JPH06255237A - 糊づけ適性を付与した感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感圧記録シートの各セットの上葉紙に顔料等
の塗布層を設ける場合、高速で均一な塗布ができ、かつ
多数のセットを重ねて１側壁を糊づけした場合に、各セ
ット間で糊づけが生じない（剥ぎ取り難くならない）感
圧記録シートを提供する。 【構成】 顔料の塗布層に界面活性剤を撥水剤を含有さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は糊づけ適性を付与した感
圧記録シート、即ち、上葉紙、必要に応じて少くとも１
枚の中葉紙、及び下葉紙よりなる多数のセットを重ね１
側壁を糊づけした際に各セットを確実かつ容易に剥ぎ取
ることができる感圧記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性又はプロトン受容性の無色の
有機化合物（以下発色剤と称する）と電子受容性又はプ
ロトン供与性の化合物（以下顕色剤と称する）との反応
にて発色像を得ることは古くから知られており、この現
象を具体的に利用したものとして感圧記録シートや感熱
記録材料、等が広く用いられている。一般に感圧記録シ
ートは、発色剤を含有するマイクロカプセルを紙等の支
持体に塗布した上葉紙と、顕色剤を紙等の支持体に塗布
した下葉紙との組み合わせや、紙等の支持体の片面に発
色剤を含有するマイクロカプセルを塗布し、多面に顕色
剤を塗布した中葉紙と上記上葉紙及び下葉紙との組み合
わせからなっている。このような、感圧記録シートのマ
イクロカプセル層と顕色剤層とを接触指せるように配置
し、筆圧や印字圧を与えると、マイクロカプセルが破壊
され、カプセル内の発色剤と顕色剤が反応して発色し、
色像を形成して記録がなされる。

【０００３】感圧記録シートの使用法として、多数枚セ
ットの伝票等として用いているが、この場合、各セット
は、上葉紙、必要に応じて少くとも１枚の中葉紙、及び
下葉紙よりなり、各セット毎の１側面を糊ずけされてい
る。 このような、糊ずけされたセットを多数組作る場
合には、多数組の各セットを重ね、その１側面に糊を塗
布することによって行われている。この場合、各セット
の下葉紙の裏面とその下に位置するセットの上葉紙の表
面には一般にバインダー等が塗布されていないので、こ
の面には糊の付きが少なく離れ易いが、各葉紙のマイク
ロカプセル層や顕色剤層を有する面には側辺部に糊が滲
みこみ離れ難いので、この現象を利用して各セットを容
易に取り出すことができる。しかしながら、上記のセッ
ト糊を塗布する場合、下葉紙の裏面と上葉紙の表面との
間にも糊が入りこみセット間で糊ずけが起きて各セット
を離れ難くすることがあり、この問題を解決する為に上
記いずれかの面を耐水性や撥水性にすること等が提案さ
れている。（特開昭５８−５９８８９号、同平２−１３
４２８２号各公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のように感圧記録
シートをセットとして用いる場合にも上葉紙の表面にカ
ラー印刷等を行うようになり、印刷適性を上げるために
白色顔料等をバインダーと共に上葉紙の表面に塗布して
設けている。この場合に、例えば、カーテンコート等に
より塗布を高速且つ均一に行うために、塗布液に界面活
性剤を含有させているが、塗布層に界面活性剤が含有さ
れていると、上記のように多数組のセットを重ね１側壁
に糊を塗布した場合に、界面活性剤が含まれている塗布
層の縁部に糊が滲み込み易く、このため各セット間で糊
ずけが生じ、各セットを離れ難くしている。従って、本
発明の目的は、上記のように、感圧記録シートの各セッ
トの上葉紙に顔料等の塗布層を設ける場合に、高速で均
一な塗布ができ、かつ、多数のセットを重ねて１側壁を
糊ずけする場合に各セット間で糊ずけが生じない感圧記
録シートを提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために、検討を重ねた結果、前記感圧記録シー
トの上葉紙上に顔料等を塗布する際に、界面活性剤と撥
水剤を特定割合で含有させることによって上記目的を達
成できることを見出し、本発明を達成した。即ち、本発
明は電子供与性無色染料と、電子受容性顕色剤との発色
反応を利用した、上葉紙、必要に応じて少くとも１枚の
中葉紙、及び下葉紙よりなる多数のセットを重ね、１側
壁を糊づけする感圧記録シートにおいて、各セットの下
葉紙の裏面及び上葉紙（最上のものを除く）の少くとも
１方に、界面活性剤と撥水剤を、界面活性剤／撥水剤の
比が0.01〜0.30であるように含有する層を塗設したこと
を特徴とする感圧記録シートである。本発明は、上記層
をカーテンコートによって塗布する場合に特に効果的で
ある。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる界面活性剤としては、カルボン酸塩系，スル
ホン酸塩系，硫酸エステル塩系，リン酸エステル系等の
ノニオン系界面活性剤；４級アンモニウム塩等のカチオ
ン系界面活性剤；ベタイン系，アミノカルボン酸塩系等
の両性界面活性剤；エーテル系，エーテルエステル系，
エステル系等のノニオン系界面活性剤；フッ素系界面活
性剤；等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。本発明で用いられるバインダーとしては、水溶性高
分子化合物、例えばポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、酢酸
ビニル−アクリルアミド共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
イソブチレン無水マレインサリチル酸共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変性ポリア
クリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギ
ン酸ソーダ、デンプン、変性デンプン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン等がある。

