JPH0832771B2 - 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル - Google Patents

溶融成形可能な全芳香族ポリエステル

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JPH0832771B2
JPH0832771B2 JP62056925A JP5692587A JPH0832771B2 JP H0832771 B2 JPH0832771 B2 JP H0832771B2 JP 62056925 A JP62056925 A JP 62056925A JP 5692587 A JP5692587 A JP 5692587A JP H0832771 B2 JPH0832771 B2 JP H0832771B2
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邦輔 福井
正則 本岡
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三井石油化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶融成形可能な全芳香族ポリエステルに関す
る。さらに詳しくは、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強
度などの機械的性質に優れしかも耐熱性および耐高温加
水分解性に優れた全芳香族コポリエステルに関する。
［従来の技術］ パラオキシ安息香酸ポリエステルは従来から耐熱性に
優れた芳香族ポリエステルとして知られている。しかし
ながら、パラオキシ安息香酸ポリエステルは、分子量の
大きいものが得難く、また溶融時に熱分解が著しいの
で、それを形成する際射出成形や押出成形などの通常の
溶融成形法を採用することができないという欠点があ
り、耐熱性に優れているが工業的にはほとんど利用され
ていない。
また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれら
の欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジ
カルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮
合した芳香族ポリエステルが提案されている。
米国特許第3,637,595号明細書および対応する特公昭4
7−47870号公報には、 下記式Ａ ここで、R1は水素、ベンゾイル基又は低級アルカノイル
基でありそしてR2は水素、フエニル基、ベンジル基又は
低級アルキル基である、 で表わされるオキシベンゾイル化合物、 下記式Ｂ ここで、R3およびR4は、互に独立に、水素、フエニル
基、ベンジル基又は低級アルキル基である、但し式中の
カルボニル基は互にメタ又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、及び 下記式Ｃ ここで、R5およびR6は、互に独立に、水素、ベンゾイル
基又は低級アルカノイル基であり、 Ｘは−Ｏ−又は−SO2−であり、 ｍは０又は１であり、そして ｎは０又は１である、但し、式中のオキシ基は互にメタ
又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジオキシ化合物を、該オキシオキシ
ベンゾイル化合物Ａ対該芳香族ジカルボニル化合物Ｂの
モル比が、1:100〜100:1でありそして該芳香族ジカルボ
ニル化合物Ｂ対該芳香族ジオキシ化合物Ｃのモル比が1
5:10〜10:15で、縮合させることを特徴とする耐熱性ポ
リエステルの製造法が記載されている。
また、米国特許第4,603,190号明細書および対応する
特開昭60−38425号公報には、 （ａ）置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸 （ｂ）イソフタル酸および場合によりテレフタル酸 （ｃ）ハイドロキノンおよび （ｄ）3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニル、3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニルエーテル及び／又は3,4′−及び／又は4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフエニルスルフイド を基本とし、その際に縮合した残基a/bのモル比が80:20
〜50:50であり、縮合した残基b/c/dのモル比が20:10:10
〜50:48:2であり、且つ縮合した残基b/（ｃ＋ｄ）のモ
ル比が0.95〜1.05であり、そして成分（ｂ）の50モル％
までがテレフタル酸から成り得る、熱互変性全芳香族ポ
リエステルが開示されている。
同米国特許第4,603,190号明細書および特開昭60−384
25号公報には、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸 2.4モル、 テレフタル酸 1.44モル、 ハイドロキノン 1.2モル および 4,4′−ジヒドロキシ ジフエニルエーテル 0.24モル を原料として製造された反応生成物に、異方性溶融相は
観察されなかったことが記載されている。
これらの先行技術に提案されたｐ−オキシ安息香酸コ
ポリエステルは、ｐ−オキシ安息香酸ホモポリエステル
に比べ低温度で溶融するようになるので溶融成形性は改
善されるが、それにともなつて耐熱性が低下し、さらに
は曲げ剛性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的
特性が低下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものが
多い。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規組成を持つ溶融成形可能な全芳
香族ポリエステルを提供することにある。
本発明の他の目的は、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃
強度の如き機械的性質に優れ、しかも耐熱性および耐加
水分解性に優れた全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
本発明のさらに他の目的は、その優れた溶融成形性に
基づき、通常の射出成形あるいは押出成形によつて種々
