JPH0625596B2 - 高耐久性ピストンリングの製造方法 - Google Patents

高耐久性ピストンリングの製造方法

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JPH0625596B2
JPH0625596B2 JP59027681A JP2768184A JPH0625596B2 JP H0625596 B2 JPH0625596 B2 JP H0625596B2 JP 59027681 A JP59027681 A JP 59027681A JP 2768184 A JP2768184 A JP 2768184A JP H0625596 B2 JPH0625596 B2 JP H0625596B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高耐久性ピストンリングの製造方法に関する。
内燃機関用ピストンリングの表面硬化処理としては一般
的に硬質Crめっきによる硬化処理が使用されている
が、この硬化処理のみでは、最近の高出力化及びより高
度な排ガス規制の強化につれて、ディーゼルエンジン等
のエンジンでリング摩耗に起因してエンジンライフを短
くするというトラブルが生じている。
これらの対策として種々の硬化処理が検討され、高鉛ガ
ソリン用としてMo系、Fe−Cr−C系材等を溶射す
ることにより表面を硬化したピストンリングが一部に使
用されている。しかし、このものは自身の摩耗には問題
がないが、溶射特性から生じる相手材への攻撃性および
相手材が鋳鉄材で耐摩耗性に乏しいことから相性に問題
があり、相手材であるシリンダの摩耗が大きく、エンジ
ンライフの面で不十分で、相対摩耗の調和したピストン
リングの硬化処理が必要である。
本発明はシリンダ摩耗を現行水準としピストンリングの
寿命を延長することによりエンジンライフを延長するも
のである。
一般にピストンリングの寿命を延長する方法として、
リングの材質を改善する方法、より硬化耐摩耗性を向
上する方法、現行の硬化層の厚さを増加する方法等が
ある。
しかし、、の方法はシリンダ材が鋳鉄等に限定され
るため、相性調整が困難であり、耐久性向上のためには
の方法による硬化層自体を増厚する手段がとられる。
現在実用化されている硬化処理には硬質Crめっきまた
は窒化処理等の処法がある。これらの処理リングは、通
常のエンジンでは性能、耐久性共に満足できるが、高度
な排ガス対策を施したディーゼルエンジン又は高鉛ガソ
リン使用のエンジン等では、耐久性で満足できず、必然
的に硬化層厚さの増加を要求されている。しかしなが
ら、これらの各々の処理は、単に耐久性のみからの要求
で厚さを勝手に設定できない問題がある。
例えば、靱性の小さい硬質Crめっきは母材変形に追従
できず、Cr層中には縦方向のクラックを発生する。こ
のクラックは母材まで貫通するため切欠きとして作用
し、母材の疲労限を低下させる。さらにこのクラックは
めっき厚さの増加につれて大きくなり、より大きな応力
集中を生じる。以上のように厚いCrめっきは、ピスト
ンリングの如く繰り返し応力を受ける部品の機械的特性
を劣化させる。
また、下記の電気めっきの特性も厚めっき使用の重要な
問題点である。
表面形状の変化が大きくなり、ピストンリングとして
の成形加工に問題を生じる。
めっき厚の不同が増大し、完成加工が困難になる。
表面あらさが急増し、加工代が増加する。
以上の点より、上限めっき厚さは、母材強度及び使用条
件にも関係するが、0.25mm以下が安全サイドである。
一方、窒化処理は窒化厚さにつれて窒化速度が低下し、
また、ピストンリングのような薄肉材への窒化処理は靱
性劣化が大きく、ピストンへの組付拡げ応力で折損する
ため、窒化厚さには限界があり、母材肉厚さの20%以
下が実用的で、例えば厚さ0.6mmのサイドレールでは1
20μm以下とするのが望ましい。
以上の如く、単一層では、各々の上限厚さが規制され、
厚さのみの増加で耐久性を向上させその希望を達成する
ことは不可能である。
前述した如く、硬質Crめっきは疲労限を低下させる特
性がある。一方、窒化処理はNの拡散により残留応力を
生じ、疲労強度を向上することが広く知られている。こ
の効果は本発明(後述する)の最表面部を形成するN濃
度の高い化合物層の除去を行っても失われないので、窒
化処理後めっきすることにより、疲労限の高い硬質Cr
めっきリングが製造可能となる。
したがって、この両者の利点を併用させることによっ
て、硬質Crめっき磨滅後、窒化処理層が耐摩耗効果を
