JPH0625187A - アルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】アルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及
びそれを有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤など
として有用な有害生物防除剤を提供する。 【構成】一般式（Ｉ）で示されるアルキルアミノピリミ
ジン誘導体、ピリミジン誘導体（II）と特定のアルキル
アミン（III）とを反応させることからなる一般式
（Ｉ）のアルキルアミノピリミジン誘導体の製法、なら
びに該アルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とす
る有害生物防除剤。 （式中、Ｒ¹はハロゲン原子、水酸基、低級アシルオキ
シ基を表し；Ｒ²は炭素原子数１〜１２のアルキル基を
表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは１〜１２
の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用である新規なアルキルアミノピリミ
ジン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明のアルキルアミノピリミジン
誘導体は、新規化合物であることから、その有害生物防
除活性を有することについても知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアル
キルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有効
成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用で
ある有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアルキルアミ
ノピリミジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などと
して有用な有害生物防除剤として顕著な防除活性を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は次の通りである。第１の発明は、次式（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ^１はハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基を表し；Ｒ^２は炭素原子数１〜１２の
アルキル基を表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；
ｎは１〜１２の整数を表す。）で示されるアルキルアミ
ノピリミジン誘導体に関するものである。第２の発明
は、次式（ＩＩ）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ^１は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と次式（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは前記の記載と同
義である。）で示されるアルキルアミン類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものであ
る。

【００１１】第３の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示さ
れるアルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする
有害生物防除剤に関するものである。

【００１２】なお、前記記載の式（Ｉ）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体を製造する好ましい態様と
しては、第２の発明として記載した合成法１の他に、次
の４種の製法（合成法２〜５）を挙げることができる。
合成法２は、次式（Ｉ＝１）：

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは前記の記載と同
義であり；Ｒ^３はハロゲン原子を表す。）で示されるア
ルキルアミノピリミジン誘導体と次式（ＩＶ）：

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ^４は低級アシルオキシ基を表
す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１が
低級アシルオキシ基で示されるアルキルアミノピリミジ
ン誘導体の製法に関するものである。合成法３は、次式
（Ｉ−２）：

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは前記の記載と同
義であり；Ｒ^４は低級アシルオキシ基を表す。）で示さ
れるアルキルアミノピリミジン誘導体と次式（Ｖ）：

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ^１が水酸基で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
合成法４は、次式（Ｉ−３）：

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは前記の記載と同
義である。）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導
体とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前記記
載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものであ
る。合成法５は、前記記載の式（Ｉ−１）で示されるア
ルキルアミノピリミジン誘導体と次式（ＶＩ）：

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
されるフッ素化合物とを反応させることを特徴とする前
記記載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示される
アルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するもので
ある。

【００２５】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアルキルアミノピリミジン
誘導体（Ｉ）〔化合物（Ｉ−１），（Ｉ−２），（Ｉ−
３）及び（Ｉ−４）を含む〕、その製造原料である化合
物（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）におけるＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，
Ｒ^４，Ｚ，ｎ，Ｘ及びＭは次の通りである。

【００２６】Ｒ^１としては、ハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基などを挙げることができる。Ｒ^１にお
けるハロゲン原子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭
素原子，フッ素原子など）としては、好ましくは塩素原
子，フッ素原子がよい。

【００２７】Ｒ^１における低級アシルオキシ基として
は、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のもの（例
えば、アセチルオキシ基，ｎ−プロピオニルオキシ基，
ｉ−プロピオニルオキシ基，ｎ−ブチロイルオキシ基，
ｉ−ブチロイルオキシ基，ｔ−ブチロイルオキシ基な
ど），炭素原子数３〜６個の環状のもの（例えば、シク
ロプロピルカルボニルオキシ基，シクロペンチルカルボ
ニルオキシ基，シクロヘキシルカルボニルオキシ基な
ど）などを挙げることができるが；好ましくはアセチル
オキシ基，ｎ−プロピオニルオキシ基，シクロプロピル
カルボニルオキシ基がよい。

【００２８】Ｒ^２としては、炭素原子数１〜１２個の直
鎖状又は分岐状のアルキル基（例えば、メチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブチル基，ペンチル基，ヘキシ
ル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，
ウンデシル基，ドデシル基）などを挙げることができる
が；好ましくは炭素原子数１〜８個の直鎖状又は分岐状
のものがよく；さらに好ましくはメチル基，エチル基，
ｎ−プロピル基，オクチル基がよい。

