JPH06256717A - 艶消しコーティング用組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 微粒子添加によらない艶消しコーティング用
組成物を提供する。 【構成】 (A)成分 【化1】 で表わされる数平均分子量 500〜100,000 の架橋性反応
性ポリメチルシルセスキオキサンと(B)成分として数
平均分子量が1000〜100,000 の架橋性反応性ビニルモノ
マー、カルボン酸基を含むビニルモノマーを必須成分と
して含むビニルモノマー共重合体とからなる、コーティ
ング膜を艶消しとし得るコーティング用組成物。 【効果】 硬度、耐候性が優れた艶消しが可能となる。
組成物を提供する。 【構成】 (A)成分 【化1】 で表わされる数平均分子量 500〜100,000 の架橋性反応
性ポリメチルシルセスキオキサンと(B)成分として数
平均分子量が1000〜100,000 の架橋性反応性ビニルモノ
マー、カルボン酸基を含むビニルモノマーを必須成分と
して含むビニルモノマー共重合体とからなる、コーティ
ング膜を艶消しとし得るコーティング用組成物。 【効果】 硬度、耐候性が優れた艶消しが可能となる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明はポリメチルシルセスキ
オキサン含有樹脂を用いた、コーティングによる艶消し
表面が可能となる樹脂組成物に関するものである。
オキサン含有樹脂を用いた、コーティングによる艶消し
表面が可能となる樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】樹脂成型品において艶消し表面を得るに
は予め鋳型等の表面を艶消しにしておき、その表面を写
し取ることで容易に実用化されているが、コーティング
剤や塗料等では極めて実施に困難を伴う技術となってい
るのが実情である。
は予め鋳型等の表面を艶消しにしておき、その表面を写
し取ることで容易に実用化されているが、コーティング
剤や塗料等では極めて実施に困難を伴う技術となってい
るのが実情である。
【0003】従来の技術ではコーティング剤や塗料等(
以下コーティング剤と総称する) に微粒シリカやプラス
チックビーズを複合し、これによる表面の粗面化が行な
われているが、この技術は次に列挙するような問題点を
抱えている。微粒子添加による粘度の上昇、粒子分散の
不安定性、グロス度再現性の問題、色調の濁り、表面磨
耗による艶もどりの現象など。更に致命的な問題として
微粒子添加量が増えるとともに耐候性が著しく損なわれ
ることが指摘されている。
以下コーティング剤と総称する) に微粒シリカやプラス
チックビーズを複合し、これによる表面の粗面化が行な
われているが、この技術は次に列挙するような問題点を
抱えている。微粒子添加による粘度の上昇、粒子分散の
不安定性、グロス度再現性の問題、色調の濁り、表面磨
耗による艶もどりの現象など。更に致命的な問題として
微粒子添加量が増えるとともに耐候性が著しく損なわれ
ることが指摘されている。
【0004】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来のような微粒子添加によらない艶消しコーティング方
法を開発することにある。本発明者らは、上記目的に対
して鋭意研究を行なった結果、特定のポリオルガノシル
セスキオキサンと特定のビニルモノマー共重合体とを複
合したときに特異的に艶消し現象が現われることを見い
だし、本発明を完成した。
来のような微粒子添加によらない艶消しコーティング方
法を開発することにある。本発明者らは、上記目的に対
して鋭意研究を行なった結果、特定のポリオルガノシル
セスキオキサンと特定のビニルモノマー共重合体とを複
合したときに特異的に艶消し現象が現われることを見い
だし、本発明を完成した。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、(A)下
記一般式
記一般式
【化2】 ( 式中、側鎖有機基R1,R2 は50〜99モル%がメチル基、
1 〜40モル%が架橋性反応基あるいは架橋性反応基を置
換基として有する有機基および残余の基が炭素原子数2
〜6 個を有するアルキル基あるいは置換または非置換フ
ェニル基であり、n は重合度を示す。) で示されるポリ
メチルシルセスキオキサン構造を主成分として含有する
数平均分子量500 〜100,000 のポリオルガノシロキサン
と(B)数平均分子量が1000〜100,000 であって、少な
くともビニルモノマーの一部が架橋性反応基を側鎖に有
すると共に、側鎖にカルボン酸基を有するビニルモノマ
ーを構成成分の一部とするビニルモノマー共重合体(以
下、B−1という)からなることを特徴とする艶消しコ
ーティング用組成物に係わる。
1 〜40モル%が架橋性反応基あるいは架橋性反応基を置
換基として有する有機基および残余の基が炭素原子数2
〜6 個を有するアルキル基あるいは置換または非置換フ
ェニル基であり、n は重合度を示す。) で示されるポリ
メチルシルセスキオキサン構造を主成分として含有する
数平均分子量500 〜100,000 のポリオルガノシロキサン
と(B)数平均分子量が1000〜100,000 であって、少な
くともビニルモノマーの一部が架橋性反応基を側鎖に有
すると共に、側鎖にカルボン酸基を有するビニルモノマ
ーを構成成分の一部とするビニルモノマー共重合体(以
下、B−1という)からなることを特徴とする艶消しコ
ーティング用組成物に係わる。
【0006】また本発明は上記記載のB−1のビニルモ
ノマー共重合体が上記要件のほかに更に主鎖および/ま
たは側鎖の一部にポリジメチルシロキサン構造を含有す
るビニルモノマー共重合体(以下、B−2という)であ
ることを特徴とする上記記載の艶消しコーティング用組
成物に係わる。
ノマー共重合体が上記要件のほかに更に主鎖および/ま
たは側鎖の一部にポリジメチルシロキサン構造を含有す
るビニルモノマー共重合体(以下、B−2という)であ
ることを特徴とする上記記載の艶消しコーティング用組
成物に係わる。
【0007】また本発明者らは上記記載のB−1または
B−2成分におけるカルボン酸基を有するビニルモノマ
