JPH06263432A - シリカ質の廃吸着剤からの水ガラスの製造法および石英の分離精製法並びに該水ガラスからのメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライトaの製造法。 - Google Patents
シリカ質の廃吸着剤からの水ガラスの製造法および石英の分離精製法並びに該水ガラスからのメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライトaの製造法。Info
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- JPH06263432A JPH06263432A JP19535392A JP19535392A JPH06263432A JP H06263432 A JPH06263432 A JP H06263432A JP 19535392 A JP19535392 A JP 19535392A JP 19535392 A JP19535392 A JP 19535392A JP H06263432 A JPH06263432 A JP H06263432A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B33/20—Silicates
- C01B33/32—Alkali metal silicates
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 産業廃棄物である廃吸着剤の有効な利用方法
を提供することを主な目的とする。 【構成】 1.シリカ質の廃吸着剤中に含まれている有機物を実質
的に除去したものを原料とし、アルカリ溶液で可溶化し
て濾別しアルカリ可溶液を得、該アルカリ可溶液を組成
調整して化学処理することを特徴とするメタケイ酸ナト
リウム・九水塩またはゼオライトAの製造法。 2.該アルカリ可溶液を使用原料の目的に適した組成調
整を行ない化学処理した水ガラスを原料とすることを特
徴とするメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライ
トAの製造法。 3.シリカ質の廃吸着剤中に含まれている有機物を実質
的に除去したものを原料とし、アルカリ溶液で可溶化し
た後濾過して不溶物を得、該不溶物を化学処理すること
を特徴とする微細石英の分離精製法。
を提供することを主な目的とする。 【構成】 1.シリカ質の廃吸着剤中に含まれている有機物を実質
的に除去したものを原料とし、アルカリ溶液で可溶化し
て濾別しアルカリ可溶液を得、該アルカリ可溶液を組成
調整して化学処理することを特徴とするメタケイ酸ナト
リウム・九水塩またはゼオライトAの製造法。 2.該アルカリ可溶液を使用原料の目的に適した組成調
整を行ない化学処理した水ガラスを原料とすることを特
徴とするメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライ
トAの製造法。 3.シリカ質の廃吸着剤中に含まれている有機物を実質
的に除去したものを原料とし、アルカリ溶液で可溶化し
た後濾過して不溶物を得、該不溶物を化学処理すること
を特徴とする微細石英の分離精製法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、現在産業廃棄物として
廃棄処分されているシリカ質の廃吸着剤から水ガラスを
製造する方法および該水ガラスからメタケイ酸ナトリウ
ム・九水塩またはゼオライトAを製造する方法並びにシ
リカ質のけいそう土廃吸着剤から石英を分離精製する方
法に関する。
廃棄処分されているシリカ質の廃吸着剤から水ガラスを
製造する方法および該水ガラスからメタケイ酸ナトリウ
ム・九水塩またはゼオライトAを製造する方法並びにシ
リカ質のけいそう土廃吸着剤から石英を分離精製する方
法に関する。
【0002】尚、本明細書において、「シリカ質の廃吸
着剤」とは、非晶質のシリカが主成分で僅小の結晶質の
シリカから成るけいそう土を吸着剤として、また実質的
にシリカから成るシリカゲルを吸着剤として、さらに
は、シリカゲル−けいそう土混合物を吸着剤として使用
した後の廃吸着剤を総称する概念として使用する。ま
た、「希釈水ガラス溶液」とはSiO2 および水酸化ナ
トリウム含有溶液を総称するもので、たとえばシリカ質
を水酸化ナトリウム水溶液で可溶化した際の不溶物を水
で洗浄した洗浄液、メタケイ酸ナトリウム・九水塩の晶
析濾液およびゼオライトAの合成濾液などを含む。
着剤」とは、非晶質のシリカが主成分で僅小の結晶質の
シリカから成るけいそう土を吸着剤として、また実質的
にシリカから成るシリカゲルを吸着剤として、さらに
は、シリカゲル−けいそう土混合物を吸着剤として使用
した後の廃吸着剤を総称する概念として使用する。ま
た、「希釈水ガラス溶液」とはSiO2 および水酸化ナ
トリウム含有溶液を総称するもので、たとえばシリカ質
を水酸化ナトリウム水溶液で可溶化した際の不溶物を水
で洗浄した洗浄液、メタケイ酸ナトリウム・九水塩の晶
析濾液およびゼオライトAの合成濾液などを含む。
【0003】