【００２９】Ｒ^３及びＸは、ハロゲン原子（例えば、Ｒ
^１として前記に記載したものなど）を表す。Ｍは、アル
カリ金属を表す。Ｒ^４は、Ｒ^１に対応した低級アシルオ
キシル基（低級脂肪族カルボン酸残基）を表す。Ｚは酸
素原子，硫黄原子を表す。ｎは１〜１２の整数を表す
が；好ましくは１〜１０の整数がよく；さらに好ましく
は２〜８の整数がよい；さらに好ましくは２，３，６又
は８のがよい。

【００３０】本発明の化合物（Ｉ）から理解されるよう
に、化合物（Ｉ）はアミノ基を有しており、容易に酸付
加塩を形成することができるので、そのような塩もまた
本発明に含まれる。酸付加塩を形成する酸としては、例
えば、無機酸（塩酸，臭化水素酸，硝酸，硫酸，リン酸
など）、カルボン酸（ギ酸，シュウ酸，フマル酸，アジ
ピン酸，ステアリン酸，オレイン酸，アコニット酸な
ど）、有機スルホン酸（メタンスルホン酸，ベンゼンス
ルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸など）、サッカリン
などを挙げることができる。本発明の化合物（Ｉ）にお
いて、＊印を付した炭素原子は不斉炭素原子であり、個
々の光学異性体、ラセミ化合物又はそれらの混合物のい
ずれも本発明に含まれる。

【００３１】本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
合成法１〜５のいずれかの方法によって行うことができ
る。 （合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ
Ｉ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために、塩基の存
在下で反応させることが好ましい。

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｚ，ｎ及びＸは前記
の記載と同義である。） 溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレ
ン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘ
キサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチ
レン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジクロルエタ
ン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンのような塩素
化された又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭
化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジ
オキサンなどのようなエーテル類；アセトン，メチルエ
チルケトンなどのようなケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのよう
なアミド類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどの
ようなニトリル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリンなどのような有機塩基；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシ
ド；前記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００３４】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００３５】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００３６】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。

【００３７】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に対して化合物
（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは
０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００３８】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、次に示
すように、通常、原料の化合物（ＶＩＩ）と化合物（Ｖ
ＩＩＩ）とを、溶媒中で反応させることによって行うこ
とができる。

【００３９】

【化１４】

【００４０】（式中、Ｒ^１及びＸは前記の記載と同義で
ある。） 溶媒としては、前記記載のものを挙げることができ；そ
の使用量は、化合物（ＶＩＩ）の濃度が５〜８０重量％
の濃度範囲になるようにして使用することができる。反
応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒
の沸点以下の温度範囲内で行うことができる。反応時間
は、前記の濃度，温度によって変化するが、通常２〜１
０時間で行うことができる。

【００４１】原料化合物の使用量は、化合物（ＶＩＩ）
に対して化合物（ＶＩＩＩ）が０．５〜３倍モルである
が、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。
化合物（ＶＩＩ）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１
（１９５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる。

【００４２】

【化１５】

【００４３】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は水素原子，水酸基又はハロゲン原子を表す。） 以上のようにして製造された目的の化合物（ＩＩ）は、
反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行
い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなど
の公知の手段で適宜精製することができる。化合物（Ｉ
Ｉ）としては、例えば、表１中に示した化合物（ＩＩ−
１）〜（ＩＩ−７）などを挙げることができる。

【００４４】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、例え
ば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５４巻，３４４１
頁（１９３２年）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６
１巻，１３２１頁（１９３９年）などに記載の方法に準
じて、次式に示すように行うことによって、製造するこ
とができる。

【００４５】

【化１６】

【００４６】（式中、Ｒ^２，Ｚ，Ｘ及びｎは前記の記載
と同義である。） 化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表２〜４中に示し
た化合物１〜２０に対応した各置換基の種類からなる各
化合物（ＩＩＩ）〔化合物（ＩＩＩ）_１〜（ＩＩＩ）
_２０と称する。例えば、この化合物（ＩＩＩ）_１とは化
合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＲ^２がメチル基、
Ｚが硫黄原子、ｎが８であることを意味する。〕を挙げ
ることができる。