ー成分を含有しない以外はB−1またはB−2成分と同
じ成分と(A)とからなり、架橋性反応基による三次元
硬化後、コーティング膜が全艶になるようなコーティン
グ用組成物と本発明のコーティング用組成物とを一定比
率にブレンドして用いて硬化せしめ、艶消しと全艶との
中間となるような所望のグロス度を有するコーティング
膜を得ることを見出した。
B−2成分におけるカルボン酸基を有するビニルモノマ
ー成分を含有しない以外はB−1またはB−2成分と同
じ成分と(A)とからなり、架橋性反応基による三次元
硬化後、コーティング膜が全艶になるようなコーティン
グ用組成物と本発明のコーティング用組成物とを一定比
率にブレンドして用いて硬化せしめ、艶消しと全艶との
中間となるような所望のグロス度を有するコーティング
膜を得ることを見出した。
【0008】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンは対応する数種のトリアルコキシシラン及び/また
はトリクロロシランを加水分解・共縮合して製造するこ
とができる。このとき側鎖のメチル基が50モル%以下で
は本発明のコーティング組成物としたとき、この組成物
の硬度、耐候性が不充分となる。また99.9モル%以上で
は架橋性反応基が相対的に少なくなり、組成物を硬化し
たときの架橋密度が低くなる結果、耐久性等への悪影響
が生じる。架橋性反応基が40モル%以上ではポリマーの
硬度は増すが、脆く変形や衝撃に対する追随性の面で問
題が生じる。
サンは対応する数種のトリアルコキシシラン及び/また
はトリクロロシランを加水分解・共縮合して製造するこ
とができる。このとき側鎖のメチル基が50モル%以下で
は本発明のコーティング組成物としたとき、この組成物
の硬度、耐候性が不充分となる。また99.9モル%以上で
は架橋性反応基が相対的に少なくなり、組成物を硬化し
たときの架橋密度が低くなる結果、耐久性等への悪影響
が生じる。架橋性反応基が40モル%以上ではポリマーの
硬度は増すが、脆く変形や衝撃に対する追随性の面で問
題が生じる。
【0009】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンにおいて、側鎖のメチル基、架橋性反応基以外の残
余の基は炭素原子数2 〜6 個を有するアルキル基あるい
は置換または非置換フェニル基であり、これらは硬度、
耐久性に対してはメチル基のそれよりは劣るため、なる
べく少なく止めるほうが望ましい。
サンにおいて、側鎖のメチル基、架橋性反応基以外の残
余の基は炭素原子数2 〜6 個を有するアルキル基あるい
は置換または非置換フェニル基であり、これらは硬度、
耐久性に対してはメチル基のそれよりは劣るため、なる
べく少なく止めるほうが望ましい。
【0010】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンの数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対
比から求められるが、500 〜100000、好ましくは1000〜
10000 がよく、数平均分子量が500 以下ではポリメチル
シルセスキオキサンの特徴である硬度、耐汚染性などの
性質が不十分となる。また数平均分子量が100000以上で
は艶消し効果の発現が不満足なものとなる。
サンの数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対
比から求められるが、500 〜100000、好ましくは1000〜
10000 がよく、数平均分子量が500 以下ではポリメチル
シルセスキオキサンの特徴である硬度、耐汚染性などの
性質が不十分となる。また数平均分子量が100000以上で
は艶消し効果の発現が不満足なものとなる。
【0011】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンにおける架橋性反応基はビニル基、アルケニル基、
エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルコール性水
酸基、カルボキシル基、アミド基、アミドオキシム基、
スルホン基、クロルスルホン基、アルデヒド基、アセチ
ルアセトナート基から選ばれた一種、または二種以上で
あり、これらは該当するトリアルコキシシランまたはト
リクロロシランを用いて直接メチルトリアルコキシシラ
ンまたはメチルトリクロロシランその他と加水分解共縮
合して製造してもよいし、別の形の架橋性反応基を有す
るポリメチルシルセスキオキサンから高分子反応によつ
て製造してもよい。
サンにおける架橋性反応基はビニル基、アルケニル基、
エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルコール性水
酸基、カルボキシル基、アミド基、アミドオキシム基、
スルホン基、クロルスルホン基、アルデヒド基、アセチ
ルアセトナート基から選ばれた一種、または二種以上で
あり、これらは該当するトリアルコキシシランまたはト
リクロロシランを用いて直接メチルトリアルコキシシラ
ンまたはメチルトリクロロシランその他と加水分解共縮
合して製造してもよいし、別の形の架橋性反応基を有す
るポリメチルシルセスキオキサンから高分子反応によつ
て製造してもよい。
【0012】本発明において用いられるビニルモノマー
の共重合体としては以下のようなものが例示しうる。無
論本発明はこれらの例示になんら限定されるものではな
い。アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸
2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステア
リル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数
1 〜22の一価アルコールとのエステル; スチレン、ビニ
ルトルエン、α- メチルスチレン、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、塩化ビニル等のその他のビニルモノマーの
共重合体。
の共重合体としては以下のようなものが例示しうる。無
