JPH0625249B2 - 芳香族ポリエステル - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリエステルに関
する。さらに具体的には、塗料、成型品又は繊維用の樹
脂として高度の耐熱性と成形性を有する芳香族ポリエス
テルに関する。
する。さらに具体的には、塗料、成型品又は繊維用の樹
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テルに関する。
【０００２】
【従来の技術】テレフタル酸、イソフタル酸又は炭酸な
どの二塩基酸とビスフェノールＡ（２，２’−プロピリ
デン−４，４’−ビフェノール）、ビスフェノールＳ
（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）又は
４，４’−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物との重縮合体はポリアリレートないしは全
芳香族ポリエステルと称され、既に実用化されている。
一方、芳香族ヒドロキシカルボン酸、とりわけパラヒド
ロキシ安息香酸の単独重縮合体である芳香族ポリエステ
ルは極めて高い耐熱性と機械的強度を有する事が既に知
られてはいたが、実際的な成型加工が困難なために、広
く実用化される事はなかった。しかし、最近になって、
パラヒドロキシ安息香酸に重縮合体の融点を低下させる
ような成分を適当な割合で共重合させると、溶融時に異
方性（サーモトロピック液晶性）を示して、成型加工が
容易になるばかりでなく、流動方向に高分子鎖が配向す
るので、高い弾性率と機械的強度をもった芳香族ポリエ
ステルの得られる事が見出された。そして、これら溶融
異方性のポリエステルの実用化はようやく緒についたば
かりであって、今後の技術的な発展が期待されるところ
である。
どの二塩基酸とビスフェノールＡ（２，２’−プロピリ
デン−４，４’−ビフェノール）、ビスフェノールＳ
（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）又は
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方性（サーモトロピック液晶性）を示して、成型加工が
容易になるばかりでなく、流動方向に高分子鎖が配向す
るので、高い弾性率と機械的強度をもった芳香族ポリエ
ステルの得られる事が見出された。そして、これら溶融
異方性のポリエステルの実用化はようやく緒についたば
かりであって、今後の技術的な発展が期待されるところ
である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】非結晶性の高分子化合
物が高い弾性率を示す温度範囲はそのガラス転移温度と
密接な関係にある。同様に、概念的にではあるが、部分
結晶性の高分子化合物でも、結晶領域の極端に大きくな
いときには、高い弾性率の温度範囲が非結晶領域のガラ
ス転移温度と関係の深い事が理解されている。このこと
から、非結晶性ないしは部分結晶性の高分子化合物の高
弾性率の温度範囲、すなわち耐熱性の支配因子は、一般
的には、非結晶部分のガラス転移温度であると言う事が
できて、非結晶部分を形成する成分の化学的な構造要素
は耐熱性に与える影響が大きく重要である。特に溶融異
方性のポリエステルでは結晶部分と非結晶部分とが明確
に区別しうる事が多く、非結晶部分のガラス転移温度は
高弾性率の温度範囲を決める重要な因子である。たとえ
ば、テレフタル酸とエチレングリコール３０ないし４０
モルパーセント及びパラヒドロキシ安息香酸７０ないし
６０モルパーセントからなる重縮合体は溶融異方性であ
り、成型物又は繊維は高弾性率を示すが、非結晶部分の
ガラス転移温度が低いので、６０℃程度の耐熱性しか示
さない。この欠点を改善する目的で、成型物又は繊維を
長時間熱処理したり、パラヒドロキシ安息香酸の割合を
増やして結晶領域を極端に大きくしたりする事が行われ
るが、前者は生産効率の小さい事が欠点とされ、後者は
成型性の劣る事が欠点と言われている。本発明の目的は
四環式の芳香族ジヒドロキシ化合物によって形成される
ガラス転移温度の高い非結晶部分を導入する事によっ
て、優れた成型性を有する高耐熱性の芳香族ポリエステ
ルを提供することにある。
物が高い弾性率を示す温度範囲はそのガラス転移温度と
密接な関係にある。同様に、概念的にではあるが、部分
結晶性の高分子化合物でも、結晶領域の極端に大きくな
いときには、高い弾性率の温度範囲が非結晶領域のガラ
ス転移温度と関係の深い事が理解されている。このこと
から、非結晶性ないしは部分結晶性の高分子化合物の高
弾性率の温度範囲、すなわち耐熱性の支配因子は、一般
的には、非結晶部分のガラス転移温度であると言う事が
できて、非結晶部分を形成する成分の化学的な構造要素
