JPH06262714A - 合成樹脂の複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ゴム含有スチレン系樹脂成形体とウレタン発
泡体から構成され、ゴム含有スチレン系樹脂成形体に環
境応力亀裂破壊の起き難い、断熱材、制振材、遮音材等
に好適な合成樹脂複合体を得る。 【構成】 連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリロニトリ
ル含有率が３５重量％より多いゴム含有スチレン系樹脂
成形体と、ウレタン発泡体からなる合成樹脂複合体。あ
るいは当該ゴム含有スチレン系樹脂１００重量部とナイ
ロンあるいはポリエステル０．１〜１００重量部からな
る複合ゴム含有スチレン系樹脂成形体と、ウレタン発泡
体からなる合成樹脂複合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴム含有スチレン系樹脂
とウレタン発泡体からなる合成樹脂複合体に関する。更
に具体的には、特定量のアクリロニトリルを含有するゴ
ム含有スチレン系樹脂成形体あるいは当該ゴム含有スチ
レン系樹脂とナイロンあるいはポリエステルからなる複
合ゴム含有スチレン系樹脂成形体とウレタン発泡体とか
らなり、断熱性、制振性、遮音性を有する合成樹脂複合
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム含有スチレ
ン系樹脂とウレタン発泡体とからなる、断熱性を具有す
る合成樹脂複合体は公知であり、家庭用冷蔵庫等に汎用
されている。このような合成樹脂複合体はＡＢＳ樹脂成
形体の存在下で、ポリイソシアネート、ポリオールおよ
び発泡剤を主成分とする混合物を反応させて製造され、
発泡剤としてフルオロカーボン即ちフロンが汎用され
る。

【０００３】しかしながら、このようにして得られた合
成樹脂複合体では、ＡＢＳ樹脂成形体に環境応力亀裂現
象に伴う割れが発生する場合がある。原因はウレタンの
発泡剤として使用されるフロンが、製造工程中にＡＢＳ
樹脂成形体に加えられた引張応力とあいまって環境応力
亀裂破壊を引き起こすものと考えられている。

【０００４】ところで現在発泡剤として使用されている
フロン１１等の特定フロンは、温室効果原因物質あるい
はオゾン層破壊原因物質としての疑義が指摘され、地球
環境保護の視点から製造の中止が計画されており、環境
破壊の可能性のより少ない代替フロンの使用が計画され
ている。ところが発泡剤として使用が予定されている代
替フロンであるフロン１４１ｂは、フロン１１に比べて
ＡＢＳ樹脂成形体の環境応力亀裂破壊に及ぼす影響がよ
り大きく、従ってフロン１４１ｂを発泡剤として使用し
て製造された合成樹脂複合体であっては、フロン１１を
用いた合成樹脂複合体に比べて、ＡＢＳ樹脂成形体に割
れが発生する可能性が高い。

【０００５】フロンによる環境応力亀裂破壊を防止する
目的で、合成樹脂複合体を構成するＡＢＳ樹脂成形体の
肉厚を厚くする、あるいはＡＢＳ樹脂複合体とウレタン
発泡体との界面にポリエチレンフィルム層を介する等の
方策が考えられるが、経済性に劣るため、耐環境応力亀
裂特性の改良されたゴム含有スチレン系樹脂を用いた合
成樹脂複合体の開発が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解消するために、ゴム含有スチレン系樹脂成形体
とウレタン発泡体とからなる合成樹脂複合体において、
ゴム含有スチレン系樹脂成形体の耐環境応力亀裂性を改
善し、かつ経済的にも優位な合成樹脂複合体を特定のゴ
ム含有スチレン系樹脂を用いることによって提供するも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は連続相を構成す
るＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率が３５重量％より
多いゴム含有スチレン系樹脂成形体と、ウレタン発泡体
からなる合成樹脂複合体である。また本発明は連続相を
構成するＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率が３５重量
％より多いゴム含有スチレン系樹脂１００重量部とナイ
ロンあるいはポリエステル０．１〜１００重量部からな
る複合ゴム含有スチレン系樹脂成形体と、ウレタン発泡
体からなる合成樹脂複合体である。