論本発明はこれらの例示になんら限定されるものではな
い。アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸
2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステア
リル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数
1 〜22の一価アルコールとのエステル; スチレン、ビニ
ルトルエン、α- メチルスチレン、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、塩化ビニル等のその他のビニルモノマーの
共重合体。
【0013】また本発明においてビニルモノマーの共重
合体に、必須成分として用いられる架橋性反応基を有す
るビニルモノマーとしては次のようなものが例示しう
る。アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、等のアルコール性水酸基含有
ビニルモノマー; アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル等のエポキシ基含有ビニルモノマー; アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアミド、N-
メチロールメタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモ
ノマー; ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸tertブ
チルアミノエチル等のアミン系ビニルモノマー; ビニル
スルホン酸、ビニルスルホニルクロライド等のスルホン
酸基、クロルスルホン酸基含有ビニルモノマー; その他
メルカプト基、アミドオキシム基、アルデヒド基、アセ
チルアセトナート基含有ビニルモノマー等。
合体に、必須成分として用いられる架橋性反応基を有す
るビニルモノマーとしては次のようなものが例示しう
る。アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、等のアルコール性水酸基含有
ビニルモノマー; アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル等のエポキシ基含有ビニルモノマー; アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアミド、N-
メチロールメタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモ
ノマー; ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸tertブ
チルアミノエチル等のアミン系ビニルモノマー; ビニル
スルホン酸、ビニルスルホニルクロライド等のスルホン
酸基、クロルスルホン酸基含有ビニルモノマー; その他
メルカプト基、アミドオキシム基、アルデヒド基、アセ
チルアセトナート基含有ビニルモノマー等。
【0014】また本発明において用いられるビニルモノ
マーの共重合体に、必須成分として用いられる側鎖にカ
ルボン酸基を含有するビニルモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸等が例示しうる。
マーの共重合体に、必須成分として用いられる側鎖にカ
ルボン酸基を含有するビニルモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸等が例示しうる。
【0015】これらのカルボン酸基を含有するビニルモ
ノマーのビニルモノマー共重合体における比率は1〜35
モル%、好ましくは5〜25モル%であり、1 モル%以下
では艶消し現象の発現が充分でなく、35モル%以上では
このビニルモノマーの共重合体とポリメチルシルセスキ
オキサンとの相溶性が不十分となり、組成物全体が白濁
する。
ノマーのビニルモノマー共重合体における比率は1〜35
モル%、好ましくは5〜25モル%であり、1 モル%以下
では艶消し現象の発現が充分でなく、35モル%以上では
このビニルモノマーの共重合体とポリメチルシルセスキ
オキサンとの相溶性が不十分となり、組成物全体が白濁
する。
【0016】本発明におけるビニルモノマーの共重合体
の数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対比か
ら求められるが、1000〜100000、好ましくは3000〜3000
0 がよく、数平均分子量が1000以下では本発明の組成物
の特徴である硬度、耐汚染性などの性質が不十分とな
る。また数平均分子量が100000以上では艶消し効果の発
現が不満足なものとなる。
の数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対比か
ら求められるが、1000〜100000、好ましくは3000〜3000
0 がよく、数平均分子量が1000以下では本発明の組成物
の特徴である硬度、耐汚染性などの性質が不十分とな
る。また数平均分子量が100000以上では艶消し効果の発
現が不満足なものとなる。
【0017】本発明で用いられる末端及び/または側鎖
にポリジメチルシロキサン構造を含有するビニルモノマ
ー共重合体を製造するために用いられるポリジメチルシ
ロキサン構造を有するビニルモノマーとしては、具体例
として次のようなものが挙げられる。 信越化学(株)製 X-22-174D また必要ならば高分子反応によって誘導してもよい。一
例をあげるならば、末端水酸基のポリジメチルシロキサ
ン (信越化学(株)製 X-22-170B)にイソシアネートエ
チルメタクリレート、イソホロンジイソシアネートのよ
うな不飽和イソシアネートを反応せしめてもよい。
にポリジメチルシロキサン構造を含有するビニルモノマ
ー共重合体を製造するために用いられるポリジメチルシ
ロキサン構造を有するビニルモノマーとしては、具体例
として次のようなものが挙げられる。 信越化学(株)製 X-22-174D また必要ならば高分子反応によって誘導してもよい。一