の成形体に形成することができ、特にポリエチレンテレ
フタレートの溶融紡糸法と同様の方法により繊維に形成
することのできる全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から
明らかとなろう。
［問題点を解決するための手段と作用］ 本発明によれば、本発明のかかる目的および利点は、 （Ａ）下記式（Ｉ） −CO−Ar1−Ｏ− ・・・（Ｉ） ここで、Ar1はｐ−フエニレン基が少くともその60モ
ル％を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基40〜70モル
％、 （Ｂ）下記式（II） −Ｏ−Ar2−Ｏ− ・・・（II） ここで、Ar2はｐ−フエニレンおよび4,4′−ジフエニ
レンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が二価の
芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基３〜18モル％、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基３〜24モル％、および （Ｄ）下記式（IV） で表わされるテレフタール酸残基15〜30モル％ の組成からなり、 但し（Ｂ）の芳香族ジオール残基と（Ｃ）の4,4′−
ジヒドロキシジフエニルエーテル残基のモル％の和は
（Ｄ）のテレフタール酸残基のモル％に実質的に等し
く、 全芳香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度およ
び100sec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値が102〜1
07ポイズであり、そして 示差走査熱量計（DSC）で測定した融点（Tm）が302な
いし400℃である ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
によつて達成される。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、芳香族オキシ
カルボン酸のエステル形成性誘導体、芳香族ジオールの
エステル形成性誘導体、4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルエーテルのエステル形成性誘導体および芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、高められた温
度で、減圧下に加熱して生成する低沸点化合物を留去せ
しめることによつて製造することができる。
上記式（Ｉ）で表わされる芳香族オキシカルボン酸残
基（Ａ）を与える上記芳香族オキシカルボン酸の上記エ
ステル形成性誘導体は、下記式（Ｉ）′ HOCO−Ar11−OH ・・・（Ｉ）′ ここで、Ar11はｐ−フエニレン基の如き二価の芳香族
炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸から誘導される。
上記式（Ｉ）′で表わされる芳香族オキシカルボン酸
としては、例えばｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸あるいは６−オキシ−２−ナフトエ酸等を挙げるこ
とができる。エステル形成性誘導体としては、これらの
芳香族オキシカルボン酸のオキシ基についてのエステ
ル、例えば炭素数２〜６の低級アルカノイルエステル、
ベンゾイルエステルあるいはカルボキシル基についての
エステル例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、
フエニルエステル、ベンゾイルエステル等を挙げること
ができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
反応には、上記芳香族オキシカルボン酸の上記エステル
形成性誘導体として、ｐ−オキシ安息香酸のエステル形
成性誘導体が用いられるかあるいは少くとも60モル％の
ｐ−オキシ安息香酸のエステル形成性誘導体と40モル％
までの他の芳香族オキシカルボン酸のエステル形成性誘
導体の混合物が用いられ、ポリマー主鎖中に上記式
（Ｉ）で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）
が生成される。
上記式（II）で表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）
を与える芳香族ジオールのエステル形成性誘導体は、下
記式（II）′ HO−Ar21−OH ・・・（II）′ ここで、Ar21はｐ−フエニレン基又は4,4′−ジフエ
ニレン基の二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオールから誘導される。
上記（II）′で表わされる芳香族ジオールは、ハイド
ロキノンと4,4′−ジヒドロキシジフエニルである。
芳香族ジオールのエステル形成性誘導体としては、例
えば、炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるい
はベンゾイルエステルを好ましいものとして挙げること
ができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
には、ハイドロキノンのエステル形成性誘導体および4,
4′−ジヒドロキシジフエニルのエステル形成性誘導体
の少くとも一種が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記式
（II）で表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）が生成さ
れる。
また、上記式（III）で表わされる4,4′−ジヒドロキ
シジフエニルエーテル残基（Ｃ）を与える4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体
は、例えば下記式（III）′ で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
の炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベ
ンゾイルエステルである。
本発明によれば、上記ハイドロキノンのエステル形成
性誘導体および4,4′−ジヒドロキシジフエニルのエス
