JPH0625367A - 弾塑性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

弾塑性ポリオレフィン組成物

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JPH0625367A
JPH0625367A JP3216053A JP21605391A JPH0625367A JP H0625367 A JPH0625367 A JP H0625367A JP 3216053 A JP3216053 A JP 3216053A JP 21605391 A JP21605391 A JP 21605391A JP H0625367 A JPH0625367 A JP H0625367A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 Ａ）８０よりも大きいイソタクチック指数を
有するプロピレンの単独重合体またはプロピレンとα−
オレフィンの共重合体（プロピレン８５重量％以上含
有）１０〜５０重量部、 Ｂ）室温のキシレンに不溶性のエチレン含有共重合体画
分５〜２０重量部、 Ｃ）エチレン、α−オレフィン、任意に小割合のジエン
との共重合体画分（エチレン４０重量％未満を含有し、
室温のキシレンに可溶性であり且つ固有粘度１．５〜４
ｄ l／ｇを有する）４０〜８０重量部 を含み、全ポリオレフィン組成物に対する（Ｂ）画分と
（Ｃ）画分との和の重量％は５０％〜９０％であり且つ
（Ｂ）／（Ｃ）の重量比は０．４未満である高い可撓性
が付与された弾塑性ポリオレフィン組成物及び多段重合
によるその製造法。 【効果】 可撓性、且つ良好な残留伸び値と低い曲げ弾
性率値を持つ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、高度に可撓性の弾塑性ポリオレ
フィン組成物およびその製造法に関する。
【０００２】プロピレン（場合によって微量のオレフィ
ンコモノマーを含有）、次いで、エチレン／プロピレン
またはエチレン／α−オレフィン混合物の逐次共重合に
よって良好な熱可塑性挙動を維持しながら（即ち、熱可
塑性重合体の場合に使用するのと同じ技術を使用して完
成品に変換できる）弾性を有するポリオレフィン組成物
を得ることができることは既知である。塩化マグネシウ
ム上に担持されたハロゲン化チタン化合物をベースとす
る触媒が、この目的に使用されている。
【０００３】特に、ポリオレフィンに特有の貴重な性質
（例えば、化学的慣性、機械的性質および無毒性）のた
め、この種の組成物に対する実用上の興味が増大してお
り、上記組成物の使用を多くの異なる分野へ拡張しよう
とする努力が当該分野において行われている。
【０００４】欧州特許出願公開第４００３３３号明細書
は、 Ａ）プロピレンの結晶性重合体または共重合体１０〜６
０重量部、 Ｂ）室温のキシレンに不溶性のエチレン含有重合体画分
１０〜４０重量部、 Ｃ）室温のキシレンに可溶性のエチレン／プロピレン共
重合体画分３０〜６０重量部 からなる逐次重合によって得られる弾塑性ポリオレフィ
ン組成物を記載している。上記組成物は、可撓性であり
且つ良好な残留伸び値と低い曲げ弾性率値（７００MPa
未満、典型的には２００MPa より大）によって示される
ように貴重な弾性を有するが、特に良好な光学的特性
（透明性）を有していない。
【０００５】また、重合の第一工程で生成された結晶性
重合体の含量が弾性および可撓性に有害な程比較的高い
時には、逐次重合によって調製される組成物において良
好な透明特性を得ることができることが見出されてい
る。例えば、公開欧州特許出願第３７３６６０号明細書
は、（Ａ）プロピレンの結晶性共重合体７０〜９８重量
％および（Ｂ）キシレンに可溶性の部分が結晶性共重合
体の１つとの特定の相関を満たす固有粘度を有するエチ
レンとプロピレンおよび／または別のα−オレフィンと
のエラストマー共重合体２〜３０重量％を含有する逐次