【０００７】また、これらのバインダーに耐水性を付与
する目的で耐水化剤を加える事も出来る。また、水不溶
性ポリマー、例えばスチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリルニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等も用いることができる。本発明に用い
られる顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成
カオリン、タルク、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸バリ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸
バリウム等がある。また、本発明で用いられる撥水剤と
しては、紙のコーテイングに用いられる一般の撥水剤が
用いられ、例えば、ワックスエマルジョン、シリコーン
油、パラフインエマルジョン、アルキルケテンダイマ
ー、スチレン−アクリル系樹脂、金属石鹸、等が挙げら
れる。本発明は、上葉紙の表面に塗布する塗布液中の上
記両成分の比である、界面活性剤／撥水剤が０．０１〜
０．３０（即ち、０．０１／１〜０．３０／１）、好ま
しくは０．０５〜０．２０の時に、カーテンコート等に
より高速で均一な塗布ができ、前記した如きセット糊を
各セットを多数組重ねて塗布した際にセット間の付着が
なく糊付け適性が良好な感圧記録シートを得ることが出
来ることを見出したのである。

【０００８】界面活性剤の量が上記の範囲より多いと、
セット糊を塗布した際にセット間の付着は生じ、特に、
前記した如き顔料等と共に塗布する場合には、この傾向
が著しくなる。また、界面活性剤の量が前記の範囲より
少ないと、この層を塗布する際に高速で均一な塗布が出
来ない。本発明においては、前記したように、各セット
の上葉紙の表面にカラー印刷等を行うために、顔料の塗
布層を設ける際に特に有効である。この際用いられる顔
料としては、例えば、炭酸カルシューム、酸化チタン、
クレー、タルク、等の無機顔料が挙げられる。このよう
な、顔料層を設ける際に、上記の界面活性剤と撥水剤と
共に、顔料を適当なバインダーと共に加えて上葉紙上に
塗布する。ここで用いるバインダーとしては、後述の顕
色剤等を塗布する際に用いるものがもちいられる。な
お、本発明においては、上記した界面活性剤と撥水剤と
は、前記の顔料層を設けた後、該層の上塗布してもよ
く、また、特に顔料層を設けない場合であっても、上葉
紙上に塗布してもよく、さらに、場合によっては、各せ
っとの下葉紙の裏面に塗布してもよい。 また、本発明
のそうは、上葉紙の表面と、下葉紙に裏面とに塗布して
もよい。上記の層は、一般の塗布方式、例えば、エヤー
ナイフコート、ロールコート、レードコート、等で塗布
してもよいが、例えば米国特許第３、５０８、９４７。
同３、６３２、３７４、同３、６３２、４０３号明細書
等に記載のカーテンコートにより塗布する場合に特に有
効であり、高速で均一な塗布を行うことができる。

【０００９】本発明における、マイクロカプセルの製造
方法については、米国特許２、８００、４５７、同２、
８００、４５８号に記載された親水性コロイドゾルのコ
アセルベーショん利用する方法、英国特許８６７、７９
７号、同９５０、４４３号、同９８９、２６４号、同
１、０９１、０７６号などに記載された界面重合方法、
あるいは米国特許３、１０３、４０４に記載された方法
などがある。 本発明においたは、カプセル壁材として
は合成樹脂系の壁材が好ましく、例えば、ポリウレタン
および／またはポリウレア系メラミン樹脂系のカプセル
が好ましい。本発明に用いられる発色剤としては、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等があげられる。

