JPH0625234B2

JPH0625234B2 - 新しい珪素を含む共重合体及びその製造法

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Publication number: JPH0625234B2
Application number: JP61101924A
Authority: JP
Inventors: 禎二鶴田; 幸夫長崎; 浩之清水
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1986-05-06
Filing date: 1986-05-06
Publication date: 1994-04-06
Anticipated expiration: 2009-04-06
Also published as: JPS62257916A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規な共重合体およびその製造法に関するも
のであり、さらに詳しくは、側鎖に有機珪素を有するス
チレン誘導体の共重合体およびその製造法に関するもの
である。

（従来の技術）従来からスチレン誘導体は数多く開発合成されてきてお
り、その重合性を利用し、機能性高分子の合成等に広く
利用されている。

珪素原子を有するスチレン誘導体としては、パラ−トリ
メチルシリルスチレン、パラ−トリメチルシリルメチル
スチレン、ジメチルフエニルシリルスチレン、パラエト
キシトリメチルシリルスチレン等〔２−（４−エテニル
フエニル）エトキシ〕トリメチルシランが知られてい
る。これらの化合物の重合体は多数知られているが、下
記構造式(I)で表されるスチレンのベンゼン環に炭素が
３つ続いて結合し、その後にオキシラン基が結合した形
のスチレン誘導体の共重合体は、これまで知られていな
い。

（式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わす。）このような背景をふまえて検討を重ねた結果、本発明者
らは、構造式(I)で示される新規なスチレン誘導体の共
重合体を合成するに到つた。

（発明の構成）本発明に係る共重合体は、構造式(I)と構造式(II)で示
される重合単位からなる分子量５，０００〜２００，０
００の線状共重合体である。

〔式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わし、Ｙ，Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロ
ゲン、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ_４（Ｒ_４は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ_５（Ｒ_５は炭
素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯＲ_６（Ｒ_６は炭素
数１〜１０の炭化水素基）またはＣＯＮＨＲ_７（Ｒ_７は
水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）を表わす。〕 −ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_１Ｒ_２）−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ_３Ｒ
_４Ｒ_５）はビニル基に対して、オルト、メタ、パラいず
れの位置であつてもよいが、パラがより好ましい。
Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は、水素または炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を表わ
すが、シリル基の反応性から、メチル基、エチル基、フ
エニル基のいずれかであることが好ましい。

構造式(II)において、Ｙとしては水素またはメチル基
が、Ｚとしては、フエニル基、シアノ基、クロロメチル
フエニル基、ハロゲンまたはＣＯＯＲ_４，ＣＯＲ_５，Ｏ
ＣＯＲ_６，ＣＯＮＨＲ_７（Ｒ_４，Ｒ_５，Ｒ_６，Ｒ_７は水
素または炭素数１〜１０の炭化水素基）等の電子吸引基
が好ましい。勿論、複数種の重合単位(II)を含む共重合
体も本発明に含まれる。

重合単位(I)と(II)のモル分率に制限はないが、一般に
は、それぞれ１０〜９８モル％である。さらに、好まし
くは構造式(I)で示される部分が２０〜８０モル％であ
る。また、共重合体の性質をほとんど変化させない範囲
で、重合単位(1)および(II)以外の少量の第３成分が共
重合体に含まれることはさしつかえない。

本発明における共重合体の分子量は５，０００〜２０
０，０００であるが、より好ましくは１０，０００〜２
００，０００である。

本発明の共重合体は、構造式(III)で示される単量体と
構造式(IV)で示される単量体を共重合することにより得
ることができる。

〔式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わし、Ｙ，Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロ
ゲン、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ_４（Ｒ_４は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ_５（Ｒ_５は炭
素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯＲ_６（Ｒ_６は炭素
数１〜１０の炭化水素基）またはＣＯＮＨＲ_７（Ｒ_７は
水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）を表す。〕構造式(III)で示される単量体は、ビニルトルエンを特
定の有機リチウム化合物で予めメチル基をリチオ化した
後、オキシラン化合物およびクロロシラン化合物を系内
に添加する方法で製造される。

