該反応液中の該脱水縮合体の含有率は、上述した
脱水剤の使用、長時間の反応および／または反応液の蒸
留等の方法により、３０重量％以上、好ましくは５０重
量％以上、最も好ましくは７０重量％とすると、目的物
を選択率より得ることができる。水素化反応は水素化触
媒及び水素の存在下行われる。水素化触媒としては通常
ニトリル基の水素化に用いられる触媒をそのまま使う事
ができる。好適には、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、銅、白金、パラジウム等の金属触媒が用
いられる。これらの金属は単独でも、複数組み合わせて
もよい。さらに、これらの金属は無機及び有機の担体に
担持させて用いても、また担持させずに金属をそのまま
使用してもよい。
【００１２】その使用量は反応混合物に対して５〜１５
重量％の範囲から選ばれる。反応圧力（水素分圧）は２
０〜１５０気圧の範囲で実施可能であるが、好ましくは
５０〜１００気圧の範囲で行うのがよい。また、反応温
度は５０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０
℃の範囲で行われる。この時、より低温側では反応速度
の低下が著しく、寄り高温側では副生する高沸点物質が
増加するので不都合である。
重量％の範囲から選ばれる。反応圧力（水素分圧）は２
０〜１５０気圧の範囲で実施可能であるが、好ましくは
５０〜１００気圧の範囲で行うのがよい。また、反応温
度は５０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０
℃の範囲で行われる。この時、より低温側では反応速度
の低下が著しく、寄り高温側では副生する高沸点物質が
増加するので不都合である。
【００１３】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明の方法をより具体
的に説明するが、その要旨を越えない限り本発明は下記
実施例に限定されるものではない。３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノ
ンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキ
サンイミンの脱水縮合体の製造
的に説明するが、その要旨を越えない限り本発明は下記
実施例に限定されるものではない。３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノ
ンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキ
サンイミンの脱水縮合体の製造
【００１４】実施例１ ２００ｍＬの誘導撹拌オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３６ｇ、アンモニア１５ｇを仕込み、４０℃に昇温
後、２．５時間反応させた。その後オートクレーブを冷
却し反応液を取り出した。エバポレーターでこの反応液
のアンモニアとメタノールを除去した後、オイルバス温
１４０℃、１ｍｍＨｇで減圧蒸留し、揮発物を除去して
蒸留残さ７．５ｇを得た。この蒸留残さをガスクロマト
グラフィーで分析したところ、主として３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンと縮合体が、
ピーク面積比で７：８９の割合で含まれる混合物であっ
た。
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３６ｇ、アンモニア１５ｇを仕込み、４０℃に昇温
後、２．５時間反応させた。その後オートクレーブを冷
却し反応液を取り出した。エバポレーターでこの反応液
のアンモニアとメタノールを除去した後、オイルバス温
１４０℃、１ｍｍＨｇで減圧蒸留し、揮発物を除去して
蒸留残さ７．５ｇを得た。この蒸留残さをガスクロマト
グラフィーで分析したところ、主として３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンと縮合体が、
ピーク面積比で７：８９の割合で含まれる混合物であっ
た。
【００１５】実施例２ ２００ｍＬの誘導撹拌オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１２ｇ、メタ
ノール２７ｇ、アンモニア２２．３ｇを仕込み４０℃に
昇温後、７．５時間反応させた。オートクレーブを冷却
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイミンおよび縮合体がピーク面積比で
９：２５：６６の割合で含まれる混合物であった。
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１２ｇ、メタ
ノール２７ｇ、アンモニア２２．３ｇを仕込み４０℃に
昇温後、７．５時間反応させた。オートクレーブを冷却
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイミンおよび縮合体がピーク面積比で
９：２５：６６の割合で含まれる混合物であった。
【００１６】実施例３ ７０ｃｃのオートクレーブに３−シアノ−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノン２．７ｇ、メタノール１２
ｇ、アンモニア５．５ｇ及び脱水剤としてモレキュラー
シーブ（ユニオン昭和（株）製、モレキュラーシーブタ
イプ４Ａ、サイズ１．６）２ｇを仕込み、４０℃に昇温
後、２．５時間反応させた。オートクレーブを冷却後、
この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイミンおよび２量体がピーク面積比で９：
４９：３４の割合で含まれる混合物であった。
トリメチルシクロヘキサノン２．７ｇ、メタノール１２
ｇ、アンモニア５．５ｇ及び脱水剤としてモレキュラー
シーブ（ユニオン昭和（株）製、モレキュラーシーブタ
イプ４Ａ、サイズ１．６）２ｇを仕込み、４０℃に昇温
後、２．５時間反応させた。オートクレーブを冷却後、
この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイミンおよび２量体がピーク面積比で９：
４９：３４の割合で含まれる混合物であった。
【００１７】実施例４ 脱水剤として無水硫酸ナトリウムを２ｇ使用した以外は
実施例３と同じ手法で反応させた。分析の結果、反応生
成物は、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイミンおよび２量体がピーク面積比で
９：４５：３７の割合で含まれる混合物であった。
実施例３と同じ手法で反応させた。分析の結果、反応生
成物は、主として３−シアノ−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノン、３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイミンおよび２量体がピーク面積比で
９：４５：３７の割合で含まれる混合物であった。
【００１８】実施例５ 実施例２と同様の反応を２．５時間行った。結果は、３
−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン、
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ミンおよび２量体のＧＣピーク面積比が２５：４８：２
３であった。
−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン、
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ミンおよび２量体のＧＣピーク面積比が２５：４８：２
３であった。
【００１９】実施例６ 実施例３と同様の反応を脱水剤なしで行った。結果は、
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノ
ン、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルイミンおよび２量体のＧＣピーク面積比が８：７５：
１３であった。
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノ
ン、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルイミンおよび２量体のＧＣピーク面積比が８：７５：
１３であった。
【００２０】３−アミノメチル−３，５，５−トリアル
キルシクロヘキシルアミンの製造 実施例７ 実施例１で得た蒸留残さ７．５ｇ、メタノール３６ｇ、
アンモニア６．７ｇ、５％Ｒｕ／ＳｉＯ2触媒２．７ｇ
を再びオートクレーブに仕込み、１２０℃に昇温後、容
器内圧力が１００ｋｇ／ｃｍ3となるように水素を圧入
して１時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応
液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン７４．３％、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノール７．７％の収率
であった。
キルシクロヘキシルアミンの製造 実施例７ 実施例１で得た蒸留残さ７．５ｇ、メタノール３６ｇ、
アンモニア６．７ｇ、５％Ｒｕ／ＳｉＯ2触媒２．７ｇ
を再びオートクレーブに仕込み、１２０℃に昇温後、容
器内圧力が１００ｋｇ／ｃｍ3となるように水素を圧入
して１時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応
液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン７４．３％、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノール７．７％の収率
であった。