は耐熱性に与える影響が大きく重要である。特に溶融異
方性のポリエステルでは結晶部分と非結晶部分とが明確
に区別しうる事が多く、非結晶部分のガラス転移温度は
高弾性率の温度範囲を決める重要な因子である。たとえ
ば、テレフタル酸とエチレングリコール３０ないし４０
モルパーセント及びパラヒドロキシ安息香酸７０ないし
６０モルパーセントからなる重縮合体は溶融異方性であ
り、成型物又は繊維は高弾性率を示すが、非結晶部分の
ガラス転移温度が低いので、６０℃程度の耐熱性しか示
さない。この欠点を改善する目的で、成型物又は繊維を
長時間熱処理したり、パラヒドロキシ安息香酸の割合を
増やして結晶領域を極端に大きくしたりする事が行われ
るが、前者は生産効率の小さい事が欠点とされ、後者は
成型性の劣る事が欠点と言われている。本発明の目的は
四環式の芳香族ジヒドロキシ化合物によって形成される
ガラス転移温度の高い非結晶部分を導入する事によっ
て、優れた成型性を有する高耐熱性の芳香族ポリエステ
ルを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の芳香族ポリエス
テルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン
酸及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の３者を主たる構成
成分とする重縮合体において、式（１）
テルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン
酸及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の３者を主たる構成
成分とする重縮合体において、式（１）
【０００５】
【化２】 の５０〜１００モル％であり、上記芳香族ジカルボン酸
成分が上記芳香族ジヒドロキシ化合物と実質的に当モル
であり、上記芳香族ヒドロキシカルボン酸が上記芳香族
ジヒドロキシ化合物に対し１０モル％を超え４００モル
％までであり、かつ該重縮合体の平均分子量が５，００
０〜１００，０００であることを特徴とする。
成分が上記芳香族ジヒドロキシ化合物と実質的に当モル
であり、上記芳香族ヒドロキシカルボン酸が上記芳香族
ジヒドロキシ化合物に対し１０モル％を超え４００モル
％までであり、かつ該重縮合体の平均分子量が５，００
０〜１００，０００であることを特徴とする。
【０００６】式（１）で表される（３，３’−ジフェニ
ル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニルは極めて剛直
な化学構造からなり、高分子化合物のセグメントとして
は高いガラス転移温度を与える効果を有している。そし
て又、その化学構造はバルキーであり、直線性に欠けて
いて、殆ど結晶性のセグメントを形成する事がない。
ル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニルは極めて剛直
な化学構造からなり、高分子化合物のセグメントとして
は高いガラス転移温度を与える効果を有している。そし
て又、その化学構造はバルキーであり、直線性に欠けて
いて、殆ど結晶性のセグメントを形成する事がない。
【０００７】式（１）の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳
香族ジカルボン酸だけの重縮合体は高いガラス転移温度
を示し耐熱性ではあるが、殆ど結晶性がみられない。こ
れに機械的な強度（引張強度、曲げ強度、耐衝撃性等）
を維持させるには溶融粘度が相当に高い程度の重縮合体
が必要であって、或る程度の成型性の低下はさけられな
い。しかるに、重縮合体の構成成分に強結晶性の成分、
より好ましくは強結晶性で溶融異方性の成分を加える
と、耐熱性と機械的な強度は維持されて、成型性が著し
く改善される。
香族ジカルボン酸だけの重縮合体は高いガラス転移温度
を示し耐熱性ではあるが、殆ど結晶性がみられない。こ
れに機械的な強度（引張強度、曲げ強度、耐衝撃性等）
を維持させるには溶融粘度が相当に高い程度の重縮合体
が必要であって、或る程度の成型性の低下はさけられな
い。しかるに、重縮合体の構成成分に強結晶性の成分、
より好ましくは強結晶性で溶融異方性の成分を加える
と、耐熱性と機械的な強度は維持されて、成型性が著し
く改善される。
【０００８】本発明に使用しうる式（１）以外の芳香族
ジヒドロキシ化合物としてはレゾルシン、ハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン（２，５
−ジヒドロキシビフェニル）、メトキシハイドロキノ
ン、フェノキシハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジ
ヒドロキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）
エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、又は２，６
−ジヒドロキシナフタリンなどが挙げられる。芳香族ジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、５−
スルホイソフタル酸の金属塩、４，４’−ジカルボキシ
ビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサルファイド、
４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナ
フタリン又は２，６−ジカルボキシナフタリンなどが挙
げられる。そして芳香族ヒドロキシカルボン酸としては
メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−
４’−カルボキシビフェニル又は２−ヒドロキシ−６−
カルボキシナフタリンなどが挙げられる。これらの各構
成成分のうちで特に強結晶性のものはハイドロキノン、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、テレフタル酸、４，４’−ジカ
ルボキシビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、１，
２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、２，６
−ジカルボキシナフタリン、パラヒドロキシ安息香酸又
は４−ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェニルなどが
挙げられる。
ジヒドロキシ化合物としてはレゾルシン、ハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン（２，５
−ジヒドロキシビフェニル）、メトキシハイドロキノ
ン、フェノキシハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジ
ヒドロキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）
エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、又は２，６
−ジヒドロキシナフタリンなどが挙げられる。芳香族ジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、５−
スルホイソフタル酸の金属塩、４，４’−ジカルボキシ
ビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサルファイド、
４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナ
フタリン又は２，６−ジカルボキシナフタリンなどが挙
げられる。そして芳香族ヒドロキシカルボン酸としては
メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−
４’−カルボキシビフェニル又は２−ヒドロキシ−６−
カルボキシナフタリンなどが挙げられる。これらの各構
成成分のうちで特に強結晶性のものはハイドロキノン、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、テレフタル酸、４，４’−ジカ
ルボキシビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、１，
２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、２，６
−ジカルボキシナフタリン、パラヒドロキシ安息香酸又
は４−ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェニルなどが
挙げられる。
【０００９】重縮合体の構成成分のうち芳香族ジヒドロ
キシ化合物と芳香族ジカルボン酸はほぼ等しいモル比、
芳香族ヒドロキシカルボン酸は任意のモル比で高分子量
の重縮合体を形成する。各構成成分はそのまま加熱して
重縮合させる事は困難であり、通常、構成成分のヒドロ
キシ基をアセチル化してから重縮合反応を行わせるのが
好ましい。重縮合反応は２００℃ないし３５０℃の温度
で行う事ができる。重縮合反応によって生成する酢酸は
最初に常圧で、終りに減圧で反応系から除去するのが好
ましい。反応系が特に結晶性で不均一な場合には加圧下
に酢酸を取り出し最後に減圧にすると系がより均一にな
りよい結果が得られる。重縮合体の分子量の大きさの調
節は構成成分の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカ
ルボン酸のモル比の調節によっても可能であるが、これ
は分子量の比較的に低い場合に良い結果が得られる。分
子量の高い範囲では、重縮合体の溶融粘度を目安にしな
がら反応を行って分子量の大きさを調節する方法がとら
れる。重縮合体の分子量の測定方法は、溶媒溶解性の重
縮合体ではゲルパーミエーションクロマトグラフィー、
溶液粘度法、沸点上昇法又は融点降下法が、溶媒不溶解
性の重縮合体では末端基定量法が好ましい。
キシ化合物と芳香族ジカルボン酸はほぼ等しいモル比、
芳香族ヒドロキシカルボン酸は任意のモル比で高分子量
の重縮合体を形成する。各構成成分はそのまま加熱して
重縮合させる事は困難であり、通常、構成成分のヒドロ
キシ基をアセチル化してから重縮合反応を行わせるのが
好ましい。重縮合反応は２００℃ないし３５０℃の温度
で行う事ができる。重縮合反応によって生成する酢酸は
最初に常圧で、終りに減圧で反応系から除去するのが好
ましい。反応系が特に結晶性で不均一な場合には加圧下
に酢酸を取り出し最後に減圧にすると系がより均一にな
りよい結果が得られる。重縮合体の分子量の大きさの調
節は構成成分の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカ
ルボン酸のモル比の調節によっても可能であるが、これ
は分子量の比較的に低い場合に良い結果が得られる。分
子量の高い範囲では、重縮合体の溶融粘度を目安にしな
がら反応を行って分子量の大きさを調節する方法がとら
れる。重縮合体の分子量の測定方法は、溶媒溶解性の重
縮合体ではゲルパーミエーションクロマトグラフィー、
溶液粘度法、沸点上昇法又は融点降下法が、溶媒不溶解
性の重縮合体では末端基定量法が好ましい。
【００１０】以上のように、本発明に従へば、芳香族ポ
リエステルは目的により分子量５，０００ないし１０
０，０００のものを製造する事ができる。
リエステルは目的により分子量５，０００ないし１０
０，０００のものを製造する事ができる。
【００１１】
【実施例】つぎに本発明の具体的な実施例を挙げて説明
する。
する。
【００１２】実施例１（単量体の合成） かきまぜ機、温度計及び還流冷却器のついた内容積２，
０００ミリリットルの硬質ガラス製三つ口フラスコに
（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビ
フェニル（融点；１３９℃）５０７グラム（1.5 モ
ル）、無水酢酸４６０グラム（４．５モル）及びトルエ
ン８００グラムを仕込む。かきまぜながらフラスコを加
熱して内容物がゆるやかに沸とうするようにする。内容
物を時々サンプリングして高速液体クロマトグラフィー
によって反応の進行を追跡する。約８時間で（３，３’
−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニル及
びそのモノアセテートが完全になくなるのでアセチル化
反応の終点とする。反応混合物を熱時ろ過して挟雑物を
除去してから１０℃までゆっくり冷却すると結晶を析出
する。結晶をろ過して乾燥すれば融点が２０６℃、けん
化価が２６４（理論値；２６５．６）の白色結晶５７８
グラムが得られる。これは（３，３’−ジフェニル−
４，４’−ジアセトキシ）ビフェニルである事が確認さ
れる。
０００ミリリットルの硬質ガラス製三つ口フラスコに
（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビ
フェニル（融点；１３９℃）５０７グラム（1.5 モ
ル）、無水酢酸４６０グラム（４．５モル）及びトルエ
ン８００グラムを仕込む。かきまぜながらフラスコを加
熱して内容物がゆるやかに沸とうするようにする。内容
物を時々サンプリングして高速液体クロマトグラフィー
によって反応の進行を追跡する。約８時間で（３，３’
−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニル及
びそのモノアセテートが完全になくなるのでアセチル化
反応の終点とする。反応混合物を熱時ろ過して挟雑物を
除去してから１０℃までゆっくり冷却すると結晶を析出
する。結晶をろ過して乾燥すれば融点が２０６℃、けん
化価が２６４（理論値；２６５．６）の白色結晶５７８
グラムが得られる。これは（３，３’−ジフェニル−
４，４’−ジアセトキシ）ビフェニルである事が確認さ
れる。
【００１３】実施例１−１ 温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口のついた内容積１０
０ミリリットルの硬質ガラス製三つ口フラスコに実施例
１で得られた（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジア
セトキシ）ビフェニル２５．４グラム（０．０６モ
ル）、テレフタル酸１０．０グラム（０．０６モル）及
