JPH06262068A

JPH06262068A - 酸素吸収樹脂およびその製造方法

Info

Publication number: JPH06262068A
Application number: JP5049130A
Authority: JP
Inventors: Yuka Takai; 由佳高井; Ikuno Shino; 郁乃示野; Masanobu Azuma; 正信東
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1993-03-10
Filing date: 1993-03-10
Publication date: 1994-09-20

Abstract

(57)【要約】【目的】油脂を用いた酸素吸収樹脂であって、油脂の酸
敗による異臭の問題を解決するとともに、食品に接して
も安全な酸素吸収樹脂およびその製造方法を提供する。【構成】合成樹脂、油脂、吸着剤を混合した酸素吸収樹
脂。リノール酸等の不飽和脂肪酸あるいはこのエステル
化物などからなる油脂を酸素吸収物質とし、これを活性
炭などの吸着剤に吸着させた後、ポリオレフィンなどの
合成樹脂に混練することにより製造される。吸着された
油脂は合成樹脂への混練時に吸着剤から離脱し、これに
より吸着剤の吸着能が再び発現し、油脂の酸敗時に生じ
る異臭成分を吸着する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収能を有する樹
脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品の包装において、包装体内部
に存在する酸素、あるいは外部から透過、侵入してくる
酸素により、食品が酸化劣化したり、あるいは微生物が
増殖することを防止するため、包装体内部の酸素を除去
する手段が講じられている。

【０００３】一つは、包装時に酸素を残さずに密封包装
するもので、真空包装などがある。また、外部から包装
材料を透過、侵入する酸素を防止するため、酸素バリヤ
ー性に優れた材料を、包装材料中に存在させることが行
われている。しかしながら、従来の真空包装による包装
や酸素バリヤー性プラスチックを使用した容器による包
装では、外部からの酸素を完全に遮断することは困難で
あった。また、包装材料に金属箔や金属蒸着層を存在さ
せることは、酸素をほぼ完全に遮断できるので好ましい
が、不透明であることが場合により欠点である。

【０００４】他方、包装体内に酸素吸収物質を小袋に包
装した、いわゆる脱酸素剤を同封する技術がある。脱酸
素剤の使用は、包装体内の酸素を完全に除去できるが、
小袋の投入自体が面倒であり、また、誤食などの問題が
あるばかりか、液体の包装には、酸素吸収物質の溶出と
いう問題があるため、使用することができない。

【０００５】これに対し、酸素吸収物質をプラスチック
に混合し、これを包装材料の一部、特に内容物と接する
面に使用して、包装体内部の酸素を除去するとともに、
外部からの酸素をその層で吸収、遮断する技術が提案さ
れている。

【０００６】例えば、実公平４−３９２４１号公報に
は、Ｌ−アスコルビン酸と第１鉄イオン化合物を混練し
た合成樹脂を、包装材料に使用する技術が開示されてい
る。また、実開平４−３５５７４号公報には、酸素吸収
能を有する錯体含有合成樹脂フィルム層と紙層との積層
体を用いた紙製容器が開示されている。また、特公昭６
３−２６４８号公報には、酸化第１鉄よりなる脱酸素剤
を熱可塑性樹脂にブレンドしたものをシート状にした包
装材料が開示されている。

【０００７】上記技術によれば、小袋の投入や誤食とい
った問題は解決できるが、このような包装材料を食品と
接する側に設けたのでは、酸素吸収物質の溶出という問
題は依然解決されない。そして上記各公報に示される技
術に用いる酸素吸収物質は、いずれも人体にとって安全
とはいいがたく、衛生面で食品包装に使用することは問
題がある。