もたらし耐久性向上に寄与するので、窒化処理面上への
硬質Crめっきは機械的特性の向上および耐摩耗性の向
上が望め、理想的な高寿命のピストンリングとなる。
本発明は上述した点に鑑みてなされたもので、高耐久性
ピストンリングの製造方法を提供することを目的とす
る。
本発明の高耐久性ピストンリングの製造方法は、マルテ
ンサイト系鋼材よりなるピストンリングをNH3ガスと
2ガスの混合ガス又はNH3ガス雰囲気中で500〜6
00℃に保持して全表面をガス窒化したのち、少なくと
も外周面の窒化層の中の、少なくとも最表面部を形成す
るN濃度の高い化合物層を除去して、N濃度の高い化合
物層が存在しない窒化層を30μm以上、ピストンリン
グ厚さの20%以下の厚さで形成し、この化合物層を除
去した窒化層上に弗化浴により硬質Crめっきを50μ
m以上、250μm以下施すことを特徴とする。
窒化処理面に電気めっきする上で問題になるのは密着性
であり、特にピストンリングのような高度な密着性を要
求される場合、窒化法、めっき前処理、めっき条件がピ
ストンリング製造上の大きな要件になる。
窒化法としてN、CあるいはN、C、Oを拡散する軟窒
化法およびNのみを拡散する窒化法等があるが、その表
面に電気めっきを処理する上で過度にN、Cあるいは
N、C、Oと化合して非金属層化した表面は強固な密着
力は得られない。軟窒化法として通常使用されている塩
浴法は有害な表面酸化層(黒層)および多孔質層が他の
方法より厚く、かつ層厚さが処理時間と比例関係にある
ので、ピストンリング製造上では不都合な点が多い。
この場合Nのみ拡散する本発明のNH3ガス窒化法の方
がめっき下地面として好ましい。
NH3ガス窒化法においても、2NH3→2N+3N2
生じたNが表面から拡散浸入するため、最表面のN濃度
は非常に高く、塩浴法と比較すれば非常に薄いがNH3
ガス窒化法においても化合物層を形成するため、その面
に硬質Crめっきを処理する場合には、必ずめっき前に
最表面部を形成するN濃度の高い化合物層を除去しなく
てはならない。
窒化層の主な状態は最表面よりζ−Fe2N、ε−Fe
2-3N、γ′−Fe4N、α−Fe中N固溶層を形成分布
する。この中で、めっきの密着性を阻害するものは最表
面部を形成するN濃度の高い化合物層即ちζ−Fe2
とε−Fe2-3Nであり、この層を除去した面上へ硬質
Crめっき処理することによって、硬質Crめっきの密
着性の良好なピストンリングが得られる。
そして、窒化処理を実施する上でこの化合物層の発生が
出来る限り少ない材質を選定するのがよく、ピストンリ
ングとしての機能も留意して一般的にはピストンリング
用材料としての材質はマルテンサイト系鋼(SUS44
0B、SUS420J2等、およびその相当材)を使用
することがよい。マルテンサイト系鋼材は耐熱、耐摩耗
性に優れており、また電気伝導度も高い(Crめっき電
流は50A/dm2程度と他のめっきの20倍以上の高電
流を必要とする)。また、被Crめっき面は密着性のた
め電気化学的に活性であることが必要であり、SUS材
は高度な不働態化被膜除去技術を必要とし、オーステナ
イト系よりマルテンサイト系の方が有利である。また、
オーステナイト系においては、含有Niが厚窒化を阻害
する。
次に化合物層を出来る限り薄くする窒化法および処理条
件を選定する。塩浴法は窒化雰囲気中の窒素ポテンシャ
ルの制御が困難であることに起因し、前述したように、
処理時間が長くなるほど最表層部に生成する化合物層も
厚くなり、ピストンリングの製造には不適当である。
これに対して、本発明の窒化法であるNH3ガス窒化法
は処理温度および流量によりNH3ガスの分解率を調整
し、化合物層生成を最小とし、かつNH3の分解率は鉄
を触媒としているため窒化が進行するにつれて分解率が
自動的に低下、窒素ポテンシャルは自動的に低下するた
め化合物層の厚さは処理時間の多少の差によって増加し
ない利点がある。処理温度は、高温側は母材の内部硬度
の低下を防止するため600℃以下とし(SUS420
J2、SUS440B等で処理後の内部硬さHv350
以上)、低温側は高硬度窒化層(温度が低くなるほど窒
化速度は低下するが硬さは増す)が剥離の可能性がある
ため500℃以上とするが、560〜580℃が最適で
ある。
塩浴窒化も鉄を触媒とし発生機のNを発生するが、窒素
ポテンシャルが高いため、SUS材でもガス窒化のよう
な特殊な前処理を必要とせずかつ窒化速度が比較的早い
利点があるが、本目的の化合物層を薄くしようとする場
合逆効果となる。