例をあげるならば、末端水酸基のポリジメチルシロキサ
ン (信越化学(株)製 X-22-170B)にイソシアネートエ
チルメタクリレート、イソホロンジイソシアネートのよ
うな不飽和イソシアネートを反応せしめてもよい。
【0018】本発明の艶消しコーティング組成物におい
ては、上記のようなポリジメチルシロキサン構造を含有
するビニルモノマー共重合体を用いることで、艶消し現
象は更に劇的に発現し、例えばグロス度で10以下といっ
た従来の技術レベルでは実現困難なマット調の領域も可
能となる。
ては、上記のようなポリジメチルシロキサン構造を含有
するビニルモノマー共重合体を用いることで、艶消し現
象は更に劇的に発現し、例えばグロス度で10以下といっ
た従来の技術レベルでは実現困難なマット調の領域も可
能となる。
【0019】本発明において(A)成分であるポリメチ
ルシルセスキオキサンとB−1またはB−2成分とを複
合し、必要に応じて第三成分を更に添加して、架橋性反
応基による三次元硬化することでグロス度で5 〜30程度
の艶消しが実現しうる。一方B−1またはB−2成分に
おけるカルボン酸基を有するビニルモノマー成分を含有
しない以外はB−1またはB−2成分と同じ成分と
(A)成分とを複合し、上述と同じ操作を施すことでグ
ロス度80〜95の全艶のコーティングが可能となる。これ
らの両コーティング組成物をある一定比率にブレンドし
て用いて硬化せしめることで、艶消しと全艶との中間と
なるような所望のグロス度を有するコーティング膜を得
る事も可能となる。
ルシルセスキオキサンとB−1またはB−2成分とを複
合し、必要に応じて第三成分を更に添加して、架橋性反
応基による三次元硬化することでグロス度で5 〜30程度
の艶消しが実現しうる。一方B−1またはB−2成分に
おけるカルボン酸基を有するビニルモノマー成分を含有
しない以外はB−1またはB−2成分と同じ成分と
(A)成分とを複合し、上述と同じ操作を施すことでグ
ロス度80〜95の全艶のコーティングが可能となる。これ
らの両コーティング組成物をある一定比率にブレンドし
て用いて硬化せしめることで、艶消しと全艶との中間と
なるような所望のグロス度を有するコーティング膜を得
る事も可能となる。
【0020】本発明の艶消しコーティング用組成物を用
いることで、艶消し剤である微粒子を全く使用しないで
任意の艶消しが可能となるが、勿論艶消し剤を併用して
複合による一層の効果を狙うことは無意味ではない。
いることで、艶消し剤である微粒子を全く使用しないで
任意の艶消しが可能となるが、勿論艶消し剤を併用して
複合による一層の効果を狙うことは無意味ではない。
【0021】本発明のポリメチルシルセスキオキサン構
造を有する樹脂からなる組成物はそれ自体硬度、耐久性
等に優れた組成物として使用することができるが、硬化
剤、増量材、増粘剤、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、消泡剤等を加えて使用することもできる。また上
記のような樹脂または樹脂組成物を使用するに際して
は、作業性を良好ならしめるために各種の溶剤または反
応性希釈剤を併用することもできる。溶剤としてはプロ
パノール、ブタノール、アミルアルコール等のアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン類、セロソルブアセテート、メチルセロソル
ブのようなエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルのよう
なエステル類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類等が挙げられる。勿論これらの溶剤は二種以上を
混合して使用してもよい。
造を有する樹脂からなる組成物はそれ自体硬度、耐久性
等に優れた組成物として使用することができるが、硬化
剤、増量材、増粘剤、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、消泡剤等を加えて使用することもできる。また上
記のような樹脂または樹脂組成物を使用するに際して
は、作業性を良好ならしめるために各種の溶剤または反
応性希釈剤を併用することもできる。溶剤としてはプロ
パノール、ブタノール、アミルアルコール等のアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン類、セロソルブアセテート、メチルセロソル
ブのようなエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルのよう
なエステル類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類等が挙げられる。勿論これらの溶剤は二種以上を
混合して使用してもよい。
【0022】本発明のポリメチルシルセスキオキサンと
ビニル共重合体樹脂とからなる組成物は成型材料、シー
ト類の原料としても使用できるが、物品、車両、建築物
等の表面のコーティング、塗料用ベースレジンとして特
に有用であり、基材の材質としては金属、セメント質硬
化体、木質材料、プラスチック、セラミックス等各種材
質の物が使用しうる。
ビニル共重合体樹脂とからなる組成物は成型材料、シー
ト類の原料としても使用できるが、物品、車両、建築物
等の表面のコーティング、塗料用ベースレジンとして特
に有用であり、基材の材質としては金属、セメント質硬
化体、木質材料、プラスチック、セラミックス等各種材
質の物が使用しうる。
【0023】このとき樹脂組成物を三次元硬化させるに
は架橋性反応基と硬化剤との種類に応じて適切な硬化方
法、硬化条件を選定すればよい。一例を挙げるならば架
橋性反応基がアルコール性水酸基であるとき、硬化剤が
ジイソシアネートであるならば二液の常温または加熱硬
化が選択でき、硬化剤がメラミン樹脂であるときは加熱
硬化となる。また架橋性反応基がアクリロキシ基である
ときはUV硬化や過酸化物による硬化が可能となる。
は架橋性反応基と硬化剤との種類に応じて適切な硬化方
法、硬化条件を選定すればよい。一例を挙げるならば架
橋性反応基がアルコール性水酸基であるとき、硬化剤が