重合によって得られたポリプロピレン組成物を記載して
いる。
【０００６】しかしながら、この組成物は、良好な光学
的品質を有するが、結晶性共重合体（Ａ）の高含量によ
り高い曲げ弾性率（典型的には６００MPa よりも大）も
有する。それゆえ、既に入手できる製品よりも一層可撓
性である（即ち、より低い曲げ弾性率値を有する）弾塑
性ポリオレフィン組成物のニーズがある。また、上記組
成物は、良好な光学的品質を有することが望ましい。
【０００７】事実、可撓性重合体物質は、各種の用途、
例えば、医学分野（例えば、血漿または静脈内溶液用容
器、または静脈注射管の製造において）並びに包装用、
カレンダード材料用または押出コートまたは被覆電線お
よびケーブルに広く使用されている。この応用の多くに
おいては、重合体に所望の可撓性特性を与えるために必
要である適切な可塑剤を含有する塩化ビニル重合体が、
現在使用されている。
【０００８】しかしながら、上記重合体生成物は、含有
される可塑剤の疑わしい毒性があり、また灰化した時に
極めて毒性の副生物、例えば、ダイオキシンを大気中に
放散するため、批判が増大している。それゆえ、上記材
料の代わりに、所望の可撓性特性および場合によって透
明性に加えてオレフィン重合体に特有の化学的慣性およ
び無毒性を有するであろう生成物を使用することが非常
に有用であろう。
【０００９】
【実施例】本発明は、 Ａ）８０よりも大きいアイソタクチック指数、好ましく
は８５〜９８のアイソタクチック指数を有するプロピレ
ンの単独重合体またはプロピレンとエチレン、式ＣＨ2
＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜８のアルキル基であ
る）のα−オレフィンまたはそれらの組み合わせとの共
重合体（該共重合体はプロピレン８５重量％以上、好ま
しくは９０〜９９重量％を含有し且つ８０よりも高いア
イソタクチック指数を有する）１０〜５０、好ましくは
１０〜４０、より好ましくは２０〜３５重量部、 Ｂ）室温のキシレンに不溶性のエチレン含有共重合体画
分５〜２０、好ましくは７〜１５重量部、 Ｃ）エチレンと（ｉ）プロピレンまたは（ii）式 ＣＨ
2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜８のアルキル基であ
る）の別のα−オレフィンまたは（iii)それらの組み合
わせと場合によって小割合のジエンとの共重合体画分
（該画分はエチレン４０重量％未満、好ましくは２０〜
３８重量％、より好ましくは２５〜３８重量％を含有
し、上記画分は室温のキシレンに可溶性でもあり且つ固
有粘度１．５〜４ｄ l／ｇ、好ましくは１．７〜３ｄ l
／ｇを有する）４０〜８０、好ましくは５０〜７０重量
部 を含み、全ポリオレフィン組成物に対する（Ｂ）画分と
（Ｃ）画分との和の重量％は５０％〜９０％、好ましく
は６５％〜８０％であり且つ（Ｂ）／（Ｃ）の重量比は
０．４未満、好ましくは０．１〜０．３であることを特
徴とする高可撓性弾塑性ポリオレフィン組成物を提供す
る。
【００１０】共重合されたエチレンの全量は、好ましく
は、１５〜３５重量％である。組成物は、１２０℃より
も高い温度において存在する少なくとも１個の溶融ピー
ク（ＤＳＣによって測定）および−１０℃〜−３５℃の
温度で存在するガラス転移に対する少なくとも１個のピ
ークを提示する。
【００１１】更に、上記組成物は、曲げ弾性率１５０MP
a 未満、一般に２０〜１００MPa ；降伏点３〜２０MPa
、破断時引張応力１０〜２０MPa および破断時伸び４
００％より大；伸び７５％での残留伸び２０％〜５０
％；ショアＤ硬さ２０〜３５を有する。更に、それら
は、アイゾッド衝撃試験を−５０℃で行う時に破断しな
い。好ましくは、曇り度値は、４０％未満である。
【００１２】プロピレンとエチレンまたはα−オレフィ
ンまたはそれらの組み合わせとの共重合体は、高い透明
性を本発明の組成物に与えるので、好ましい（Ａ）成分
である。