構造式(IV)で示される単量体の例としては、スチレン、
メチルスチレン、ジフエニルエチレン、エチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルナフタリン、ビニルフエ
ナントレン、ビニルメシチレン、３，４，６−トリメチ
ルスチレン等の炭化水素化合物；クロルスチレン、メト
キシスチレン、ブロムスチレン、シアノスチレン、フル
オロスチレン、ジクロスチレン、クロルメチルスチレ
ン、トリフルオルスチレン、トフルオルメチルスチレン
等のスチレン誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−アセトキシアクリロニトリル等のアクリロ
ニトリル誘導体；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル
酸メチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸クロルメチ
ル、アセトキシアクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ル；メタクリル酸シロヘキシル等のメタクリル酸エステ
ル；マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル；メチルビ
ニルケトン、エチルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、シアン化ビニ
リデン等のビニリデン化合物；アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−フエニルアクリルアミド等のアクリル
アミド誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル等の脂肪酸ビニル誘導体などである。

この中でも、ＹおよびＺが水素、シアノ基、クロル基、
メチル基、フエニル基、クロロメチルフエニル基、ＣＯ
ＯＨ，ＣＯＯＭｅ，ＣＯＯＣ_６Ｈ₁₁，ＣＯＭｅ，ＯＣＯ
ＭｅまたはＣＯＮＨ_２であるものがより好ましい。

本発明の共重合体を、構造式(III)および(IV)示される
単量体を用いて製造する場合の重合方法は特に制限はな
く、加熱による重合でも充分可能であるが、重合開始剤
を利用することが好ましい場合が多い。重合開始剤とし
て用いられるのは、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル等の過酸化アシル類、アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルマレロニトリ
ル）等のアゾニトリル類、過酸化ジターシヤリーブチ
ル、過酸化ジクミル、メチルエチルケトンパーオキシド
等の過酸化物、クメンヒドロペルオキシド、タ−シヤリ
ーヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類であ
る。

本発明における重合体は、不活性液体の存在下で重合を
行つて製造することも可能である。不活性液体としては
ノルマルーペンタン、ノルマルーヘキサン、ノルマルー
ヘプタン、ノルマルーオクタンを始めとする脂肪族炭化
水素類、メタノール、エタノール、イソプロビルアルコ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ギ酸エチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドを始めとするアミ
ド類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン等
の脂肪族ハロゲン化物、クロルベンゼンを始めとする芳
香族ハロゲン化物、また、ジメチルスルホキド等の極性
液体も用いることができる。なお、これらの液体は、単
独ないしは二つ以上の液体の混合物として用いることも
できる。

本発明において反応を行う温度については特に制限はな
いが、２０〜１５０℃が好ましく、５０〜１００℃がよ
り好ましい。反応時間に制限はないが、１０分ないし５
００時間が好ましく、さらに１時間ないし１００時間が
好ましい。

反応条件、目的物によつて反応速度が異なるため、おの
ずと分子量も異なる。分子量の大きい線状高分子を得る
ためには、反応温度７０〜１００℃、反応時間２０〜６
０時間がより好ましい。ガスクロマトグラフイーや液体
クロマトグラフイー等で原料や生成物の定量を行い、適
当な分子量の生成物が得られた時点で反応の終了時間を
決定することが推奨される。

（発明の効果）本発明の共重合体は、その珪素原子による難燃効果から
難燃剤への利用が考えられるとともに、側鎖の珪素原子
を利用して機能性高分子となり、酸素透過性膜への利用
やフオトレジスト、電子線レジスト用ポリマーの一成分
として有用である。また、このポリマー混入することに
より、珪素化合物であるシリコーンオイル、グラスフア
イバー等との密着性が非常に良くなり、珪素化合物を使
つた複合材料の改質剤としても有用である。

（実施例）以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明を制限
するものではない。

実施例１３０mlのアンブル管に７．０ｇの〔３−（４−エテニル
フエニル）−tert−ペントキシ〕トリメチルシランと
３．０ｇのスチレンおよび０．１ｇのアゾビスイソブチ
ロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒素パージし
た後、封管した。これを８０℃の水浴中に２４時間浸漬
した後、封管を割つて固化した内容物を取り出した。メ
タノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定したとこ
ろ、９．８ｇ（収率９８％）であつた。このものの元素
分析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピークは
次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７８．９７（７８．９１）Ｈ：９．２８（９．３３）Ｏ：４．３５（４．２７）Ｓｉ：７．４０（７．４９）赤外線吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、１９００、１６３０、１６１０、
１５２０、１４１０、１３８０、１３７０、１２７０、
１１８０、１１５０、１１４０、１１１０、１０４０、
８８０、８４０、７６０、６８０赤外線吸収スペクトルにおいて、炭素−炭素の二重結合
に起因するピークが全く消失したこと、元素分析値およ
び収量から、得られた固体は〔３−（４−エテニルフエ
ニル）−tert−ペントキシ〕トリメチルシランとスチレ
ンの共重合体であると結論された。