ジイソシアネートであるならば二液の常温または加熱硬
化が選択でき、硬化剤がメラミン樹脂であるときは加熱
硬化となる。また架橋性反応基がアクリロキシ基である
ときはUV硬化や過酸化物による硬化が可能となる。
【0024】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例中の各物性値は下記の
方法に従って測定した。
的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例中の各物性値は下記の
方法に従って測定した。
【0025】(グロス度)入射角60°、受光角60°での
光沢度を測定した。 (表面硬度)塗料用鉛筆引っかき試験機を用いて、JIS
K5401 に準じて測定した。 (耐候性) JIS B7753の規定に従い、カーボンアーク
サンシャインウエザーメーター試験を行なった。2000時
間後の試験体の表面を観察し、試験前の物と比較観察し
て評価した。
光沢度を測定した。 (表面硬度)塗料用鉛筆引っかき試験機を用いて、JIS
K5401 に準じて測定した。 (耐候性) JIS B7753の規定に従い、カーボンアーク
サンシャインウエザーメーター試験を行なった。2000時
間後の試験体の表面を観察し、試験前の物と比較観察し
て評価した。
【0026】(メタクリル反応性ポリメチルシルセスキ
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−メタクリロキシルプ
ロピルトリメトキシシラン125g(0.5モル) 、メチルトリ
エトキシシラン 356g(2.0 モル) 、フェニルトリメトキ
シシラン20 g(0.1モル) 、アセトン200g、塩酸0.002 モ
ル、水 54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3 時間保持した。続いて70
℃に昇温して1 時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、20℃の粘度が1350cps の粘
稠な液体が定量的に得られた。このもののGPC 曲線は単
一のピークとなり、モノマーに由来する残存ピークは全
く見られない。従って、モノマーは完全に共縮合してい
ると見られ、側鎖のメチル基、γ−メタクリロキシプロ
ピル基、フェニル基のモル比は原料モル比に由来し、2
0:5:1であった。またこのものはGPC 測定による分
子量はMnで2,950 であり、Mwは5,300 であつた。これを
ポリマーAとする。
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−メタクリロキシルプ
ロピルトリメトキシシラン125g(0.5モル) 、メチルトリ
エトキシシラン 356g(2.0 モル) 、フェニルトリメトキ
シシラン20 g(0.1モル) 、アセトン200g、塩酸0.002 モ
ル、水 54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3 時間保持した。続いて70
℃に昇温して1 時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、20℃の粘度が1350cps の粘
稠な液体が定量的に得られた。このもののGPC 曲線は単
一のピークとなり、モノマーに由来する残存ピークは全
く見られない。従って、モノマーは完全に共縮合してい
ると見られ、側鎖のメチル基、γ−メタクリロキシプロ
ピル基、フェニル基のモル比は原料モル比に由来し、2
0:5:1であった。またこのものはGPC 測定による分
子量はMnで2,950 であり、Mwは5,300 であつた。これを
ポリマーAとする。
【0027】比較のためにポリマーA合成における原料
アルコキシシランの反応モル比を変更する以外はポリマ
ーAと同様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリ
ロキシプロピル基、フェニル基のモル比が12:2:14
であるようなポリメチルシルセスキオキサンを得た。こ
のものは20℃における粘度は 1,350cps であり、GPC測
定による分子量はMnで2,700 であった。これをポリマー
Bとする。
アルコキシシランの反応モル比を変更する以外はポリマ
ーAと同様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリ
ロキシプロピル基、フェニル基のモル比が12:2:14
であるようなポリメチルシルセスキオキサンを得た。こ
のものは20℃における粘度は 1,350cps であり、GPC測
定による分子量はMnで2,700 であった。これをポリマー
Bとする。
【0028】更にポリマーA合成における原料アルコキ
シシランの反応モル比を変更する以外はポリマーAと同
様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、フェニル基のモル比が16:10:2であるよう
なポリメチルシルセスキオキサンを得た。このものは20
℃における粘度は 1,600cps であり、GPC 測定による分
子量はMnで3,500 であった。これをポリマーCとする。
シシランの反応モル比を変更する以外はポリマーAと同
様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、フェニル基のモル比が16:10:2であるよう
なポリメチルシルセスキオキサンを得た。このものは20
℃における粘度は 1,600cps であり、GPC 測定による分
子量はMnで3,500 であった。これをポリマーCとする。
【0029】また比較のためにポリマーA合成における
反応時間を変更する以外はポリマーAと同様な操作、処
方によりGPC 測定による分子量がMnで480 、120,000 の
ものを合成した。これらのポリマーをそれぞれD、Eと
する。
反応時間を変更する以外はポリマーAと同様な操作、処
方によりGPC 測定による分子量がMnで480 、120,000 の
ものを合成した。これらのポリマーをそれぞれD、Eと
する。