【００１３】組成物は、少なくとも２段からなる重合法
を使用して調製できる。第一工程において、１種以上の
関連単量体を重合して成分（Ａ）を生成し、次の工程に
おいて、混合物エチレン−プロピレン、エチレン−別の
α−オレフィン、エチレン−プロピレン−別のα−オレ
フィン（そして場合によってジエン）を重合して成分
（Ｂ）および（Ｃ）を生成する。
【００１４】重合は、液相、気相または気液相中で生ず
ることができる。例えば、希釈剤として液体プロピレン
を使用してプロピレン重合工程を行い、プロピレンの部
分脱気以外は中間工程なしに次の共重合工程を気相中で
行うことが可能である。
【００１５】成分（Ａ）を生成するためのプロピレン重
合は、得られる成分（Ａ）のアイソタクチック指数が８
０％以上であるような量のエチレンまたはα−オレフィ
ン、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１およびオクテン−１またはそ
れらの組み合わせの存在下で行うことができる。
【００１６】上記のように、成分（Ｂ）および（Ｃ）を
生成するためのプロピレンとエチレンまたは別のα−オ
レフィンまたはそれらの組み合わせとの共重合は、共役
であるか共役ではないジエン、例えば、ブタジエン、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエンおよびエ
チリデン−ノルボルネン−１の存在下で生ずることがで
きる。ジエンは、存在する時には、典型的には（Ｂ）＋
（Ｃ）の重量に対して０．５〜１０重量％の量である。
【００１７】成分（Ａ）の調製用重合工程における反応
温度および成分（Ｂ）および（Ｃ）の調製用工程におけ
る反応温度は、同じであるか異なることができ、通常、
成分（Ａ）の調製の場合には４０℃〜９０℃、好ましく
は５０〜８０℃、成分（Ｂ）および（Ｃ）の調製の場合
には４０〜６０℃である。
【００１８】第一工程の圧力は、液体単量体中で行うな
らば、使用する操作温度で液体プロピレンの蒸気圧に対
抗するものであり、場合によって、触媒混合物を供給す
るために使用する少量の不活性希釈剤の蒸気圧により、
そして任意の単量体および分子量調整剤として使用する
水素の過圧力により修正される。
【００１９】重合圧力は、液相中で行うならば、表示的
に５〜３０気圧であることができる。２つの工程に関す
る滞留時間は、画分（Ａ）と画分（Ｂ）＋（Ｃ）との間
の所望の比率に依存し且つ通常１５分〜８時間である。
分子量調整剤として、先行技術上既知の伝統的連鎖移動
剤、例えば、水素およびＺｎＥｔ2 を使用できる。
【００２０】重合に使用する触媒は、塩化マグネシウム
上に担持されたチタン化合物および電子供与体化合物
（内部供与体）を含有する固体触媒成分とＡｌトリアル
キル化合物および電子供与体化合物（外部供与体）との
反応生成物からなる。本発明の組成物を高い嵩密度を有
する流動性球状粒子で得るためには、固体触媒成分は、
下記性質を提示することが必要である： （ａ）表面積１００ m2 ／ｇ未満、好ましくは５０〜８
０ m2 ／ｇ。 （ｂ）多孔度０．２５〜０．４cc／ｇ。 （ｃ）Ｘ線スペクトル：３３．５°および３５°からの
２θ角におけるハロの存在および２θ＝１４．９５°で
の反射の不在。
【００２１】触媒成分は、下記方法で調製する。一般に
ＭｇＣｌ2 １モル当たり３モルのアルコールを含有する
塩化マグネシウムのアルコール付加物が、溶融状態の付
加物を付加物と不混和性の不活性炭化水素液体中で乳化
し、次いで、乳濁液を非常に迅速に冷却して球状粒子の
形態での付加物の凝固を生じさせることによって球状粒
子で得られる。次いで、粒子は、アルコール含量がＭｇ
Ｃｌ2 １モル当たり３から１〜１．５モルになるまで、
５０°〜１３０°の温度での加熱サイクルによって部分
脱アルコールを受ける。次いで、付加物を、濃度４０〜
５０ｇ／ lで冷却ＴｉＣｌ4 （典型的には０℃）に懸濁
し、次いで、８０〜１３５℃とし、そこに１〜２時間維
持する。電子供与体化合物（好ましくはアルキル、シク