このものをゲルパーミエイシヨンクマトグラフイーによ
り、ポリスチレンを検量線として用いることによつて分
子量を測定したところ、分子量は１１０，０００であつ
た。

実施例２実施例１で合成したポリマー１ｇをテトラヒドロフラン
２０mlに溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗りポリマーフイルムを作つた。溶媒のテトラヒド
ロフランを２０℃で２４時間乾燥して除去した後、水に
ガラスを浸漬してポリマーフイルムを剥離した後、フイ
ルムを４８時間真空乾燥した。

このフイルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフィー法により測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）は２．７であつた。

実施例３〔３−（４−エテニルフエニル）−tert−ペントキシ〕
トリメチルシランの代わりに〔３−（４−エテニルフエ
ニル）−sec−ブトキシ〕トリメチルシランを用いた以
外は、実施例１とまつたく同様に反応、操作を行つた。
得られた固体の収量は９．７ｇ（９７％）であり、その
元素分析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピー
クは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７８．４８（７８．４２）Ｈ：９．１２（９．１６）Ｏ：４．５０（４．５１）Ｓｉ：７．９０（７．９１）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０６０、３０００、２９５０、１９００、１６２０、
１５１０、１４４０、１４００、１３７０、１２６０、
１１８０、１１３０、１０７０、１０２０、８３０、７
５０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は１００，０００であつた。

実施例４３０mlのアンプル管に７．４４ｇの〔３−（４−エテニ
ルフエニル）−tert−ペントキシ〕トリメチルシランと
２．７２ｇの塩化ビニルおよび０．１１ｇのアゾビスイ
ソブチロニトリルを混合注入し、アンブル管内を窒素パ
ージした後、封管した。これを７０℃の水浴中に２４時
間浸漬した後、封管を割つて固化した内容物を取り出し
た。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定した
ところ、収率９７％であつた。このものの元素分析値お
よび赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次のとお
りである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：６３．９１（６３．９０）Ｈ：８．５８（８．６２）Ｏ：４．４１（４．４６）Ｓｉ：７．８８（７．８３）Ｃｌ：１５．２２（１５．１９）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、１９００、１６３０、１６１０、
１５２０、１４１０、１３８０、１３７０、１２７０、
１１８０、１１５０、１１４０、１１１０、１０５０、
８８０、８４０、７６０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は７０，０００であつた。

実施例５実施例４で合成したポリマー１ｇをテトラヒドロフラン
２０mlに溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗りポリマーフイルムを作つた。溶媒のテトラヒド
ロフランを２０℃で２４時間乾燥して除去した後、水に
ガラスを浸漬してポリマーフイルムを剥離した後、フイ
ルムを４８時間真空乾燥した。

このフイルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフイー法により測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）は２．８であつた。

実施例６５０mlのアンプル管に５．０ｇのトルエン７．４５ｇの
〔３−（４−エテニルフエニル）−tert−ペントキシ〕
トリメチルシランと２．６７ｇのメタクリル酸および
０．１１ｇのアゾビスイソブチロニトリルを混合注入
し、アンプル管内を窒素パージした後、封管した。これ
を９０℃の水浴中に２４時間浸漬した後、封管を割つて
固化した内容物を取り出した。メタノールで洗浄後、真
空乾燥して重量を測定したところ、収率９７％であつ
た。このものの元素分析値および赤外吸収スペクトルに
おける主なピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：６８．６２（６８．６１）Ｈ：９．２５（９．２２）Ｏ：１４．３３（１４．２９）Ｓｉ：７．８０（７．８７）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、１９００、１７１０、１６３０、
１６１０、１５２０、１４１０、１３８０、１３７０、
１２７０、１１８０、１１５０、１１４０、１０５０、
８８０、８４０、７６０、６８０、また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は８０，０００であつた。