【0030】(ポリオール反応性ポリメチルシルセスキ
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン72g(0.4 モル) 、メチルトリエトキ
シシラン392g(2.2 モル) 、アセトン200g、塩酸0.002
モル、水54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3時間保持した。続いて70
℃に昇温して1時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、25℃の粘度が 900cpsの粘
稠な液体が定量的に得られた。
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン72g(0.4 モル) 、メチルトリエトキ
シシラン392g(2.2 モル) 、アセトン200g、塩酸0.002
モル、水54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3時間保持した。続いて70
℃に昇温して1時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、25℃の粘度が 900cpsの粘
稠な液体が定量的に得られた。
【0031】このもののGPC 曲線は単一のピークとな
り、モノマーに由来する残存ピークは全く見られない。
従って、モノマーは完全に共縮合していると見られ、側
鎖のメチル基、γ−ヒドロキシプロピル基のモル比は原
料モル比に由来し、22:4であった。
り、モノマーに由来する残存ピークは全く見られない。
従って、モノマーは完全に共縮合していると見られ、側
鎖のメチル基、γ−ヒドロキシプロピル基のモル比は原
料モル比に由来し、22:4であった。
【0032】またこのものは蒸気圧測定による分子量
(Mn) は2,400 であった。これをポリマーFとする。
(Mn) は2,400 であった。これをポリマーFとする。
【0033】(ビニルモノマー共重合体の合成)温度
計、攪拌装置、還流冷却器を取付けた2 リットルのフラ
スコに、以下の組成物を入れ、窒素気流中、還流しなが
ら(85 ℃) 5時間反応せしめたところ、ジェルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC) による反応率は97%
となった。 メタクリル酸メチル 25重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 アクリル酸2-エチルヘキシル 10重量部 メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 メタクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量16,000、重量平均分子量73,000の
ポリマーGが得られた。
計、攪拌装置、還流冷却器を取付けた2 リットルのフラ
スコに、以下の組成物を入れ、窒素気流中、還流しなが
ら(85 ℃) 5時間反応せしめたところ、ジェルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC) による反応率は97%
となった。 メタクリル酸メチル 25重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 アクリル酸2-エチルヘキシル 10重量部 メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 メタクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量16,000、重量平均分子量73,000の
ポリマーGが得られた。
【0034】また比較のためにポリマーG合成時の組成
からメタクリル酸を除く以外はポリマーGと同様な操
作、処方によりGPC 測定による数平均分子量18,000、重
量平均分子量81,000のポリマーG* が得られた。
からメタクリル酸を除く以外はポリマーGと同様な操
作、処方によりGPC 測定による数平均分子量18,000、重
量平均分子量81,000のポリマーG* が得られた。
【0035】また比較のためにポリマーG合成時のラウ
リルメルカプタン添加量を変える以外はポリマーGと同
様な操作、処方によりGPC 測定による分子量がそれぞれ
Mnで960 と130,000 であるようなポリマーH、Iが得ら
れた。
リルメルカプタン添加量を変える以外はポリマーGと同
様な操作、処方によりGPC 測定による分子量がそれぞれ
Mnで960 と130,000 であるようなポリマーH、Iが得ら
れた。
【0036】前述と同じ装置を用いてポリマーGの酢酸
エチル溶液180 重量部を入れ、イソシアネートエチルメ
タクリレート30重量部、ジブチル錫ジラウレート0.3 重
量部を添加し、空気気流中、還流しながら(85 ℃)2時
間反応せしめたところ、ジェルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC) による反応率は100%となった。この
ポリマーをJとする。
エチル溶液180 重量部を入れ、イソシアネートエチルメ
タクリレート30重量部、ジブチル錫ジラウレート0.3 重
量部を添加し、空気気流中、還流しながら(85 ℃)2時
間反応せしめたところ、ジェルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC) による反応率は100%となった。この
ポリマーをJとする。
【0037】また比較のためにポリマーJ 合成時の原料
中のポリマーGをそれぞれポリマーG* 、H、Iに変え
る以外はポリマーJと同様な操作、処方によりポリマー
J*、K、Lが得られた。
中のポリマーGをそれぞれポリマーG* 、H、Iに変え
る以外はポリマーJと同様な操作、処方によりポリマー
J*、K、Lが得られた。
【0038】またポリマーG合成時と同じ装置を用いて
以下の組成からなるポリマーをポリマーG合成時と同じ