ロアルキルまたはアリールフタレート、例えば、フタル
酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチルおよびフタル
酸ジ−ｎ−オクチルから選ばれる）を、ＴｉＣｌ4 に加
える。過剰のＴｉＣｌ4 を、濾過または沈降によって熱
間分離し、ＴｉＣｌ4 での処理を１回以上繰り返す。そ
の後、固体をヘプタンまたはヘキサンで洗浄し、次い
で、乾燥する。
【００２２】このようにして得られた触媒成分は、下記
特性を提示する： （ａ）表面積１００ m2 ／ｇ未満、好ましくは５０〜８
０ m2 ／ｇ （ｂ）多孔度０．２５〜０．４cc／ｇ （ｃ）細孔の５０％よりも多くが１００オングストロー
ムよりも大きい半径を有する細孔容積分布 （ｄ）Ｘ線スペクトル：３３．５°および３５°からの
２θ角に最大強度を有するハロの存在、２θ＝１４．９
５°での反射がない。
【００２３】触媒は、かかる触媒成分をＡｌトリアルキ
ル化合物、特にＡｌトリエチルおよびＡｌトリイソブチ
ル、および電子供与体化合物〔好ましくは式Ｒ′Ｒ″Ｓ
ｉ（ＯＲ）2 （式中、Ｒ′およびＲ″は同じであるか異
なり、Ｃ1 〜18のアルキル、Ｃ3 〜18シクロアルキルま
たはＣ6 〜18アリール基であり、ＲはＣ1 〜4 アルキル
基である）のシラン化合物から選ばれる〕と混合するこ
とによって得られる。
【００２４】代表的シランは、ジフェニルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、メチル−ｔ
−ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシランである。フェニルトリエ
トキシシランなどのシラン化合物も、使用してもよい。
【００２５】Ａｌ／Ｔｉ比は、一般に、１０〜２００で
あり且つシラン／Ａｌのモル比は、１／１から１／１０
０である。
【００２６】触媒は、次の通り少量のオレフィンと予備
接触してもよい（予備重合）。触媒を炭化水素溶媒中の
懸濁液に維持し、室温から６０℃の温度で重合し、かく
て触媒の重量の０．５〜３倍の量の重合体を製造する。
操作は、液体単量体中でも行うことができ、この場合に
は、触媒の重量の １０００倍の重合体の量を製造す
る。
【００２７】上記触媒を使用することによって、ポリオ
レフィン組成物は、回転楕円面状粒子の形態で得られ、
上記粒子は平均直径約０．５〜７mmを有する。本発明の
ポリオレフィン組成物から得ることができる生成物は、
特に医学、自動車、包装、電気ケーブル被覆分野並びに
カレンダー材料分野での応用を見出す。オレフィン重合
体の場合に常用されている添加剤、充填剤および顔料、
例えば、核剤、増量油、鉱物充填剤、有機および無機顔
料も、添加できる。
【００２８】下記特性に関し本明細書中で報告するデー
タは、後述の方法に従って測定する。特性 方法 メルトフローノート(MFRL) ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８条件Ｌ エチレン重量％ Ｉ．Ｒ．分光法 固有粘度 １３５℃でテトラヒドロナフタレン中で測定 キシレン可溶分重量％ （下記の註参照）２３℃での曲げ弾性率および ガラス転移温度（Ｔｇ） 動的機械的測定用装置、ポリマー・ラボラトリ ーズのＤＭＴＡによって下記条件下で測定 周波数尺度１Hz 走査温度２℃／分 分析すべき重合体試料は、２００℃、１０ト ン（圧力）においてカルバー（Carver) プレ スで１０分間加圧成形し、１５℃／分で冷却 することによって得られたシートから取られ た４０×１０×２mmのプラックである。 ノッチ付アイゾッド衝撃 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ 曇り度 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３ ショア硬さＤ ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０ ７５％での残留伸び ＡＳＴＭ−Ｄ４１２ 破断時引張強さおよび降伏 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 時引張強さ 表面積 Ｂ．Ｅ．Ｔ． 多孔度 Ｂ．Ｅ．Ｔ． 嵩密度 ＤＩＮ−５３１９４