びパラアセトキシ安息香酸１０．８グラム（０．０６モ
ル）を仕込む。フラスコをシリコーンオイルのバスに入
れて、ガス吹き込み口から窒素ガスを吹き込みながらバ
スの温度を上げる。バスの温度が２５０℃ないし２６０
℃になると重縮合反応がはじまり、生成する酢酸が蒸留
口から留出する。バス温度を３１０℃迄昇温して３０分
後に蒸留口を真空器につなぎ、ガス吹き込み口を毛細管
に替えてから、次第に減圧にして１トールにする。１ト
ールで３０分間たてばフラスコの中は極めて粘稠な液に
なるのでフラスコをバスから引き上げて冷却する。冷却
固化した生成物はフラスコを破壊して取り出す。生成物
は軟化点が１７３℃の非結晶性であり、テトラヒドロフ
ランに溶解してゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法により平均分子量が５，２００である事が確認され
る。又、アルコール性水酸化カリウムで生成物である芳
香族ポリエステルをその構成成分に分解して、液体クロ
マトグラフィーにより定量したところ、（３，３’−ジ
フェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニル、テレ
フタル酸、パラヒドロキシ安息香酸及びフェノールのモ
ル比は１．００，１．００，１．０１及び０．００４で
あり、所期の芳香族ポリエステルの生成が確認される。
なお若干のフェノールの生成はパラヒドロキシ安息香酸
が反応中もしくはアルカリ分解時に脱炭酸する事による
と考えられる。
０ミリリットルの硬質ガラス製三つ口フラスコに実施例
１で得られた（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジア
セトキシ）ビフェニル２５．４グラム（０．０６モ
ル）、テレフタル酸１０．０グラム（０．０６モル）及
びパラアセトキシ安息香酸１０．８グラム（０．０６モ
ル）を仕込む。フラスコをシリコーンオイルのバスに入
れて、ガス吹き込み口から窒素ガスを吹き込みながらバ
スの温度を上げる。バスの温度が２５０℃ないし２６０
℃になると重縮合反応がはじまり、生成する酢酸が蒸留
口から留出する。バス温度を３１０℃迄昇温して３０分
後に蒸留口を真空器につなぎ、ガス吹き込み口を毛細管
に替えてから、次第に減圧にして１トールにする。１ト
ールで３０分間たてばフラスコの中は極めて粘稠な液に
なるのでフラスコをバスから引き上げて冷却する。冷却
固化した生成物はフラスコを破壊して取り出す。生成物
は軟化点が１７３℃の非結晶性であり、テトラヒドロフ
ランに溶解してゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法により平均分子量が５，２００である事が確認され
る。又、アルコール性水酸化カリウムで生成物である芳
香族ポリエステルをその構成成分に分解して、液体クロ
マトグラフィーにより定量したところ、（３，３’−ジ
フェニル−４，４’−ジヒドロキシ）ビフェニル、テレ
フタル酸、パラヒドロキシ安息香酸及びフェノールのモ
ル比は１．００，１．００，１．０１及び０．００４で
あり、所期の芳香族ポリエステルの生成が確認される。
なお若干のフェノールの生成はパラヒドロキシ安息香酸
が反応中もしくはアルカリ分解時に脱炭酸する事による
と考えられる。
【００１４】実施例１−２ スパイラル型のかきまぜ機、温度計、ガス吹き込み口、
蒸留口及び下部に取り出し口のついた耐圧１０気圧、容
積６００ミリリットルのステンレススチール製のオート
クレーブに実施例１で得られた（３，３’−ジフェニル
−４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル１０５．６グラ
ム（０．２５モル）、テレフタル酸４１．５グラム
（０．２５モル）及びパラアセトキシ安息香酸１３５．
１グラム（０．７５モル）を仕込む。ガス吹き込み口か
ら炭酸ガスを吹き込み蒸留口先につながれたバルブを調
節してオートクレーブ内をゲージ圧で６ｋｇ／ｃｍ2 に
保つ。この状態でオートクレーブを昇温して１５０℃に
達したらかきまぜ始め、３１０℃迄昇温する。この間に
反応が始まり酢酸が生成するので蒸留口から留出させ
る。３１０℃に達したら少しずつバルブを開いてオート
クレーブ内の圧力が次第に降下して大気圧になるように
する。引き続いて蒸留口先を真空器につないで次第に減
圧にして１トールにする。１トールにして５０分間たっ
てから真空器のバルブを閉じて、ガス吹き込み口から窒
素ガスを吹きこみオートクレーブ内を再びゲージ圧６ｋ
ｇ／ｃｍ2 にする。つぎにオートクレーブ下部の取り出
し口を開いて生成物を圧出させる。生成物は溶融異方性
であって、有機溶媒に溶解しがたい。末端基（ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アセチル基及びフェノキシ基）の