【０００８】本発明のゴム含有スチレン系樹脂は、ＡＳ
樹脂がグラフト結合したゴム粒子を分散相、ＡＳ樹脂を
連続相としたスチレン系樹脂であり、具体的にはＡＢＳ
樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂等がある。
これらのゴム含有スチレン系樹脂では、耐熱性、耐衝撃
性等の性質を改良する目的で、スチレンに代替して、も
しくはスチレン、アクリロニトリルに加えてα−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン等の芳香族
ビニル単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）ア
クリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル等のアクリル酸エステル系単量体、マレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、（メ
タ）アクリルアミド、無水マレイン酸等を共重合するこ
とは一般に行われており、本発明に用いるゴム含有スチ
レン系樹脂はこれらの共重合体を包含する。

【０００９】本発明のゴム含有スチレン系樹脂は連続相
であるＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率が３５重量％
より多い。アクリロニトリルの含有率が３５重量％以下
であると、ゴム含有スチレン系樹脂の耐環境応力亀裂性
が不充分であり合成樹脂複合体に亀裂が発生することが
ある。

【００１０】本発明のゴム含有スチレン系樹脂のゴム含
有率は特に制限がないが１〜４０重量％の範囲が適当で
ある。

【００１１】本発明のゴム含有スチレン系樹脂は耐環境
応力亀裂性を向上せしめる目的でナイロンあるいはポリ
エステルを混合して使用することができる。ここでナイ
ロンとはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、
ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等であ
り、ポリエステルとはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等である。

【００１２】ナイロンあるいはポリエステルの添加量は
ゴム含有スチレン系樹脂１００重量部に対して０．１〜
１００重量部であるが、０．１重量部未満では耐環境応
力亀裂性の改良効果が不充分であり、１００重量部を越
えると効果が飽和するばかりか、成形加工性、耐水性、
耐候性等の性質が低下して好ましくない。

【００１３】ゴム含有スチレン系樹脂とナイロンあるい
はポリエステルとの混合に際しては、両者の相容性を向
上させる目的で何らかの相容化技術を施すことが好まし
い。このような相容化技術は公知であり、ポリ（スチレ
ン−無水マレイン酸）共重合体、ポリ（スチレン−アク
リロニトリル−Ｎ- フェニルマレイミド）共重合体、ポ
リ（スチレン−Ｎ- フェニルマレイミド）共重合体、ポ
リ（スチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸）共重
合体、ポリ（スチレン−アクリロニトリル−グリシジル
メタクリレート）共重合体等の反応性高分子を相容化剤
として使用すればよい。あるいは当該共重合体をＡＳ樹
脂に代えて連続相に使用してもよい。

【００１４】ゴム含有スチレン系樹脂とナイロンあるい
はポリエステルとの混合方法は特に制限はなく、両成分
に必要に応じて相容化剤を加えて、スクリュー押出機、
バンバリーミキサー等の溶融混練装置を用いて混練する
ことにより、本発明の複合ゴム含有スチレン系樹脂を得
ることができる。

【００１５】本発明の合成樹脂複合体は予め成形加工さ
れたゴム含有スチレン系樹脂成形体の存在下で、ポリイ
ソシアネート、ポリオール、発泡剤を主成分とする混合
物を反応させて製造されるが、本発明のウレタン発泡体
の組成および製法は特に制限がない。

【００１６】ウレタン発泡体の製造に用いられるポリイ
ソシアネートの具体例はトリレンジイソシアネート、ｏ
−トリジンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１
−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート等
がある。またポリオールの具体例は１，４−ブタンジオ
ール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リ（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）共重
合体、α，ω−ポリカプロラクトンジオール、α，ω−
ポリブタジエンジオール等のジオール類、グリセリン、
トリメチロールプロパン等のトリオール類、ペンタエリ
スリトール、メチルグリコシド、ソルビトール、シュー
クローズ等があり、またエチレンオキサイドあるいはプ
ロピレンオキサイドとこれらのポリオールとの付加物が
ある。また発泡剤としてはフロン１１、フロン１２、フ
ロン２２、フロン１３４ａ、フロン１１３、フロン１２
３、フロン１４１ｂ、塩化メチレン等がある。

【００１７】ウレタン発泡体の製造に際して、化学的発
泡剤として作用する水、有機スズ化合物、３級アミンに
代表される触媒、気泡安定剤として作用する界面活性剤
等を使用することは公知であり、これらの使用方法につ
いて多数の技術が開示されているが、本発明ではウレタ
ン発泡処方については特に制限はない。