【００１０】これらの発色剤を含むマイクロカプセルを
製造するに用いる疎水性液体としては天然又は合成油を
単独又は併用して用いることができる。疎水性液体の例
として、綿実油、灯油、パラフィン、ナフテン油、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェル、塩素化パラ
フィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、
フタル酸エステルなどの二塩基酸エステル類などを挙げ
ることができる。マイクロカプセルの数平均粒径として
は１〜２０μが好ましく、更に好ましくは２〜８μであ
る。本発明によるマイクロカプセル中の発色剤と反応す
る顕色剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタバル
ジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き
粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール
樹脂があげられる。これらの顕色剤は、スチレンブタジ
エンラテックスの如きバインダーと共に紙、等の支持体
に塗布される。本発明によるマイクロカプセルは前記耐
水性支持体に塗布され、上記顕色剤層と組み合わせて感
圧記録シートとして、前記した如きセットとして使用さ
れる。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 炭酸カルシウム３００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
３部、水２８０部とからなる分散液に、ＳＢＲラテック
ス６０部（固形分として）、パラフィンワックス２４部
（固形分として）、アルキルベンゼンスルホン酸トリエ
タノールアミン塩３部（固形分として）を添加し、固形
分濃度４０％になるように加水し、塗液（Ｉ）を得た。 塗液（II） 塗液IIを次のようにして調製した。ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスターテ社
製、ＶＥＲＳＡ，ＴＬ５００）５部を熱水９５部に溶解
した後冷却する。これに水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨ４．０とした。一方、具体例（１）の化合物を
３．５％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を
前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩
の５％水溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの粒
子サイズをもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７
重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０
℃に加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンホルムアル
デヒド初期重合物の水溶液を得た。この水溶液を上記乳
化液と混合した。攪拌しながらリン酸２Ｍ溶液でｐＨを
６．０に調節し、液温を６５℃に上げ６時間攪拌を続け
た。このカプセル液を室温まで冷却し水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ９．０に調節した。この分散液に対して１
０重量％ポリビニルアルコール水溶液２００部およびデ
ンプン粒子５０度を添加し、加水してマイクロカプセル
分散液の固形分温度２０％溶液を調製した。４０ｇ／ｍ
² の原紙の一方に、塗液（Ｉ）を固形分が１０ｇ／ｍ²
塗布されるようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥
し、もう一方の面に塗液（II）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗
布されるようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥し
たところ（Ｉ）層・（II）層ともに高速かつ均一な塗布
ができ、電子供与性無色染料含有カプセルシート（上葉
紙Ａ）を得る事が出来た。

【００１２】塗液（III ） 塗液III を次のようにして調製した。３，５−ビス−α
−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１０部を１−イソプロ
ピルフェニル−２−フェニルエタン２０部に加え溶解し
た。これを２％ポリビニルアルコール水溶液５０部、及
び１０％ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールア
ミン塩水溶液０．１部と混合し平均粒径が３μになるよ
うに乳化した。次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛
２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部
とからなる分散液を、上記乳化液と混合した後更に、バ
インダーとして、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分都して）を添
加し固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液
（Ａ）を得た。次に前記電子受容性化合物１０部、シル
トンクレーム２０部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛
２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部
とからなる分散液を、サンドグラインダーにて平均粒径
が３μになるように分散した。この分散液に１０％ＰＶ
Ａ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ水溶液１００部およびカ
ルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分都して）
を添加し固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液
（Ｂ）を得た。塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化
合物換算で１対１に混合して調製した。４０ｇ／ｍ² の
原紙の一方に、塗液（II）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗布さ
れるようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥し、も
う一方の面に塗液（III ）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗布さ
れるようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥したと
ころ（II）層・（III ）層ともに高速かつ均一な塗布が
でき、中葉紙Ｂを得る事が出来た。４０ｇ／ｍ² の原紙
の一方に、塗液（III ）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗布され
るようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥し、もう
一方の面に塗液（Ｉ）を固形分が１０ｇ／ｍ² 塗布され
るようにカーテン塗布コーターにて塗布・乾燥したとこ
ろ（III ）層・（Ｉ）層ともに高速かつ均一な塗布がで
き、電子受容性化合物シート（下葉紙Ｃ）を得る事が出
来た。

【００１３】（Ｉ）液の表面張力を測定したところ、３
４ｄｙｎｅ／ｃｍで十分低い値であった。上葉紙Ａ・下
葉紙Ｃの（Ｉ）層の接触角を富士フイルムセット糊６５
６を使用して測定したところ、９０°と高い値であっ
た。上葉紙Ａ・中葉紙Ｂ・下葉紙Ｃを各一枚ずつ組み合
わせた物を１セットとし、１００セット重ね合わせて、
その１側壁を富士フイルムセット糊６５６で糊づけした
ところＣ−Ａ間のさぎき性（Ｃ−Ａ間では全く接着しな
い事が最も良く、この場合をさばき性良と表現する。）
は良く、Ａ−Ｂ間・Ｂ−Ｃ間の接着性は十分であった。