テル形成性誘導体の少くとも１種と上記4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体の合
計の40モル％までを、その他のジオールのエステル形成
性誘導体で置換することができる。
その他のジオールとしては、例えばレゾルシン、3,
4′−ジヒドロキシジフエニル、2,6−ジヒドロキシナフ
タレン、3,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、フ
エニルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンの如き炭素数６〜15の芳香族ジオールを好
ましい化合物として挙げることができる。これらのジオ
ールのエステル形成性誘導体としては、例えば炭素数１
〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベンゾイルエ
ステルを好ましいものとして挙げることができる。
さらに、上記式（IV）で表わされる芳香族ジカルボン
酸残基（Ｄ）を与える芳香族ジカルボン酸およびそのエ
ステル形成性誘導体は、下記式（IV）′ HOCO−Ar31−COOH ・・・（IV）′ ここで、Ar31はｐ−フエニレン基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸であるか又はそれから
誘導される。
芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体として
は、例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、フエ
ニルエステル、ベンジルエステル等を好ましいものとし
て挙げるこができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
反応には、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
が用いられるか、あるいは少くとも60モル％のそれと40
モル％のそれ以外の上記他の芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体との混合物が用いられ、ポリマ
ー主鎖中に、上記式（IV）で表わされる芳香族ジカルボ
ン酸残基（Ｄ）が生成される。
重縮合反応を実施する際の原料混合物中には、例えば
酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、
硫酸ナトリウム、酢酸銅、酸化アンチモン、テトラブト
キシチタン、酢酸スズなどの触媒を使用することができ
る。その使用割合は重縮合原料に対して通常0.0001ない
し１重量％、より好ましくは0.001ないし0.1重量％の範
囲である。
重縮合反応は、たとえば、オキシカルボン酸の酢酸エ
ステル、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールのビ
ス酢酸エステルを原料とする場合、例えばこの原料を20
0ないし450℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で
通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によつ
て生成する酢酸を留去することによつて実施できる。
また、オキシカルボン酸のフエニルエステル、芳香族
ジカルボン酸のビスフエニルエステルおよび芳香族ジオ
ールを原料とする場合、例えばこの原料を200ないし450
℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で通常常圧な
いし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によって生成する
フエノールを溜去せしめることによって実施できる。
かくして、本発明によれば、上記式（Ｉ）で表わされ
る芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）、上記式（II）で
表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）、上記式（III）
で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基（Ｃ）および上記式（IV）で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸残基（Ｄ）を有する本発明の全芳香族ポリエス
テルが与えられる。
上記芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）としては、例
えば上記式（Ｉ）においてAr1がｐ−フエニレン基であ
るｐ−オキシ安息香酸残基、あるいは少くとも60モル％
のｐ−オキシ安息香酸残基と40モル％までのｍ−フエニ
レン又は2,6−ナフチレンの如きｐ−フエニレン以外の
二価の芳香族炭化水素基との混合基等を好ましいものと
して例示できる。上記混合基に占めるｐ−オキシ安息香
酸残基は、好ましくは少くとも70モル％、より好ましく
は少くとも80モル％、特に好ましくは少くとも90モル％
である。
上記芳香族ジオール残基（Ｂ）としては、例えば上記
式（II）においてAr2がｐ−フエニレンであるハイドロ
キノン残基、Ar2が4,4′−ジフエニレン基である4,4′
−ジヒドロキシジフエニル残基、あるいはこれらの残基
混合基を挙げることができる。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいては、上記
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）の残基の全モル数
を基準として、（Ａ）残基が30〜80モル％、好ましくは
40〜70モル％を占め、（Ｂ）残基が１〜20モル％、好ま
しくは３〜18モル％を占め、（Ｃ）残基が１〜32モル
％、好ましくは３〜24モル％を占め、そして（Ｄ）残基
が10〜35モル％、好ましくは15〜30モル％を占める。
特に、芳香族ジオール残基（Ｂ）がハイドロキノン残
基であるときには、就中、同様に上記全モル数を基準と
して、３〜16モル％を占めるのが好ましい。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいて、化学量論的
原則に基づいて、（Ｂ）残基と（Ｃ）残基のモル数の和
は（Ｄ）残基のモル数に実質的に等しい。