【００４７】化合物（Ｉ）としては、例えば、表２〜４
中に示した化合物１〜２０〔化合物１とは化合物（Ｉ）
で示される式におけるＲ^１が塩素原子、Ｒ^２がメチル
基、Ｚが硫黄原子、ｎが８であることを意味する。〕を
挙げることができる。

【００４８】（合成法２）化合物（Ｉ−２）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が低級アシルオキシル基である化合
物〕の合成は、通常、化合物（Ｉ−１）と化合物（Ｉ
Ｖ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために塩基の存在
下で反応させることが好ましい。

【００４９】

【化１７】

【００５０】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，ｎ及びＺは前
記の記載と同義である。） 溶媒としては、合成法１に記載の溶媒の他に、酢酸，プ
ロピオン酸などのような脂肪族カルボン酸，それらの混
合物などを挙げることがきるが；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド及び導入するアシルオキシル基と同一の脂肪族
カルボン酸がよい。

【００５１】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙
げることができるが；無機塩基が好ましい。

【００５２】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは１．２〜２倍モルであるのがよい。反応
温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の
沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好まし
い。

【００５３】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１〜５０時間で行うことができる。化合
物（ＩＶ）は、市販品を使用することができる。以上の
ようにして製造された目的の化合物（Ｉ−２）は、反応
終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、
必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公
知の手段で適宜精製することができる。

【００５４】化合物（Ｉ−２）としては、例えば、表２
〜４中に示した化合物２，６，７，８，１４などに対応
した各置換基の種類からなる各化合物（Ｉ−２）〔化合
物（Ｉ−２）_２，（Ｉ−２）_６，（Ｉ−２）_７，（Ｉ−
２）_８，（Ｉ−２）_１４などと称する。例えば、この化
合物（Ｉ−２）_２とは、化合物（Ｉ）で示される式にお
けるＲ^１（化合物（Ｉ−２）におけるＲ^４）がアセチル
オキシ基、Ｚが硫黄原子、ｎが８であることを意味す
る。〕を挙げることができる。

【００５５】（合成法３）化合物（Ｉ−３）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が水酸基である化合物〕の合成は、
通常、塩基の存在下、化合物（Ｉ−２）と化合物（Ｖ）
とを溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。

【００５６】

【化１８】

【００５７】（式中、Ｒ^２，Ｒ^４，Ｚ，ｎ及びＭは前記
の記載と同義である。） 溶媒としては、合成法１に記載のエーテル類，ケトン
類，アミド類の他に、アルコール類（例えば、メタノー
ル，エタノール，プロパノール，ブタノールなど）、
水、及び前記溶媒の混合物を挙げることがきるが；好ま
しくは、アルコール類と水との混合物がよい。そして、
その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ−２）の濃度が５〜８
０重量％の濃度範囲になるようにして使用することがで
きるが、好ましくは化合物（Ｉ−２）の濃度が１０〜７
０重量％になるようにして使用するのがよい。

【００５８】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物（Ｉ−２）に対して１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００５９】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．５〜１時間で行うことができ
る。

【００６０】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物（Ｉ
−３）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００６１】化合物（Ｉ−３）としては、例えば、表２
〜４中に示した化合物３，９，１５などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−３）〔化合物（Ｉ−
３）_３，（Ｉ−３）_９，（Ｉ−３）_１５などと称する。
例えば、この化合物（Ｉ−３）_３とは化合物（Ｉ）で示
される式におけるＲ^１が水酸基，Ｒ^２がメチル基，Ｚが
硫黄原子，ｎが８であることを意味する。〕を挙げるこ
とができる。

【００６２】（合成法４）化合物（Ｉ−４）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１がフッ素原子である化合物〕の合成
は、通常、化合物（Ｉ−３）とフッ素化剤とを溶媒中又
は無溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。

【００６３】

【化１９】

【００６４】（式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは前記の記載と同
義である。） 溶媒としては、合成法１に記載した塩素化された又はさ
れていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類、エー
テル類、及び前記溶媒の混合物を挙げることができる。

【００６５】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−３）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
３）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。フッ素化剤としては、アルキルアミノサル
ファーフッ素化物を挙げることができるが、例えば、次
式；

【００６６】

【化２０】

【００６７】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物（Ｉ−３）に対して
１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜
２倍モルであるのがよい。

【００６８】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、氷
冷〜室温が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことがで
きる。