また、窒化法によって発生する不要化合物層をラッピン
グ加工等により研削除去する場合、NH3ガス窒化法で
発生する化合物層は10μm以下であり、窒化処理によ
る歪量、および窒化による膨張量、表面あらさの増分等
の修正加工代は最小の研削代で充分除去できるので問題
はない。
しかし、めっき下地面は電気化学的に活性度が不充分な
ため、より強固な密着性を得るためには硬質Crめっき
条件の改善が必要である。標準的な硬質Crめっき浴種
であるクロム酸−硫酸をベースとしたサージェント浴よ
り弗化浴種の方が高い密着力を得ることができる。これ
はサージェント浴の触媒であるSO4 2-より弗化浴の触
媒であるF-の方が活性度を高めるためである。
弗化浴は広い電流密度でめっきができ、カバーリングパ
ワーがよい等の特性とCr上にCrめっきを施すことが
容易であることが大きな利点として広く知られている
が、Cr上にCrめっきを施す上で問題になるのは、例
えばめっきの中断時めっき面は瞬時に不働態化し、硫酸
のみを触媒とする標準浴(サージェント浴)では完全に
不働態化膜を除去しかつ高度なめっき技術(再めっき手
法、エッチング→めっきに極性を変更し、2.5Vより1
分毎に0.5Vずつ昇圧し規定電流にする)でめっきしな
いと密着不良になることが広く知られている。一方、弗
化浴ではめっきを中断しても特別な処理を必要とせず継
続し再めっきすることが可能であり、これは浴中のF-
イオンによる不働態化膜の除去効果による。本提案のリ
ング材はマルテンサイト系鋼材で不働態化しやすい特性
があり、上記例のCr上へのCrめっきに類似してい
る。マルテンサイト系鋼材+窒化面への安定的なCrめ
っき浴として弗化浴が必要である。
以上より本発明による製造方法としての硬質Crめっき
処理方法は弗化浴による条件を前提とするものである。
弗化浴としては下記のものが好適である。
CrO3 200〜300 g/ Cr3+ 0.5〜5 g/ H2SO4 1〜3 g/ 弗化物 1〜5 g/ 温度 45〜60℃ 弗化物は多種あり、30種以上あるが、一般に使用され
ているのはN2SiF6又はK2SiF6である。
本発明はF-イオンの存在するめっき浴とする。
なお、下記の再めっき手法を用いればより好ましい。
1)エッチング(逆電) 30A/dm2×1分 2)めっき (正電) 1.9V×5分 還元洗浄処理 めっき 2.5V(分解電圧)より1分毎1Vずつ昇圧
し規定電流(45〜50A/dm2)にする。
なお、窒化層厚さは窒化処理時間の増加に応じて増して
行き、寿命で設定すればよい問題で、トップリングの上
下面ではHv700以上の硬さで厚さ10μm以上あれ
ば、通常のディーゼルエンジンライフを満たすことが可
能であるが、母材硬さ、使用条件の変動等を考慮し30
μm以上が安全サイドである。上限は疲労強度とは別に
窒化厚さにつれて靱性が劣化しピストンへの組付時に破
断するため、リングの肉厚の20%以下がよい。硬質C
rめっきの厚さは50μm以上で、Crめっき後の成形
加工、疲労限等を考慮し250μm以下が好ましい。
第1図に本発明により製造したピストンリングの一実施
例を示す。
本実施例のピストンリング1は全表面にガス窒化層を有
するが、内周面以外の面のガス窒化層は最表面部を形成
するN濃度の高い化合物層を除去した。即ち、2はピス
トンリング母材、3はピストンリングの全表面に形成さ
れたHv700以上のガス窒化層、4は摺動面のガス窒
化層3上に形成したHv850以上の硬質Crめっき
層、5は内周面のガス窒化層3上に除去されないまま残
っているN濃度の高い化合物層である。
なお、本実施例のものは摺動面および上下面のN濃度の
高い化合物層を除去したので、かたくてもろい化合物層
が脱落して摩耗粉として作用することにより相手摩耗、
自身の摩耗を加速して異常摩耗の原因となったり、シリ
ンダ内周面あるいはリング面の傷の原因となったりする
ことがない。
下記に本発明の製造方法の一実施例を示す。
1)粗仕上加工(線材からリング形状加工まで) 2)窒化処理(NH3ガス窒化) 3)最表面部を形成するN濃度の高い化合物層除去研削
加工(めっき下地作り) 4)脱脂(有機溶剤による蒸気洗浄) 5)表面活性処理(280〜350メッシュのアルミナ
砥粒を10〜30%(体積比)含んだ水溶液を使用し空
気圧5kg/cm2でブラスト加工) 6)硬質Crめっき(弗化浴系でめっきする) 7)完成加工(外周ラップ、上下面研磨(圧縮リン
グ)、合口調整)以下、硬質Crめっきの密着テストを
説明する。
(1)密着テスト方法 第2図の如く、密着テストのために、幅B=2mmのスリ