【００２１】実施例８ 実施例２のオートクレーブ中の反応液に５％Ｒｕ／Ｓｉ
Ｏ2触媒４．１ｇを入れ、１２０℃に昇温後、容器内圧
力が１００ｋｇ／ｃｍ3となるように水素を圧入して１
時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応液を取
り出しガスクロマトグラフィーで分析したところ、３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン６７．６％、３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサノール３．１％の収率であった。
Ｏ2触媒４．１ｇを入れ、１２０℃に昇温後、容器内圧
力が１００ｋｇ／ｃｍ3となるように水素を圧入して１
時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応液を取
り出しガスクロマトグラフィーで分析したところ、３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン６７．６％、３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサノール３．１％の収率であった。
【００２２】実施例９ 実施例５のオートクレーブ中の反応液につき、実施例８
と全く同様にして水素化反応を行なったところ、３−ア
ミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルア
ミン及び、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノールの収率は、それぞれ６３．８％およ
び６．６％であった。
と全く同様にして水素化反応を行なったところ、３−ア
ミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルア
ミン及び、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノールの収率は、それぞれ６３．８％およ
び６．６％であった。
【００２３】比較例 ２００ｍＬの誘導撹拌オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３６ｇ、アンモニア１３ｇおよび５％Ｒｕ／ＳｉＯ
2触媒２．７ｇを仕込み実施例の水素化反応と同様の操
作を行った。ガスクロマトグラフィーで反応液を分析し
たところ、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルアミンの収率は５０．３％にとどまり、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノールが２０．９％副生していた。
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３６ｇ、アンモニア１３ｇおよび５％Ｒｕ／ＳｉＯ
2触媒２．７ｇを仕込み実施例の水素化反応と同様の操
作を行った。ガスクロマトグラフィーで反応液を分析し
たところ、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルアミンの収率は５０．３％にとどまり、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノールが２０．９％副生していた。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の技術に比
較して簡単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、
より高収率で目的の３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルアミンを得ることができる。
較して簡単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、
より高収率で目的の３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルアミンを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 209/48 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (7)
- 【請求項１】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反
応させて３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロ
ヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシ
クロヘキサンイミンの脱水縮合体を合成した後、該脱水
縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存在下
水素化することを特徴とする３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方
法。 - 【請求項２】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリア
ルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を含む反応液
が該脱水縮合体を３０重量％以上含有していることを特
徴とする請求項１記載の３−アミノメチル−３，５，５
−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項３】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５−トリア
ルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を含む反応液
を蒸留して実質的全量のアンモニアを除去した後、水素
化触媒および水素の存在下水素化することを特徴とする
請求項１または２記載の３−アミノメチル−３，５，５
−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項４】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で７
時間以上反応させることを特徴とする請求項１ないし３
記載の３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシ
クロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項５】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反
応させることを特徴とする３−シアノ−３，５，５−ト
リアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−３，５，５
−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製
造方法。 - 【請求項６】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンとアンモニアを、７時間以上反応さ
せることを特徴とする請求項５記載の３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体の製造方法。 - 【請求項７】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキサノンとアンモニアを、脱水剤の存在下に
反応させることを特徴とする請求項５または６記載の３
−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン
と３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサ
ンイミンの脱水縮合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4185319A JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4185319A JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625111A true JPH0625111A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16168758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4185319A Pending JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625111A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012508268A (ja) * | 2008-11-11 | 2012-04-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 環状ジアミンの製造方法 |
| JP2013091623A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 脂環式ジアミンの製造方法 |
| CN107857704A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3‑氨甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
-
1992
- 1992-07-13 JP JP4185319A patent/JPH0625111A/ja active Pending
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