【００１８】

【実施例】次に実施例、比較例をあげて本発明を更に詳
細に説明する。なお例中の部および％は重量基準で示し
た。

【００１９】実施例１ ブタジエン１５％、アクリロニトリル３２．３％、スチ
レン５２．７％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロ
ニトリル含有率は３８％）に酸化チタン系顔料５部を混
合し、Ｔダイ付き単軸押出機に供給して、約２２０℃で
溶融して平均肉厚１ｍｍの平板に加工した。得られた平
板を予備乾燥し、プラグアシスト式圧空真空成形機で平
板の表面温度を約１６０℃に制御しつつ成形加工して、
図１に示した無蓋箱状のＡＢＳ樹脂成形体を得た。 こ
の成形体を図１に示した無蓋箱状の鋼製の成形体と組み
合わせ、両成形体で囲まれた空間にトリレンジイソシア
ネート１１０部、メチルグリコシドとプロピレンオキサ
イドとの付加物（水酸基当量１１０）１００部、フロン
１４１ｂ３０部、水３．５部、ジ−ｎ−オクチルスズラ
ウレート０．４部、テトラメチルグアニジン０．２部か
らなる混合物を注入し、５０℃で３０分間反応させて合
成樹脂複合体を得た。なお、図１の合成樹脂複合体の寸
法は幅175mm ×長さ256mm ×高さ30mmでウレタン発泡体
の厚みは５mmである。

【００２０】得られた合成樹脂複合体を恒温槽内に置
き、−１０℃／３時間〜４０℃／３時間の冷熱サイクル
を２回繰り返した。冷熱サイクル試験後の合成樹脂複合
体からＡＢＳ樹脂成形体を取り外し、その外観を観察し
たところ、成形体の角にわずかな白化現象が観察された
が、割れは認められなかった。

【００２１】実施例２ ブタジエン２２％、アクリロニトリル３１．２％、スチ
レン４６．８％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロ
ニトリル含有率は４０％）を用いて実施例１と同様に合
成樹脂複合体を製造し、冷熱サイクル試験を行ったとこ
ろ、ＡＢＳ樹脂成形体に特に異常は認められなかった。

【００２２】実施例３ 実施例１で用いたＡＢＳ樹脂１００部にナイロン６ある
いはポリブチレンテレフタレート樹脂２５部、ポリ（ス
チレン−Ｎ- フェニルマレイミド−無水マレイン酸）共
重合体（スチレン５２モル％、Ｎ- フェニルマレイミド
４２モル％、無水マレイン酸６モル％）２部を加え、二
軸押出機で約２８０℃で溶融混練して複合ＡＢＳ樹脂を
得た。当該ＡＢＳ樹脂を用いて実施例１と同様に合成樹
脂複合体を製造し、冷熱サイクル試験を行ったところ、
いずれの場合も複合ＡＢＳ樹脂成形体に特に異常は認め
られなかった。

【００２３】実施例４ ブタジエン１２％、スチレン４７％、ｎ−ブチルアクリ
レート５．８％、アクリロニトリル３５．２％からなる
ＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル含有率は４０
％）を用いて実施例１と同様に合成樹脂複合体を製造
し、冷熱サイクル試験を行ったところ、ＡＢＳ樹脂成形
体に異常は認められなかった。

【００２４】比較例１ ブタジエン１６％、スチレン６３％、アクリロニトリル
２１％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル
含有率は２５％）を用いて合成樹脂複合体を製造し、実
施例１の方法で冷熱サイクル試験を行ったが、ＡＢＳ樹
脂成形体に大小の割れ（クラック）が観察された。

【００２５】

【発明の効果】以上のように、本発明の合成樹脂複合体
であっては、冷熱サイクル等の使用環境下での環境応力
亀裂現象の発生が抑制されるため、断熱材、制振材、遮
音材等の用途に好適である。

【００２６】

【図面の簡単な説明】

【図１】(a) はゴム含有スチレン系樹脂成形体断面図
(b) は合成樹脂複合体上面図を示す。(c) は上記（b）
の合成樹脂複合体のＡ−Ａ’断面図を示す。

【符号の説明】

１：ゴム含有スチレン系樹脂成形体 ２：鋼成形体 ３：ウレタン発泡体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリロニ
   トリル含有率が３５重量％より多いゴム含有スチレン系
   樹脂成形体と、ウレタン発泡体からなることを特徴とす
   る合成樹脂複合体。
2. 【請求項２】 連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリロニ
   トリル含有率が３５重量％より多いゴム含有スチレン系
   樹脂１００重量部とナイロンあるいはポリエステル０．
   １〜１００重量部からなる複合ゴム含有スチレン系樹脂
   成形体と、ウレタン発泡体からなることを特徴とする合
   成樹脂複合体。