定量法により数平均分子量が１０，２００である事が確
認される。又、実施例１−１と同様に構成成分に再分解
して、（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキ
シ）ビフェニル、テレフタル酸、パラヒドロキシ安息香
酸及びフェノールのモル比が１．００，１．０２，３．
０２及び０．００５であり、所期の芳香族ポリエステル
の生成が確認される。生成物を約３１０℃に溶融して直
径０．１ないし０．１５ミリメートル長さ１００ミリメ
ートルの糸を引き出す。糸の先端に５０グラムのおもり
をぶら下げてエアーバスに入れる。エアーバスを毎分３
℃の割合で昇温して糸が急に伸びる温度又は切断する温
度を測定する。この温度は耐熱性の目安とする事ができ
る。本生成物では１７８℃である。
蒸留口及び下部に取り出し口のついた耐圧１０気圧、容
積６００ミリリットルのステンレススチール製のオート
クレーブに実施例１で得られた（３，３’−ジフェニル
−４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル１０５．６グラ
ム（０．２５モル）、テレフタル酸４１．５グラム
（０．２５モル）及びパラアセトキシ安息香酸１３５．
１グラム（０．７５モル）を仕込む。ガス吹き込み口か
ら炭酸ガスを吹き込み蒸留口先につながれたバルブを調
節してオートクレーブ内をゲージ圧で６ｋｇ／ｃｍ2 に
保つ。この状態でオートクレーブを昇温して１５０℃に
達したらかきまぜ始め、３１０℃迄昇温する。この間に
反応が始まり酢酸が生成するので蒸留口から留出させ
る。３１０℃に達したら少しずつバルブを開いてオート
クレーブ内の圧力が次第に降下して大気圧になるように
する。引き続いて蒸留口先を真空器につないで次第に減
圧にして１トールにする。１トールにして５０分間たっ
てから真空器のバルブを閉じて、ガス吹き込み口から窒
素ガスを吹きこみオートクレーブ内を再びゲージ圧６ｋ
ｇ／ｃｍ2 にする。つぎにオートクレーブ下部の取り出
し口を開いて生成物を圧出させる。生成物は溶融異方性
であって、有機溶媒に溶解しがたい。末端基（ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アセチル基及びフェノキシ基）の
定量法により数平均分子量が１０，２００である事が確
認される。又、実施例１−１と同様に構成成分に再分解
して、（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキ
シ）ビフェニル、テレフタル酸、パラヒドロキシ安息香
酸及びフェノールのモル比が１．００，１．０２，３．
０２及び０．００５であり、所期の芳香族ポリエステル
の生成が確認される。生成物を約３１０℃に溶融して直
径０．１ないし０．１５ミリメートル長さ１００ミリメ
ートルの糸を引き出す。糸の先端に５０グラムのおもり
をぶら下げてエアーバスに入れる。エアーバスを毎分３
℃の割合で昇温して糸が急に伸びる温度又は切断する温
度を測定する。この温度は耐熱性の目安とする事ができ
る。本生成物では１７８℃である。
【００１５】実施例１−３ 実施例１−２と同じオートクレーブに（３，３’−ジフ
ェニル−４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル１０５．
６グラム（０．２５モル）、イソフタル酸４１．５グラ
ム（０．２５モル）及びパラアセトキシ安息香酸１３
５．１グラム（０．７５モル）を仕込む。ガス吹き込み
口から窒素ガスを吹き込みながら実施例１−２と同様に
して生成物が得られる。生成物は数平均分子量が１１，
５００、そして耐熱温度が１７９℃である。
ェニル−４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル１０５．
６グラム（０．２５モル）、イソフタル酸４１．５グラ
ム（０．２５モル）及びパラアセトキシ安息香酸１３
５．１グラム（０．７５モル）を仕込む。ガス吹き込み
口から窒素ガスを吹き込みながら実施例１−２と同様に
して生成物が得られる。生成物は数平均分子量が１１，
５００、そして耐熱温度が１７９℃である。
【００１６】実施例２ 実施例１−２と同じ装置に（３，３’−ジフェニル−
４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル５２．８グラム
（０．１２５モル）、１，４−ジアセトキシ−２−フェ
ニルベンゼン３３．８グラム（０．１２５モル）、テレ
フタル酸４１．５グラム（０．２５モル）及びパラアセ
トキシ安息香酸１３５．１グラム（０．７５モル）を仕
込む。実施例１−２と同様にして、末端基定量法による
数平均分子量が１１，３００の溶融異方性芳香族ポリエ
ステルが得られる。耐熱性の目安は１６１℃を示し、構