【００２９】特に断らない限り、各種の物理的機械的分
析に付すべき試料は、試料をIRGANOXR １０１０ヒンダ
ードフェノール安定剤（０．１重量％）およびＢＨＴ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）（０．１
重量％）で安定化し、試料を２１０℃において一軸スク
リューバンデラ押出機（シリンダー直径３０mm）でペレ
ット化した後に、ネグリ・アンド・ボッシ射出プレス９
０を使用することによって成形した。条件は、次の通り
であった。 （ａ）溶融物の温度２５０℃、（ｂ）型の温度６０℃、
（ｃ）射出時間２０秒、（ｄ）冷却時間２５秒。
【００３０】曇り度分析に付すべき試料を下記条件下で
ＧＢＦ Ｇ２３５／９０射出プレスによって成形した： （ａ）溶融物の温度２６０℃、（ｂ）型の温度４０℃、
（ｃ）射出時間２０秒、（ｄ）冷却時間１０秒。曇り度
試験用試料の寸法は、７５×７５×１mmである。
【００３１】（Ｂ）画分と（Ｃ）画分との和の重量％
〔（Ｂ＋Ｃ）％〕は、第二工程で供給する混合物の重量
を測定し、最終生成物の重量と比較することによって計
算する。本明細書に記載の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
画分の重量パーセント（％）は下記方法で求める： ％（Ａ）＝１００−％（Ｂ＋Ｃ） ％（Ｃ）＝ＳF −ＰA ＳA （式中、ＳF およびＳA はそれぞれ最終生成物のキシレ
ン可溶性部分の重量％および画分（Ａ）の重量％であ
り；ＰA は上記画分（Ａ）と最終生成物との間の重量比
である）。 ％（Ｂ）＝１００−％（Ａ）−％（Ｃ）
【００３２】キシレンに可溶性である共重合体画分
（Ｃ）に含有されるエチレンの重量％は、下記式を使用
して計算する： （式中、ＣF ＝最終生成物のキシレン可溶分中のエチレ
ン％ ＣA ＝画分（Ａ）のキシレン可溶分中のエチレン％ Ｘ＝ＳA ・ＰA ／ＳF 画分（Ｃ）の固有粘度（Ｉ．Ｖ．C ）は、下記式を使用
して計算する。 （Ｉ．Ｖ．C ）＝（Ｉ．Ｖ．SF−Ｉ．Ｖ．A ・Ｘ）／
（１−Ｘ） （式中、Ｉ．Ｖ．SFは最終組成物のキシレン可溶性画分
の固有粘度であり、Ｉ．Ｖ．A は画分（Ａ）のキシレン
可溶分の固有粘度である）。
【００３３】註 キシレン可溶分の％の測定 重合体２．５ｇを攪拌下に１３５℃のキシレン２５０ml
に溶解する。２０分後、溶液を攪拌下に２５℃に冷却
し、次いで、３０分間沈降させる。沈殿を濾紙で濾過す
る。溶液を窒素流下で蒸発し、恒量に達するまで、残渣
を８０℃において真空下で乾燥する。次いで、室温のキ
シレンに可溶性の重合体の重量％を計算する。室温のキ
シレンに不溶性の重合体の重量％は、重合体のアイソタ
クチック指数とみなす。この値は、沸騰ｎ−ヘプタンで
の抽出によって測定されたアイソタクチック指数（定義
によってポリプロピレンのアイソタクチック指数を構成
する）に実質上対応する。
【００３４】例 一般的操作条件 試験を約９０rpm で操作される螺旋形磁気攪拌機を備え
た２２リットルのステンレス鋼製のオートクレーブ中で
行う。気相をプロセスガスクロマトグラフによって連続
的に分析して、エチレン、プロピレンおよび水素の含量
を測定する。重合時に、エチレン、プロピレンおよび水
素をそれらの気相中の濃度が一定に維持される方式で供
給する。操作は、２工程で不連続である：第一工程は液
体単量体中でのプロピレンとエチレンとの重合、および
第二工程は気相中でのエチレンとプロピレンとの共重合
である。
【００３５】（Ａ）第一工程：オートクレーブに２０℃
において下記成分を下記順序で導入する：液体プロピレ