また、上記残基（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）
は、ランダムに分布しており且つエステル結合を形成し
て結合している。
本発明の全芳香族ポリエステルのうち、特に好ましい
ものは、 （Ａ）−１ 下記式（Ｉ）−１ で表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、 （Ｂ）−１ 下記式（II）−１ で表わされるハイドロキノン残基、 （Ｃ） 下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基、 （Ｄ）−１ 下記式（IV）−１ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして （Ｅ）上記（Ａ）−１、（Ｂ）−１、（Ｃ）および
（Ｄ）−１の残基の全モル数を基準として、（Ａ）−１
が40〜70モル％、（Ｂ）−１が３〜16モル％、（Ｃ）が
３〜24モル％および（Ｄ）−１が15〜30モル％を占め
る、但し（Ｂ）−１残基と（Ｃ）残基のモル数の和は
（Ｄ）−１残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ものである。
本発明の全芳香族ポリエステルは、好ましくは該全芳
香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および100s
ec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値として、102〜1
07ポイズ、好ましくは２×102〜106ポイズ、特に好まし
くは５×102〜105ポイズを示す。
この全芳香族ポリエステルの融点の測定が困難である
場合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上
記と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、いずれも実質
的に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前記残基の
いずれが位置していてもよい。また、常法により、その
カルボキシル基末端を、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールの如き一価の低級アルコールある
いはフエノール、クレゾールの如き一価の芳香族ヒドロ
キシ化合物でエステル化したもの、およびそのヒドロキ
シル基末端を、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸の
如き一価のカルボン酸でエステル化したものも、本発明
の全芳香族ポリエステルに包含される。
本発明の全芳香族ポリエステルのガラス転移温度（T
g）は通常示差走査熱量計（DSC）では検出されず、DSC
によって測定した融点（Tm）は通常200ないし450℃、好
ましくは250ないし400℃の範囲である。
本発明の全芳香族ポリエステルから溶融紡糸して得ら
れた繊維は、通常100ないし2000g/d、好ましくは200な
いし1500g/dの弾性率、通常５ないし50g/d、好ましくは
10ないし40g/dの強度および通常１ないし10％、好まし
くは２ないし６％の伸びを示す。
本発明の全芳香族ポリエステルは、耐熱性および曲げ
剛性率、引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優
れ、耐高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れ
ているので、耐熱性の成形体および繊維の製造に利用す
ることができる。
本発明の芳香族コポリエステルを実施例によって具体
的に説明する。
なお、該芳香族コポリエステルの性能評価は次の方法
に従った。
Tm,Tg:パーキンエルマー社製示差走査熱量計（DSC II
型）を用いて、芳香族ポリエステルの試料量約10mgを、
50℃から450℃まで20℃／分の速度で昇温し、次いで50
℃まで40℃／分で降温し、再び450℃まで20℃／分で昇
温し、吸熱サーモグラムを測定した。溶融温度Tmは昇温
１度目と２度目の吸熱ピーク値から、ガラス転移点Tgは
昇温２度目の値（最初の変曲点）から求めた。
溶融粘度：島津製作所製キヤピラリー型レオメータを用
いて、ずり速度100sec-1で測定した。但し、昇温２度目
の融点（Tm）から30℃高い温度で測定した。
紡糸：東洋製機製作所製メルトテンシヨンテスターを用
いて、ノズル直径0.2mm、ノズル長さ1mmの円筒状ダイよ
り紡糸を行った。紡糸された原糸を通常の変速モータを
用いロール上に巻取った。重合物の紡糸温度は400℃以
下の温度で適宜選んだ。又、ダイより紡糸された原糸は
特に冷却しなかった。
熱処理：紡糸された原糸の熱処理は窒素気流下あるいは
減圧下弛緩された条件で行った。
引張試験：インストロン社製インストロン万能試験機11
23型を用いて室温（23℃）にて測定した。このとき、ク
ランプ間の試験長は100mmで引張速度100mm/分とした。
但し、引張弾性率は１％歪における応力を用いて計算し
た。
実施例１ パラオキシ安息香酸単位40モル％、4,4′−ジヒドロ
キシジフエニル単位15モル％、4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル単位15モル％、テレフタル酸単位30モ
ル％からなるコポリエステルを次のようにして合成し
た。500モルの反応器に、パラアセトキシ安息香酸72g
（0.4モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニル40.5g
（0.15モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテ
ル42.9g（0.15モル）、テレフタール酸49.8g（0.3モ
ル）を仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を
留出させ、次いで２時間かけて350℃に昇温し、そして3
50℃、0.5mmHgで１時間反応させた。
該コポリエステルのDSC測定による昇温１度目のTmは3
38℃、昇温２度目のTmは334℃であり、Tgは検出されな
かった。364℃、100sec-1での溶融粘度は2300ポイズで
あった。380℃で28デニールの繊維を紡糸し、300℃、1m
mHgで24時間熱処理したところ、弾性率530g/d、強度20.