ット6をピストンリング1の内周側から外周側に向かっ
て外周面からA=3mmの所まで形成する。そして、第3
図のようにピストンリング1の片方を固定7し、他方を
破断するまで内側より外側方向に定速で拡げ、硬質Cr
めっき層4の破断状態を観察し密着性の評価をする。
評価は第4図に示す如く硬質Crめっき4が完全に残留
していた場合を良、第5図の如く硬質Crめっき4が部
分的に残留していた場合をやや良、第6図の如く硬質C
rめっき4が残留していない場合を不良とする。
(2)テスト材 ピストンリング材質:SUS420J2 ピストンリング寸法: 83φmm×2.0mm(B)×3.5mm(T)表面硬化処理は第
1表による。テストNO.1と6は窒化処理なしの例であ
る。
窒化処理条件は第2表に示す。
硬質Crめっき条件は第3表に示す。
製造工程は粗加工→窒化処理→最表面部を形成するN濃
度の高い化合物層の除去研削加工→脱脂→表面活性処理
→硬質Crめっき→完成加工による。脱脂は弗素系の有
機溶剤による蒸気洗浄、表面活性処理は280メッシュ
のアルミナ砥粒を体積比で30%含む水溶液を使用し空
気圧5kg/cm2でブラスト加工するものである。
(3)結果 上記第1表のテストNO.1〜6について各々10個密着
テストを実施した結果は、第1表に示すとおり、本発明
法であるテストNO.5が最も安定した密着性が得られる
ことがわかる。
以上説明したように本発明によれば、次の効果を奏し、
高耐久性ピストンリングの製造方法として極めて優れる
ものである。
ガス窒化層(厚さが30μm〜ピストンリング厚さの
20%以下)の上に硬質Crめっき層(厚さが50μm
以上、250μm以下)を有するので、高い耐久性が得
られる。
マルテンサイト系鋼材を素材とするため、ピストンリ
ングとしての機能は充分に満足できるとともに、窒化に
より硬い窒化層を得ることができる。
ガス窒化により、硬く耐摩耗性にすぐれた有効窒化層
を厚く形成できる。
前述したように、窒化と軟窒化とは異なるもので、窒化
が被処理物に窒素が拡散浸透するのに対し、軟窒化は窒
素と炭素が同時に被処理物に拡散浸透するもので、処理
浴あるいは処理雰囲気が異なる上に、得られる物性も相
違する。ガス窒化に比べて塩浴窒化は、密着性に有害な
N濃度の高い化合物層が厚く生成され、有効な窒化層が
厚くできない。これに対して、ガス窒化は、密着性に有
害なN濃度の高い化合物層の生成は薄く、有効窒化層も
厚く生成でき、かつ耐摩耗性も軟窒化による有効窒化層
に比べて優れている。
苛酷な条件に晒されるピストンリングにおいては、窒
化層と硬質Crめっきとの間で高度の密着性を要求され
るが、N濃度の高い化合物層の除去と弗化浴のめっき条
件とによって、ピストンリングが晒される苛酷な条件下
においても充分に満足できる密着性を確保することがで
きる。
上記化合物層の研削除去作業に際し、この化合物層は
硬いのでその研削除去作業が大変となるが、マルテンサ
イト系鋼材とガス窒化処理を選択したことによって、化
合物層は厚くならないので、研削除去作業が容易で、製
造が容易である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明により製造したピストンリングの一実施
例を示す断面部分図、第2図は密着テストのためにスリ
ットを設けたピストンリングの平面部分図、第3図は密
着テストの説明図、第4〜6図はピストンリングの密着
テスト後の密着評価良、やや良、不良状態をそれぞれ示
す図である。 1……ピストンリング、2……母材 3……ガス窒化層、4……硬質Crめっき層 5……N濃度の高い化合物層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】マルテンサイト系鋼材よりなるピストンリ
    ングをNH3ガスとN2ガスの混合ガス又はNH3ガス雰
    囲気中で500〜600℃に保持して全表面をガス窒化
    したのち、少なくとも外周面の窒化層の中の、少なくと
    も最表面部を形成するN濃度の高い化合物層を除去し
    て、N濃度の高い化合物層が存在しない窒化層を30μ
    m以上、ピストンリング厚さの20%以下の厚さで形成
    し、この化合物層を除去した窒化層上に弗化浴により硬
    質Crめっきを50μm以上、250μm以下施すこと
    を特徴とする高耐久性ピストンリングの製造方法。
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