操作により行なった。 メタクリル酸メチル 20重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 メタクリル変性ポリジメチルシロキサン 15重量部 ( 信越化学( 株) 製 X-22-174D) メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 アクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量20,500、重量平均分子量87,000の
ポリマーMが得られた。
以下の組成からなるポリマーをポリマーG合成時と同じ
操作により行なった。 メタクリル酸メチル 20重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 メタクリル変性ポリジメチルシロキサン 15重量部 ( 信越化学( 株) 製 X-22-174D) メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 アクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量20,500、重量平均分子量87,000の
ポリマーMが得られた。
【0039】また比較のためにポリマーM合成時の組成
からアクリル酸を除く以外はポリマーMと同様な操作、
処方によりGPC 測定による数平均分子量18000 、重量平
均分子量81000 のポリマーM* が得られた。
からアクリル酸を除く以外はポリマーMと同様な操作、
処方によりGPC 測定による数平均分子量18000 、重量平
均分子量81000 のポリマーM* が得られた。
【0040】ポリマーMを原料とし、ポリマーJと同様
な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチルメタ
クリレートの付加反応を行なった。得られたポリマーを
Nとする。
な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチルメタ
クリレートの付加反応を行なった。得られたポリマーを
Nとする。
【0041】またポリマーM* を原料とし、ポリマーI
と同様な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチ
ルメタクリレートの付加反応を行なった。得られたポリ
マーをN* とする。
と同様な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチ
ルメタクリレートの付加反応を行なった。得られたポリ
マーをN* とする。
【0042】実施例 1 石綿珪酸カルシウム板( 厚み0.5mm)にジアリルフタレー
ト樹脂含浸紙を熱プレスにより一体化した基板表面に、
下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガンを用い
て、塗膜厚みが30μとなるようコーティングした。 ポリマーA 35重量部 ポリマーJ 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
ト樹脂含浸紙を熱プレスにより一体化した基板表面に、
下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガンを用い
て、塗膜厚みが30μとなるようコーティングした。 ポリマーA 35重量部 ポリマーJ 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
【0043】比較例 1 実施例1におけるポリマーAをポリマーBとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0044】比較例 2 実施例1におけるポリマーAをポリマーCとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0045】比較例 3 実施例1におけるポリマーAをポリマーDとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0046】比較例 4 実施例1におけるポリマーAをポリマーEとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0047】比較例 5 実施例1におけるポリマーJをポリマーJ* とする以外
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
【0048】比較例 6 実施例1におけるポリマーJをポリマーKとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0049】比較例 7 実施例1におけるポリマーAをポリマーLとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
【0050】実施例 2 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 ポリマーA 35重量部 ポリマーN 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 ポリマーA 35重量部 ポリマーN 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
【0051】比較例 8 実施例2におけるポリマーNをポリマーN* とする以外
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
【0052】参考例 1 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例2の組成物 80重量部 比較例8の組成物 20重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例2の組成物 80重量部 比較例8の組成物 20重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
【0053】実施例 3 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化