【０００８】これに対し、特開昭６３−１９８９６２号
公報、特開昭６４−６７２５２号公報、特開平４−２９
７４１号公報、特開平４−１００５３７号公報には、不
飽和脂肪酸あるいはこれを含む油脂を使用した酸素吸収
物質が開始されている。これらの酸素吸収物質は、不飽
和脂肪酸あるいはこれを含む油脂の自動酸化を利用した
ものである。また、特開平４−１８７２３８号公報に
は、不飽和脂肪酸あるいはこれを含む油脂を合成樹脂に
混練した酸素吸収樹脂が開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記不
飽和脂肪酸を利用した酸素吸収樹脂は、自動酸化により
酸敗し、非常に強い異臭が生じる。また、上記公報に示
された酸素吸収物質は、いずれも触媒を使用するもので
あり、安全性に疑問がある。そこで本発明は、上記異臭
の問題を解決するとともに、食品に接しても安全な酸素
吸収樹脂およびその製造方法を提供することを目的とす
るものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、合成
樹脂、油脂、吸着剤からなる酸素吸収樹脂である。ま
た、本発明は、油脂を吸着剤に吸着させた後、合成樹脂
に混練することを特徴とする、酸素吸収樹脂の製造方法
である。

【００１１】

【作用】上述した本発明の酸素吸収樹脂は、油脂が酸素
を吸収した際に生じる異臭成分を、混練した吸着剤が吸
収する。従って、異臭の問題が解決される。また、油脂
を吸着剤に吸着させた後、合成樹脂に混練することによ
り、合成樹脂には均一に分散しにくい油脂を、均一に分
散させることができる。そして、混練時の加熱により、
油脂は吸着剤から離脱し、吸着剤の吸着能が発現する。

【００１２】

【実施例】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、
合成樹脂、油脂、吸着剤からなる酸素吸収樹脂である。

【００１３】合成樹脂は、格別制限なく任意のものが使
用できるが、油脂との親和性が比較的良好な、ポリオレ
フィン系樹脂であることが好ましい。また、本発明の酸
素吸収樹脂は、後述のように、フィルム状に形成して袋
等の包装容器を作成するのに好適に使用されるため、ヒ
ートシール性に優れたポリオレフィン系樹脂を使用する
と、好都合である。

【００１４】油脂は、天然の、または合成された油脂を
使用でき、さらに本発明においては、不飽和脂肪酸ある
いは飽和脂肪酸の単体のものも、油脂に含めて考えるも
のである。好ましい油脂としては、自動酸化が速やかに
進行するものが好ましく、この点から、不飽和脂肪酸ま
たはそのエステル類、あるいは不飽和脂肪酸またはその
エステル類を多く含む油脂が好ましい。より具体的に
は、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸などの
飽和脂肪酸またはそのエステル類、あるいはリノール
酸、オレイン酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸または
そのエステル類を含むものが例示できる。もちろん、こ
れらの油脂を単体で使用できるほか、２以上の油脂を混
合して使用することができる。

【００１５】吸着剤を添加する目的は、第１には油脂の
酸敗により生じる異臭成分を吸着させるためであり、第
２には、油脂を合成樹脂中に分散させるための担持体と
してである。従って、吸着剤としては異臭成分を吸着可
能で、かつ、油脂を担持可能なものが使用され、具体的
には天然ゼオライト、合成ゼオライト、シリカゲル、活
性炭、活性白土、活性酸化アルミナ、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウムが例示できる。また、吸着剤の
粒径は、合成樹脂中への分散性を考慮して、１００μｍ
以下、より好ましくは５０μｍ以下とすることが望まし
い。

【００１６】これら合成樹脂と、油脂、吸着剤との混合
比率は、合成樹脂に対して、吸着剤を１０重量％以下と
することが好ましい。これは、合成樹脂に対する吸着剤
の混合量が増加すると、得られた樹脂をフィルム状等に
成形することが困難になるからである。

【００１７】合成樹脂と、油脂、吸着剤との混合は、油
脂を吸着剤に吸着させた後、合成樹脂に混練する順序で
あることが好ましい。すなわち、合成樹脂に油脂をその
まま均一に混合、分散させることは困難であるが、吸着
剤を分散させることは比較的容易であり、従って、予め
吸着剤に油脂を吸着させておくことで、合成樹脂中に油
脂を均一に分散させることができる。そして、この方法
によれば、吸着剤に吸着された油脂が、合成樹脂への混
練時に、吸着剤から離脱して合成樹脂中に分散し、吸着
剤は再び吸着能を発現し、この吸着能により、油脂の酸
敗により生じる異臭成分が吸着、除去されるのである。