ン１６リットル、表１Ａに表示のような適量のエチレン
および水素、および後述のように調製される固体成分
（約０．１５ｇ）と、ヘキサン中の濃度１０％のＡｌト
リエチル（ＴＥＡＬ）７５mlおよび適量のシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）供与体（Ａｌ／
ＣＭＭＳのモル比が７．５であるような量）の混合物と
からなる触媒複合体。触媒系をプロピレン圧力でオート
クレーブに供給する。温度を約１０分で７０℃にし、全
重合プロセスにわたって一定に維持する。所定の時間
後、実質上すべての未反応単量体を、６０℃において大
気圧下で脱気することによって排出する。
【００３６】（Ｂ）第二工程：各種の分析を行うための
試料を除去した後、第一工程の重合体を所定の温度にさ
せる。次いで、順次、気相の組成および所定の圧力を達
成するのに所望の比率および量のプロピレンおよびエチ
レンを供給する。重合時に、圧力および気相組成は、所
望の共重合体と同じ組成を有するエチレン−プロピレン
混合物を流量を調整し且つ測定する機器によって供給す
ることによって一定に維持する。供給時間は、触媒系の
反応性および製造すべき共重合体の量に依存する。重合
の終わりに、粒状重合体を排出し、上記のように安定化
し、オーブン中で窒素流下で６０℃において乾燥する。
使用する触媒成分は、次の通り調製されるＭｇＣｌ2 ・
３Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ付加物から調製する。ＭｇＣｌ2 が完全
に溶解するまで、無水ＭｇＣｌ2 ２８．４ｇ、純粋な無
水エタノール４９．５ｇ、ＲＯＬ ＯＢ／３０ワセリン
油１００mlおよびシリコーン油（粘度３５０ｃｓ）１０
０mlを１２０℃において攪拌下に温度調整された浴中に
浸漬されたフラスコに不活性雰囲気中で導入する。次い
で、混合物を常時不活性雰囲気下で加熱ジャケットを備
え且つワセリン油１５０mlとシリコーン油１５０mlとを
含有する１５０mlの容器に熱間移送する。混合物を攪拌
下に１２０℃に維持し、攪拌はハンケ・アンド・クンケ
ル・ケイ・ジー・イカ・ベルケ製のウルトラ・タラック
ス（Ultra Turrax）Ｔ−４５Ｎ攪拌機によって行う。上
記攪拌は、３０００rpm で３分間続く。混合物を、攪拌
され且つ最終温度が０℃を超えないように冷却された無
水ｎ−ヘプタン１０００mlを含有する２リットルの容器
に排出する。このようにして得られたＭｇＣｌ2 ・３Ｅ
ｔＯＨ微小球を濾過し、真空下で室温において乾燥す
る。次いで、このようにして得られた乾燥付加物を、ア
ルコール含量がＭｇＣｌ2 １モル当たり１．５モルにな
るまで、５０℃から１００℃に徐々に昇温する温度で窒
素流下で加熱することによって脱アルコールする。
【００３７】部分脱アルコール付加物は、表面積９．１
m2 ／ｇおよび嵩密度０．５６４ｇ／ccを有する。上記
付加物２５ｇを攪拌下に０℃においてＴｉＣｌ4 ６２５
mlに加える。次いで、混合物を１時間で１００℃に加熱
する。温度が４０℃に達する時に、フタル酸ジイソブチ
ルをＭｇ／フタル酸ジイソブチルのモル比が８であるよ
うな量で加える。得られた混合物を１００℃で更に２時
間加熱し、次いで、沈降させ、液体をサイホンによって
熱間除去する。ＴｉＣｌ4 ５５０mlを加え、混合物を１
２０℃で１時間加熱する。それを沈降させ、液体をサイ
ホンによって熱間除去する。６０℃の無水ヘキサン２０
０mlを使用して固体を６回洗浄し、室温の無水ヘキサン
２００mlを使用して更に３回洗浄する。真空下で乾燥し
た後、固体は、下記特性を提示する： （ａ）多孔度＝０．２６１cc／ｇ； （ｂ）表面積＝６６．５ m2 ／ｇ； （ｃ）嵩密度＝０．５５ｇ／cc。 行われたすべての分析および関連操作条件を表１Ａおよ
び表１Ｂに示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンテオ、ペリコニ イタリー国ロ、フェララ、エッセ、エン メ、マッダレナ、ビア、エ、フェルミ、16 (72)発明者 エマヌエレ、ブルギン イタリー国ボローニア、ゾラ、プレドサ、 ビア、プレドサ、21