【００６９】（合成法５）化合物（Ｉ−４）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１がフッ素原子である化合物〕の合成
は、合成法４の他にも、化合物（Ｉ−１）とフッ素化合
物とを溶媒中又は無溶媒中で反応させることによっても
行うことができる。

【００７０】

【化２１】

【００７１】（式中、Ｒ^２，Ｒ^４，Ｚ，ｎ及びＭは前記
の記載と同義である。） 溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミドのようなアミド類；１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリン；ジメチルスルホキシド；ス
ルホラン；前記溶媒の混合物などを挙げることができ
る。

【００７２】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。 フッ素化合物としては、次式： Ｍ−Ｆ （ＩＶ） （式中、Ｍは前記の記載と同義である。） で示されるアルカリ金属フッ素化合物が挙げられるが、
好ましくはセシウムフルオライド，ポタシウムフルオラ
イドなどがよい。

【００７３】そして、その使用量は、化合物（Ｉ−１）
に対して１〜５倍モルで使用することがきるが、好まし
くは化合物（Ｉ−１）に対して１．２〜３倍モルである
のがよい。反応温度は、特に限定されないが、室温から
使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１００〜
１４０℃が好ましい。

【００７４】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１〜８時間で行うことができる。合成法
４及び５によって製造された目的の化合物（Ｉ−４）
は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。

【００７５】化合物（Ｉ−４）としては、例えば、表２
〜４中に示した化合物４，１０，１２，１６，１８，２
０などに対応した各置換基の種類からなる各化合物（Ｉ
−４）〔化合物（Ｉ−４）_４，（Ｉ−４）_１０，（Ｉ−
４）_１２，（Ｉ−４）_１８，（Ｉ−４）_２０などと称す
る。例えば、この化合物（Ｉ−４）_４とは化合物（Ｉ）
で示される式におけるＲ^１がフッ素原子，Ｒ^２がメチル
基，Ｚが硫黄原子，ｎが８であることを意味する。〕を
挙げることができる。

【００７６】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００７７】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００７８】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００７９】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００８０】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００８１】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔化合物（ＩＩ）の合成〕 （１）６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピ
リミジン〔化合物（ＩＩ−１）〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【００８２】（２）４，５−ジクロロ−６−（１−フル
オロエチル）ピリミジン〔化合物（ＩＩ−４）〕合成 ６−（１−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【００８３】（物性） ・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ １．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【００８４】（３）５−クロロ−４−フルオロ−６−
（１−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物（ＩＩ−
５）〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド層を分取し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ク
ロロホルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状
の液体である目的物を１．０ｇ得た。

【００８５】（物性） ・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ １．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【００８６】（４）６−（１−アセトキシエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン〔化合物（ＩＩ−６）〕の
合成 ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【００８７】（物性） ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ １．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【００８８】（５）４，５−ジクロロ−６−（１−ヒド
ロキシエチル）ピリミジン〔化合物（ＩＩ−７）〕の合
成 ６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ一水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、減圧下に溶媒を
留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝５：１溶
出）で精製することによって、淡黄色の液体である目的
物を２．８ｇ得た。

【００８９】（物性） ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ １．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ）

【００９０】（６）前記（１）〜（５）と同様の方法で
化合物（ＩＩ）を合成した。

【００９１】

【表１】

【００９２】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕 参考例１で得た化合物（ＩＩ）を用いて、目的化合物
（Ｉ）を合成した。 （１）６−（１−クロロエチル）−５−クロロ−４−
（８−メチルチオオクチルアミノ）ピリミジン（化合物
１）の合成 ８−メチルチオオクチルアミン（２．５ｇ）とトリエチ
ルアミン（２．０ｇ）とをトルエン（２０ｍｌ）に溶解
し、６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（３．０ｇ）を加え、室温で８時間攪拌した。反
応終了後、減圧下で溶媒を留去し、酢酸エチルで目的化
合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン
溶出）で精製することによって、淡黄色油状液である目
的化合物を２．４ｇ得た。

【００９３】（２）６−（１−アセトキシエチル）−５
−クロロ−４−（８−メチルチオオクチルアミノ）ピリ
ミジン（化合物２）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−デ
シルアミノ）ピリミジン（１．２ｇ）をＤＭＦ（２０ｍ
ｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（０．５ｇ）と炭
酸カリウム（０．５ｇ）とを加え、６０°Ｃで３時間撹
拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液
である目的化合物を１．４ｇ得た。