実施例７実施例６で合成したポリマー１ｇをテトラヒドロフラン
２０mlに溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗りポリマーフイルムを作つた。溶媒のテトラヒド
ロフランを２０℃で２４時間乾燥して除去した後、水に
ガラスを浸漬してポリマーフイルムを剥離した後、フイ
ルムを４８時間真空乾燥した。

このフイルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフイー法により測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）は２．６であつた。

実施例８５０mlのアンプル管に３ｇのトルエン７．４５ｇの〔３
−（４−エテニルフエニル）−tert−ペントキシ〕トリ
メチルシランと２．６０ｇのメタクリル酸メチルおよび
０．１１ｇのアゾビスイソブチロニトリルを混合注入
し、アンプル管内を窒素パージした後、封管した。これ
を９０℃の水浴中に２４時間浸漬した後、封管を割つて
内容物を取り出した。メタノールで洗浄後、真空乾燥し
て重量を測定したところ、収率９８％であつた。このも
のの元素分析値および赤外吸収スペクトルにおける主な
ピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：６９．７３（６９．７２）Ｈ：９．４５（９．６０）Ｏ：１２．９０（１２．８６）Ｓｉ：７．９２（７．９２）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、１９００、１７３０、１６３０、
１６１０、１５１０、１４１０、１３８０、１３７０、
１２７０、１１８０、１１５０、１１４０、１１１０、
１０５０、８８０、８４０、７６０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は８０，０００であつた。

実施例９４５mlのアンプル管に７．４４ｇの〔３−（４−エテニ
ルフエニル）−tert−ペントキシ〕トリメチルシランと
２．６１ｇのアクリルニトリルおよび０．１ｇのアゾビ
スイソブチロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒
素パージした後、封管した。これを７０℃の水浴中に２
４時間浸漬した後、封管を割つて固化した内容物を取り
出した。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定
したところ、収率９６％であつた。このものの元素分析
値および赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次の
とおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７１．８８（７１．８２）Ｈ：８．８０（８．８９）Ｏ：４．４４（４．５１）Ｓｉ：７．９８（７．９２）Ｎ：６．９０（６．８６）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、２２３０、１９００、１６３０、
１６１０、１５２０、１４１０、１３８０、１３７０、
１２７０、１１８０、１１５０、１１４０、１１１０、
１０５０、８８０、８４０、７６０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は４０，０００であつた。

実施例１０５０mlのアンプル管に７．５０ｇの〔３−（４−エテニ
ルフエニル）−sec−ブトキシ〕トリメチルシランと
２．４５ｇのメチルビニルケトンおよび０．１２ｇのア
ゾビスイソブチロニトリルを混合注入し、アンプル管内
を窒素パージした後、封管した。これを６０℃の水浴中
に４８時間浸漬した後、封管を割つて固化した内容物を
取り出した。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を
測定したところ、収率９５％であつた。このものの元素
分析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピークは
次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７１．３９（７１．５２）Ｈ：９．４７（９．４８）Ｏ：１０．５１（１０．４７）Ｓｉ：８．６８（８．５２）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０６０、３０００、２９５０、１９００、１７２０、
１６２０、１５１０、１４４０、１４００、１３７０、
１２６０、１１８０、１１３０、１０７０、８３０、７
５０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は４０，０００であつた。

実施例１１７０mlのアンプル管にオクタン５．０ｇと１４．９ｇの
〔３−（４−エテニルフエニル）−sec−ブトキシ〕ト
リメチルシランと５．２６ｇのクロロメチルスチレン
（ｍ／ｐ＝６／４）および０．２ｇのアゾビスイソブチ
ロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒素パージし
た後、封管した。これを９０℃の水浴中に２４時間浸漬
した後、封管を割つて固化した内容物を取り出した。メ
タノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定したとこ
ろ、収率９７％であつた。このものの元素分析値および
赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次のとおりで
ある。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７２．２６（７２．０６）Ｈ：８．８１（８．７６）Ｏ：４．７０（４．７６）Ｓｉ：８．２７（８．３５）Ｃｌ：５．９６（６．０６）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３３００、３０６０、３０００、２９５０、１９００、
１６２０、１５１０、１４４０、１４００、１３７０、
１２６０、１１８０、１１３０、１０７０、８３０、７
５０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は６０，０００であつた。