を行なった。 ポリマーF 32重量部 ポリマーN 16重量部 多官能脂肪族イソシアネート 17重量部
( 住友バイエル( 株) スミジュールN) ジブチル錫ジラウレート 0.3 重量
部 酢酸ブチル 20重量部 キシレン 15重量部 この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候性のデー
タを表1に示す。
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化
を行なった。 ポリマーF 32重量部 ポリマーN 16重量部 多官能脂肪族イソシアネート 17重量部
( 住友バイエル( 株) スミジュールN) ジブチル錫ジラウレート 0.3 重量
部 酢酸ブチル 20重量部 キシレン 15重量部 この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候性のデー
タを表1に示す。
【0054】比較例 9 実施例4におけるポリマーNをポリマーN* とする以外
は実施例3と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
は実施例3と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
【0055】参考例 2 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例3の組成物 70重量部 比較例9の組成物 30重量部 室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化を行
なった。この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候
性のデータを表1に示す。
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例3の組成物 70重量部 比較例9の組成物 30重量部 室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化を行
なった。この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候
性のデータを表1に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
【発明の効果】本発明の艶消しコーティング用組成物を
用いることによって、硬度、耐候性の優れた艶消しが可
能となり、更に艶消し剤である微粒子を使用しないで任
意の艶消しができる。
用いることによって、硬度、耐候性の優れた艶消しが可
能となり、更に艶消し剤である微粒子を使用しないで任
意の艶消しができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有田 雄二 神奈川県川崎市川崎区大川町5番1号 昭 和電工株式会社化学品研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)下記一般式 【化1】 ( 式中、側鎖有機基R1,R2 は50〜99モル%がメチル基、
1 〜40モル%が架橋性反応基あるいは架橋性反応基を置
換基として有する有機基および残余の基が炭素原子数2
〜6 個を有するアルキル基あるいは置換または非置換フ
ェニル基であり、n は重合度を示す。) で示されるポリ
メチルシルセスキオキサン構造を主成分として含有する
数平均分子量500 〜100,000 のポリオルガノシロキサン
と(B)数平均分子量が1000〜100,000 であって、少な
くとも架橋性反応基を側鎖に有するビニルモノマーおよ
びカルボン酸基を側鎖に有するビニルモノマーとを構成
成分の一部とするビニルモノマー共重合体とからなるこ
とを特徴とする艶消しコーティング用組成物。 - 【請求項2】 ビニルモノマー共重合体が更に主鎖およ
び/または側鎖の一部にポリジメチルシロキサン構造を
含有する請求項1記載の艶消しコーティング用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4525593A JPH06256717A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 艶消しコーティング用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4525593A JPH06256717A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 艶消しコーティング用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256717A true JPH06256717A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12714176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4525593A Pending JPH06256717A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 艶消しコーティング用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256717A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0853959A1 (fr) * | 1997-01-20 | 1998-07-22 | Inertec | Composition pour le traitement de l'amiante |
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-
1993
- 1993-03-05 JP JP4525593A patent/JPH06256717A/ja active Pending
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