【００９４】（３）５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−（８−メチルチオオクチルアミノ）ピリ
ミジン（化合物３）の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ−４−（８
−メチルチオオクチルアミノ）ピリミジン（１．２ｇ）
をエタノール溶液（エタノールと１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液の１：１混合液。２０ｍｌ）に溶解し、室温で
１時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを留
去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状で
ある目的化合物を１．２ｇ得た。

【００９５】（４）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（８−メチルチオオクチルアミノ）ピリミ
ジン（化合物４）の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（８
−メチルチオオクチルアミノ）ピリミジン（０．６ｇ）
をジクロロメタン（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジエ
チルアミノサルファートリフルオライド（０．６ｇ）を
滴下し、室温で１時間攪拌した。反応終了後、氷水（３
０ｍｌ）を加え、クロロホルムで目的化合物を抽出し
た。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、無色油状液である目的化合物を０．３ｇ得た。

【００９６】（５）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−［６−（ｎ−プロピルチオ）−ヘキシルア
ミノ］ピリミジン（化合物１０）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（６−
（ｎ−プロピルチオ）−ヘキシルアミノ）ピリミジン
（３．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍ
ｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（３．０ｇ）を加
え、１２０〜１４０℃に加熱して１２時間攪拌した。反
応終了後、水（５０ｍｌ）を加え、トルエンで目的化合
物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油
状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製するこ
とによって、淡黄色油状液である目的化合物を２．０ｇ
得た。

【００９７】（６）６−（１−アセトキシエチル）−５
−クロロ−４−［６−（ｎ−プロピルチオ）−ヘキシル
アミノ］ピリミジン（化合物６）の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．３５ｇ）とトリエチルアミン（１．２ｇ）
とをトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、６−ｎ−
プロピルヘキシルアミン（１．７５ｇ）を加え、３時間
加熱還流した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、酢
酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：
１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液である
目的化合物を３．０ｇ得た。

【００９８】（７）表２〜４中のその他の目的化合物
（Ｉ）の合成 前記（１）〜（６）に記載の方法に準じて、表２〜４中
のその他の目的化合物（Ｉ）を合成した。以上のように
して合成した化合物を表２〜４に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１０３】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１０４】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１０５】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１０６】実施例３〔効力試験〕 （１）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を
数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範
囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０
％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。こ
れらの結果を表５に示す。

【０１０７】

【表５】

【０１０８】（２）トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を３０
秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入し
た。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビイロ
ウンカ（４齢幼虫）を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
（１）に記載した４段階の評価方法で表６に示す。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】（３）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価の結
果は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００
％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％
以下）で示した。これらの結果を表７に示す。

【０１１１】

【表７】

【０１１２】（４）サツマイモネコブセンチュウに対す
る効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を水で２０ｐｐｍに希釈し、これを試験管に
０．５ｍｌづつ入れ、さらに、これらの中にサツマイモ
ネコブセンチュウを３０〜４０頭含む水溶液を０．５ｍ
ｌづつ入れた。次に、２５℃の定温室に放置し、２日後
に顕微鏡（４０倍視野）で生死虫数を数えて殺センチュ
ウ率を求めた。殺センチュウ効果の評価は、殺センチュ
ウ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００〜９０％，
Ｂ：８９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以
下）で示した。これらの結果を表８に示す。

【０１１３】

【表８】

【０１１４】（５）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜４で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を
含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区
の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。これらの結果を表９に
示す。

【０１１５】

【表９】

【０１１６】（６）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜４で示
した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
^４胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
（５）に記載した６段階の評価方法で、表１０に示す。

【０１１７】

【表１０】

【０１１８】

【発明の効果】本発明の新規なアルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、殺虫・殺ダニ・殺菌などに対して優れた有
害生物防除効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 泰 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ^１はハロゲン原子，水酸基，低級アシルオキ
   シ基を表し；Ｒ^２は炭素原子数１〜１２のアルキル基を
   表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは１〜１２
   の整数を表す。）で示されるアルキルアミノピリミジン
   誘導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ^１は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
   ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
   式： 【化３】 （式中、Ｒ^２，Ｚ及びｎは請求項１の記載と同義であ
   る。）で示されるアルキルアミン類とを反応させること
   を特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアルキ
   ルアミノピリミジン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアル
   キルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物
   防除剤。