3g/d、伸び3.8％の繊維を得ることができた。
実施例２ 第１表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施
例１と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの組成及び物性を実
施例１と同様にして測定した。結果を表２および表３に
示す。
実施例３ 第１表に示す原料モノマー組成を使用した以外は実施
例１と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度は360℃とした。
結果を表２および表３に示した。
実施例４ 第１表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施
例１と同様の方法で反応させた。得られた全芳香族コポ
リエステルの組成及び物性を実施例１と同様にして測定
した結果を表２および表３に示す。
実施例５ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて380℃に昇温し、そして380℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を340℃とした。結果を表２および表３に示した。
実施例６ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして330℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を350℃とし、熱
処理温度を260℃とした。結果を表２および表３に示し
た。
比較例１ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて400℃に昇温し、そして400℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。ただし、該コポリエステルを35
0ないし450℃で紡糸を試みたが繊維化することができ
ず、繊維を得ることができなかった。結果を表２および
表３に示した。
比較例２ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして350℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。Tgは180℃であった。また紡糸
温度を350℃、熱処理温度を280℃とした。結果を表２と
表３に示した。
実施例７ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
370℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を330℃とした。結果を表２と表３に示した。
実施例８ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
実施例９ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし熱処理温度を290℃とし
た。結果を表２と表３に示した。
実施例10 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
実施例11 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を360℃とした。結果を表２と表３に示した。
比較例２ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
該コポリエステルのTmとTgは450℃以下で検出されな
かった。350ないし450℃で紡糸を試みたが繊維を得るこ
とができなかった。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）下記式（Ｉ） −CO−Ar1−Ｏ− ・・・（Ｉ） ここで、Ar1はｐ−フエニレン基が少くともその60モル
    ％を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基40〜70モル
    ％、 （Ｂ）下記式（II） −Ｏ−Ar2−Ｏ− ・・・（II） ここで、Ar2はｐ−フエニレンおよび4,4′−ジフエニレ
    ンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が二価の芳
    香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基３〜18モル％、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
    残基３〜24モル％、および （Ｄ）下記式（IV） で表わされるテレフタール酸残基15〜30モル％ の組成からなり、 但し（Ｂ）の芳香族ジオール残基と（Ｃ）の4,4′−ジ
    ヒドロキシジフエニルエーテル残基のモル％の和は
    （Ｄ）のテレフタール酸残基のモル％に実質的に等し
    く、 全芳香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および
    100sec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値が102〜107
    ポイズであり、そして 示差走査熱量計（DSC）で測定した融点（Tm）が302ない
    し400℃である ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステ
    ル。
  2. 【請求項２】上記芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）が
    上記式（Ｉ）においてAr1がｐ−フエニレン基であるｐ
    −オキシ安息香酸残基である特許請求の範囲第１項に記
    載の全芳香族ポリエステル。
  3. 【請求項３】上記式（Ｉ）において、Ar1の40モルまで
    を占めることのできる、ｐ−フエニレン基以外の二価の
    芳香族炭化水素残基がｍ−フエニレン又は2,6−ナフチ
    レン基である特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族ポ
    リエステル。
  4. 【請求項４】上記芳香族ジオール残基（Ｂ）が上記式
    （II）においてAr2がｐ−フエニレンであるハイドロキ
    ノン残基である特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族
    ポリエステル。
  5. 【請求項５】上記芳香族ジオール残基（Ｂ）が上記式
    （II）においてAr2が4,4′−ジフエニレン基である4,
    4′−ジヒドロキシジフエニル残基である特許請求の範
    囲第１項に記載の全芳香族ポリエステル。
  6. 【請求項６】芳香族ジオール残基（Ｂ）がハイドロキノ
    ン残基でありそして（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
    （Ｄ）の残基の全モル数を基準として、３〜16モル％を
    占める特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステ
    ル。
  7. 【請求項７】（Ａ）−１ 下記式（Ｉ）−１ で表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、 （Ｂ）−１ 下記式（II）−１ で表わされるハイドロキノン残基、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
    残基、 （Ｄ）−１ 下記式（IV）−１ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして （Ｅ）上記（Ａ）−１、（Ｂ）−１、（Ｃ）および
    （Ｄ）−１の残基の全モル数を基準として、（Ａ）−１
    が40〜70モル％、（Ｂ）−１が３〜16モル％、（Ｃ）が
    ３〜24モル％および（Ｄ）−１が15〜30モル％を占め
    る、但し（Ｂ）−１残基と（Ｃ）残基のモル％の和は
    （Ｄ）−１残基のモル数に実質的に等しいものとする、 特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステル。
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