成成分はアルカリ分解法によって確認される。
４，４’−ジアセトキシ）ビフェニル５２．８グラム
（０．１２５モル）、１，４−ジアセトキシ−２−フェ
ニルベンゼン３３．８グラム（０．１２５モル）、テレ
フタル酸４１．５グラム（０．２５モル）及びパラアセ
トキシ安息香酸１３５．１グラム（０．７５モル）を仕
込む。実施例１−２と同様にして、末端基定量法による
数平均分子量が１１，３００の溶融異方性芳香族ポリエ
ステルが得られる。耐熱性の目安は１６１℃を示し、構
成成分はアルカリ分解法によって確認される。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、成型性と耐熱性にすぐ
れた芳香族ポリエステルを提供することができる。
れた芳香族ポリエステルを提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物（Ａ）と芳香
族ジカルボン酸（Ｂ）と芳香族ヒドロキシカルボン酸
（Ｃ）を主たる構成成分とする重縮合体において、 (i) 芳香族ジヒドロキシ化合物（Ａ）の５０〜１００
モル％が式（１） 【化２】 で表される（３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒド
ロキシ）ビフェニルであり、 (ii) 芳香族ジカルボン酸（Ｂ）が芳香族ジヒドロキシ
化合物（Ａ）と実質的に当モルであり、 (iii) 芳香族ヒドロキシカルボン酸（Ｃ）が芳香族ジヒ
ドロキシ化合物（Ａ）に対し１０モル％を超え４００モ
ル％までであり、 (iv) 該重縮合体の平均分子量が５，０００〜１００，
０００である、ことを特徴とする芳香族ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3191113A JPH0625249B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3191113A JPH0625249B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 芳香族ポリエステル |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24942986A Division JPS63105026A (ja) | 1986-10-22 | 1986-10-22 | 芳香族ポリエステルスルホン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517561A JPH0517561A (ja) | 1993-01-26 |
| JPH0625249B2 true JPH0625249B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=16269080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3191113A Expired - Fee Related JPH0625249B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625249B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003095520A1 (en) * | 2002-05-07 | 2003-11-20 | Songwon Industrial Co., Ltd. | Method of preparing liquid crystalline polyester resin |
| JP5723566B2 (ja) * | 2010-10-06 | 2015-05-27 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステルおよびその製造方法、並びに、これを用いた樹脂組成物、フィルム、電子材料、光学材料およびガスバリアフィルム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3517270A1 (de) * | 1985-05-14 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hoher waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
-
1991
- 1991-07-05 JP JP3191113A patent/JPH0625249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517561A (ja) | 1993-01-26 |
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