【００１８】上述のようにして得られた本発明の酸素吸
収樹脂は、常法に従ってフィルム状あるいはシート状に
成形した後、袋状等の容器、あるいはシートをさらに真
空成形などにより成形してカップ状等の容器に成形して
使用することができる。また、ブロー成形、インジョク
ション成形などの方法により、直接容器形状に成形する
こともできる。

【００１９】また、本発明の酸素吸収樹脂は、必要に応
じて他のフィルム等と組み合わせることも可能であり、
例えば容器に形成する際、外部からの酸素の透過、侵入
を防止するためのガスバリヤー性樹脂層や金属箔を組み
合わせることができる。

【００２０】なお、本発明において、油脂の自己酸化を
助長する触媒を加えることができる。酸化触媒としては
遷移金属の化合物等からなる金属触媒、より具体的には
コバルト、マンガン、鉄、銅、ニッケル、チタン、バナ
ジウム、クロム等の金属の有機酸塩が例示できる。有機
酸としてはアセチルアセトン酸、ジメチルカルバミン
酸、ナフテン酸等が例示できる。

【００２１】＜実験１＞活性炭１００重量部に対して油
脂としてリノール酸メチルを５０重量部吸着させたもの
を、合成樹脂である低密度ポリエチレン１００重量部に
対して１０重量部、ドライブレンドにより混合し、次い
で押出機のスクリューにて２６０℃に加熱しながら混練
し、Ｔダイから押し出して、厚さ１００μｍのフィルム
に成形し、本発明の酸素吸収樹脂（実施例１）を得た。
この酸素吸収樹脂の酸素吸収能を測定するため、その１
ｇを量り取り、アルミニウム箔を含む多層フィルムから
なるパウチに、空気２００ｍｌとともに密封包装した。
このパウチを、６０℃の恒温槽にて保存し、経時的に内
部の酸素濃度を測定した（初期酸素濃度：２０．８
％）。結果を表１に示す。なお、結果はサンプル３つの
平均値である。

【００２２】

【表１】

【００２３】＜実験２＞吸着剤および油脂を表２に示す
ように種々変えて、実験１と同様に本発明の酸素吸収樹
脂を得た（吸着剤および油脂の重量、および樹脂への配
合比は同一とした）。得られた樹脂（フィルム）の酸素
吸収能を、実験１と同様に評価した。結果を表３に示
す。

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】以上の実験から、本発明の酸素吸収樹脂は
いずれも酸素吸収能を有することがわかる。

【００２７】＜実験３＞次に、臭気の除去能を測定する
ため、以下の実験を行った。容量４８０ｍｌのバイアル
びんの口部に、実験１で作成した本発明の酸素吸収樹脂
（フィルム）（実施例１）を挟み込み（有効面積：約３
０ｃｍ²）、密栓して、５５℃の温度に保存し、経時的
に、ヘッドスペースのガスを採取して、ガスクロマトグ
ラフ（島津製作所株式会社製、ガスクロマトグラフ「Ｇ
Ｃ−１４Ａ」）にて異臭成分量を測定した。これとは別
に、上記本発明の酸素吸収樹脂（フィルム）の構成から
活性炭を除いたものを比較のために作成し（比較例）、
上述同様にしてガスを採取、測定した。両者のガスのピ
ーク面積の比を計算したところ、表４に示す結果となっ
た。なお、検出されたガスは、アセトアルデヒド、およ
びアセトンであることが予想される。

【００２８】

【表４】

【００２９】実験２の結果から、本発明の実施例１は臭
気の除去能に優れることが明らかである。

【００３０】

【発明の効果】以上述べた本発明の酸素吸収樹脂は、酸
素吸収能を有するとともに、使用する油脂の酸敗により
生じる異臭成分を、混合した吸着剤により吸着できるの
で、食品の包装に用いた場合の食品の酸化劣化や微生物
の増殖を防止できるとともに、食品に異臭が移行するな
どの問題がない、優れたものである。また、樹脂自体は
フィルムやシート、あるいはブロー成形など、任意の形
態に成形できるので、種々の包装形態に好適に使用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＫＡＴ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂、油脂、吸着剤からなる酸素吸収
樹脂。
【請求項２】油脂を吸着剤に吸着させた後、合成樹脂に
混練することを特徴とする、酸素吸収樹脂の製造方法。