【００１４】＜比較例１＞実施例１のアルキルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン塩を添加しない他は実
施例１の塗液（Ｉ）と同様に行い、塗液（IV）を得た。
４０ｇ／ｍ² の原紙の一方に、塗液（IV）を固形分が１
０ｇ／ｍ² 塗布されるようにカーテン塗布コーターにて
塗布しようとしたが、カーテン膜が出来ず塗布できなか
った。４０ｇ／ｍ² の原紙の一方に、塗液（IV）を固形
分が１０ｇ／ｍ² 塗布されるようにエアーナイフコータ
ー塗布・乾燥し、もう一方の面に塗液（II）を固形分が
５ｇ／ｍ² 塗布されるようにカーテン塗布コーターにて
塗布・乾燥し、電子供与性無色染料含有カプセルシート
（上葉紙Ｄ）を得た。４０ｇ／ｍ² の原紙の一方に、塗
液（III ）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗布されるようにカー
テン塗布コーターにて塗布・乾燥し、もう一方の面に塗
液（IV）を固形分が１０ｇ／ｍ² 塗布されるようにエア
ーナイフコーターにて塗布・乾燥し、電子受容性化合物
シート（下葉紙Ｅ）を得た。

【００１５】（IV）液の表面張力を測定したところ、５
８ｄｙｎｅ／ｃｍと高い値を示した。上葉紙Ｄ・下葉紙
Ｅの（IV）層の接触角を富士フイルムセット糊６５６を
使用して測定したところ、９６°と高い値であった。上
葉紙Ｄ・中葉紙Ｂ・下葉紙Ｅを各一枚ずつ組み合わせた
物を１セットとし、１００セット重ね合わせて、その１
側壁を富士フイルムセット糊６５６で糊づけしたところ
Ｄ−Ｅ間のさぎき性は良く、Ｄ−Ｂ間・Ｂ−Ｅ間の接着
性は十分であった。

【００１６】＜比較例２＞実施例１のパラフィンワック
スを添加しない他は実施例１の塗液（Ｉ）を同様に行
い、塗液（Ｖ）を得た。４０ｇ／ｍ² の原紙の一方に、
塗液（Ｖ）を固形分が１０ｇ／ｍ² 塗布されるようにカ
ーテン塗布コーターにて塗布・乾燥し、もう一方の面に
塗液（II）を固形分が５ｇ／ｍ² 塗布されるようにカー
テン塗布コーターにて塗布・乾燥したところ（Ｖ）層・
（II）層ともに高速かつ均一な塗布ができ、電子供与性
無色染料含有カプセルシート（上葉紙Ｆ）を得る事が出
来た。４０ｇ／ｍ² の原紙の一方に、塗液（III ）を固
形分が５ｇ／ｍ² 塗布されるようにカーテン塗布コータ
ーにて塗布・乾燥し、もう一方の面に塗液（Ｖ）を固形
分が１０ｇ／ｍ² 塗布されるようにカーテン塗布コータ
ーにて塗布・乾燥したところ、（III ）層・（Ｖ）層と
もに高速かつ均一な塗布ができ、電子受容性化合物シー
ト（下葉紙Ｇ）を得る事が出来た。

【００１７】（Ｖ）液の表面張力を測定したところ、２
８ｄｙｎｅ／ｃｍで十分低い値であった。上葉紙Ｆ・下
葉紙Ｇの（Ｖ）層の接触角を富士フイルムセット糊６５
６を使用して測定したところ、０°と低い値であった。
上葉紙Ｆ・中葉紙Ｂ・下葉紙Ｇを各一枚ずつ組み合わせ
た物を１セットとし、１００セット重ね合わせて、その
１側壁を富士フイルムセット糊６５６で糊づけしたとこ
ろＦ−Ｇ間も接着してしまい、さばき性は悪かった。Ｆ
−Ｂ間・Ｂ−Ｇ間の接着性は十分であった。以上の結果
を次表に示した。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】上記結果から明らかなように、本発明に
よるときは上葉紙にカーテン塗布により、顔料層を高速
均一に設けることができ、かつ各セットを糊づけした場
合、適性な糊づけが得られ、顔料含有層が糊づけされ、
剥り取り難いような問題は生じかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と、電子受容性顕色
   剤との発色反応を利用した、上葉紙と下葉紙、または上
   葉紙、少くとも１枚の中葉紙、及び下葉紙よりなる多数
   のセットを重ね、１側壁を糊づけする感圧記録シートに
   おいて、各セットの下葉紙の裏面及び上葉紙の表面の少
   くとも１方に、界面活性剤と撥水剤を、界面活性剤／撥
   水剤の比が0.01〜0.30であるように含有する層を塗設し
   たことを特徴とする感圧記録シート。
2. 【請求項２】 界面活性剤と撥水剤を含有する層がカー
   テン塗布方式により塗布されたものである請求項１記載
   の感圧記録シート。