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）８０よりも大きいアイソタクチック指
    数を有するプロピレンの単独重合体、またはプロピレン
    とエチレン、式 ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２
    〜８のアルキル基である）のα−オレフィンまたはそれ
    らの組み合わせとの共重合体（該共重合体はプロピレン
    ８５重量％以上を含有する）１０〜５０重量部、 Ｂ）室温のキシレンに不溶性のエチレン含有共重合体画
    分５〜２０重量部、 Ｃ）エチレンとプロピレンまたは式 ＣＨ2 ＝ＣＨＲ
    （式中、Ｒは炭素数２〜８のアルキル基である）の別の
    α−オレフィンまたはそれらの組み合わせと場合によっ
    て小割合のジエンとの共重合体画分（該画分はエチレン
    ４０重量％未満を含有し、室温のキシレンに可溶性であ
    り且つ固有粘度１．５〜４ｄ l／ｇを有する）４０〜８
    ０重量部 を含み、全ポリオレフィン組成物に対する（Ｂ）画分と
    （Ｃ）画分との和の重量％は５０％〜９０％であり且つ
    （Ｂ）／（Ｃ）の重量比は０．４未満であることを特徴
    とするポリオレフィン組成物。
  2. 【請求項２】組成物が、平均直径０．５〜７mmを有する
    回転楕円面状粒子の形態である、請求項１に記載のポリ
    オレフィン組成物。
  3. 【請求項３】共重合されたエチレンの全含量が、１５〜
    ３５重量％である、請求項１または２に記載のポリオレ
    フィン組成物。
  4. 【請求項４】曲げ弾性率が１５０MPa 未満であり、７５
    ％での残留伸びが２０％〜４０％であり且つ曇り度が４
    ０％未満である、請求項１ないし３のいずれか１項に記
    載のポリオレフィン組成物。
  5. 【請求項５】無水塩化マグネシウム上に担持されたＴｉ
    ハライドまたはハロゲンアルコラートおよび電子供与体
    化合物からなる固体成分（該固体成分は表面積１００ m
    2 ／ｇ未満、多孔度０．２〜０．４cc／ｇ、固体成分粒
    子の５０％よりも多くが１００オングストロームよりも
    大きい半径を有するような細孔容積分布を有し且つ最大
    強度が３３．５°および３５°からの２θ角の間にある
    ハロを有し且つ１４．９５°の２θでの反射を有してい
    ないＸ線スペクトルを有する）およびＡｌ−トリアルキ
    ル化合物から得られた触媒を使用して、プロピレン、ま
    たはプロピレンとエチレンまたは式 ＣＨ2 ＝ＣＨＲ
    （式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である）の別のα−
    オレフィンまたはそれらの組み合わせとの混合物を重合
    して重合体成分（Ａ）を生成する第一工程、エチレンと
    プロピレンまたは上記の別のα−オレフィンまたはそれ
    らの組み合わせとの混合物（場合によってジエンを含
    有）を重合して重合体成分（Ｂ）および（Ｃ）を生成す
    る１以上の工程からなることを特徴とする請求項２ない
    し４のいずれか１項に記載の組成物の製造法。
  6. 【請求項６】第一重合工程を液体単量体中で行い、その
    後の１以上の工程を気相中で行う、請求項５に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】すべての工程を気相中で行う、請求項５に
    記載の方法。
  8. 【請求項８】請求項１に記載のポリオレフィン組成物を
    含んでなる製品。
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