実施例１２３０mlのアンプル管に７．５１ｇの〔３−（４−エテニ
ルフエニル）−tert−ベントキシ〕トリメチルシランと
２．５０ｇのスチレンおよび０．１ｇのアゾビスイソブ
チロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒素パージ
した後、封管した。これを９０℃の水浴中に３０時間浸
漬した後、封管を割つて固化した内容物を取り出した。
メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定したとこ
ろ、収率９８％であつた。このものの元素分析値および
赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次のとおりで
ある。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７９．４６（７９．２４）Ｈ：９．７３（９．９０）Ｏ：３．８１（３．９４）Ｓｉ：７．００（６．９２）赤外吸収スペクトル（cm^-1）３０７０、２９８０、１９００、１６３０、１５１０、
１４１０、１３７０、１１８０、１１５０、１０５０、
８７０、８４０、７５０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は１００，０００であつた。

実施例１３５０mlのアンプル管に７．５６ｇの〔３−（４−エテニ
ルフエニル）−sec−ブトキシ〕トリエチルシランと
７．５６ｇのメタクリル酸および０．１２ｇのアゾビス
イソブチロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒素
パージした後、封管した。これを７０℃の水浴中に２４
時間浸漬した後、封管を割つて固化した内容物を取り出
した。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定し
たところ、収率９６％であつた。このものの元素分析値
および赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次のと
おりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：７０．６７（７０．８７）Ｈ：９．９３（９．８５）Ｏ：１２．１０（１１．９８）Ｓｉ：７．３０（７．３０）赤外線吸収スペクトル（cm^-1）３０６０、２９９０、２９５０、１９００、１７３０、
１６２０、１５１０、１４３０、１４００、１３７０、
１２５０、１１８０、１１３０、１０７０、８３０、７
５０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は６０，０００であつた。

実施例１４１００mlのアンプル管に５０mlメチルエチルケトンと
７．４６ｇの〔３−（４−エテニルフエニル）−tert−
ベントキシ〕トリメチルシランと２．６８ｇの塩化ビニ
ルおよび０．１１ｇのアゾビスイソブチロニトリルを混
合注入し、アンプル管内を窒素パージした後、封管し
た。これを７０℃の水浴中に３０時間浸漬した後、封管
を割つて固化した内容物を取り出した。メタノールで洗
浄後、真空乾燥して重量を測定したところ、収率９８％
であつた。このものの元素分析値および赤外吸収スペク
トルにおける主なピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：６４．０１（６４．０１）Ｈ：８．７１（８．７１）Ｏ：４．５０（４．５０）Ｓｉ：７．９０（７．９０）Ｃｌ：１４．８８（１４．８８）赤外線吸収スペクトル（cm^-1）３０８０、２９６０、１９００、１６３０、１６１０、
１５２０、１４１０、１３８０、１３７０、１２７０、
１１８０、１１５０、１１４０、１１１０、１０５０、
８８０、８４０、８６０、６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は１５，０００であつた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220/14 ＭＭＥ 7242−4Ｊ 220/46 ＭＭＹ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記構造式(I)および(II)で示される重合
単位からなる分子量が５，０００〜２００，０００であ
る線状共重合体。〔式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わし、Ｙ，Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロ
ゲン、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ_４（Ｒ_４は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ_５（Ｒ_５は炭
素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯＲ_６（Ｒ_６は炭素
数１〜１０の炭化水素基）またはＣＯＮＨＲ_７（Ｒ_７は
水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）を表わす。〕
【請求項２】Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５がメチル
基、エチル基、フエニル基のいずれかである特許請求の
範囲第１項記載の化合物。
【請求項３】下記構造式(III) （式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わす。）で示される単量体と、下記構造式(IV) 〔式中、Ｙ，Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロ
ゲン、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ_４（Ｒ_４は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ_５（Ｒ_５は炭
素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯＲ_６（Ｒ_６は炭素
数１〜１０の炭化水素基）またはＣＯＮＨＲ_７（Ｒ_７は
水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）を表わす。〕で示される単量体を共重合させることを特徴とする下記
構造式(I)および(II)で示される重合単位から成る分子
量が５，０００〜２００，０００である線状共重合体の
製造法。（式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５，Ｙ，Ｚは前記
と同じ）