【従来の技術】現在、化学工業において使用されている
シリカ質の吸着剤としては、けいそう土吸着剤、シリカ
ゲル−けいそう土吸着剤及びシリカゲル吸着剤等が挙げ
られる。前述したように、けいそう土吸着剤は主成分が
非晶質のシリカで、食料品分野に以前から広く使用さ
れ、またシリカゲル吸着剤も同様非晶質のシリカで、製
薬原料の分離及び精製に使用され、さらに食料品分野の
生産時に近年使用が認められるようになった。他方、シ
リカゲル−けいそう土廃吸着剤は、シリカゲル吸着剤に
濾過助剤としてけいそう土を使用した場合に、または、
シリカゲル吸着剤とけいそう土吸着剤を個別の工程で使
用した後一括処理する場合に発生している。これらの背
景の下で、現在、シリカ質の廃吸着剤が極めて大量に発
生している。現在、これらのシリカ質の廃吸着剤は、使
用後は産業廃棄物として廃棄処分されているのみで、再
利用はされていない。
シリカ質の吸着剤としては、けいそう土吸着剤、シリカ
ゲル−けいそう土吸着剤及びシリカゲル吸着剤等が挙げ
られる。前述したように、けいそう土吸着剤は主成分が
非晶質のシリカで、食料品分野に以前から広く使用さ
れ、またシリカゲル吸着剤も同様非晶質のシリカで、製
薬原料の分離及び精製に使用され、さらに食料品分野の
生産時に近年使用が認められるようになった。他方、シ
リカゲル−けいそう土廃吸着剤は、シリカゲル吸着剤に
濾過助剤としてけいそう土を使用した場合に、または、
シリカゲル吸着剤とけいそう土吸着剤を個別の工程で使
用した後一括処理する場合に発生している。これらの背
景の下で、現在、シリカ質の廃吸着剤が極めて大量に発
生している。現在、これらのシリカ質の廃吸着剤は、使
用後は産業廃棄物として廃棄処分されているのみで、再
利用はされていない。
【0004】他方、水ガラスからゼオライトAを製造す
る際に、適切なSiO2 の濃度範囲に直接製造した水ガ
ラスを原料とした場合にのみ、品質の良好なゼオライト
Aが製造されるが、濃度調整した場合には、品質の良好
なゼオライトAを得ることはできない(特公平2−42
767)とされている。
る際に、適切なSiO2 の濃度範囲に直接製造した水ガ
ラスを原料とした場合にのみ、品質の良好なゼオライト
Aが製造されるが、濃度調整した場合には、品質の良好
なゼオライトAを得ることはできない(特公平2−42
767)とされている。
【0005】一般に、水ガラス等に関しては以下のこと
なども知られている。水ガラスは、ケイ酸ナトリウムN
a2 O・nSiO2 (n=2〜4)が水に溶けたときに
生成する粘度の高い溶液である。市販の水ガラスは、現
在、ケイ砂と炭酸ナトリウムを約1300℃に溶融して
ガラス状(これをカレットと称す)にし、オートクレー
ブ中で5〜10気圧の圧力下数時間で水に溶解させる方
法(乾式法)、または、ケイ砂と水酸化ナトリウム水溶
液とをオートクレーブ中で長時間反応させる方法(湿式
法)で製造されている。その他の製造方法としては、金
属ケイ素乃至はケイ素鉄合金及び非金属の精炉から発生
する微粉を回収して利用する方法(特開昭49−610
95)が開示されている。さらに、シリカとアルミナか
ら成る火山ガラス(特公平3−34799)、又はカオ
リン鉱物(特公昭61−4877等)を原料として水ガ
ラスを製造し該水ガラスからゼオライトAの製造法が特
許になっている。他方、石英はケイ酸鉱物の一つで、S
iO2 からなる。天然産の所謂ガーネット(不純物を含
んだ石英である)は粹碎・分級の上で、石英の研磨材と
して利用されている。
なども知られている。水ガラスは、ケイ酸ナトリウムN
a2 O・nSiO2 (n=2〜4)が水に溶けたときに
生成する粘度の高い溶液である。市販の水ガラスは、現
在、ケイ砂と炭酸ナトリウムを約1300℃に溶融して
ガラス状(これをカレットと称す)にし、オートクレー
ブ中で5〜10気圧の圧力下数時間で水に溶解させる方
法(乾式法)、または、ケイ砂と水酸化ナトリウム水溶
液とをオートクレーブ中で長時間反応させる方法(湿式
法)で製造されている。その他の製造方法としては、金
属ケイ素乃至はケイ素鉄合金及び非金属の精炉から発生
する微粉を回収して利用する方法(特開昭49−610
95)が開示されている。さらに、シリカとアルミナか
ら成る火山ガラス(特公平3−34799)、又はカオ
リン鉱物(特公昭61−4877等)を原料として水ガ
ラスを製造し該水ガラスからゼオライトAの製造法が特
許になっている。他方、石英はケイ酸鉱物の一つで、S
iO2 からなる。天然産の所謂ガーネット(不純物を含
んだ石英である)は粹碎・分級の上で、石英の研磨材と
して利用されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、産業廃棄物
として廃棄処分されているシリカ質の廃吸着剤の有効利
用を可能とするため、シリカ質の廃吸着剤の原料とし
て、水ガラスの製法並びに石英の分離精製法、さらに
は、該水ガラスを原料として、高品質のメタケイ酸ナト
リウム・九水塩の製造またはゼオライトAの製造の方法
のそれぞれの具体的技術を提供することを主な目的とす
る。併せて、SiO2 の濃度を調整した水ガラスからで
も高品質のゼオライトAの製造を可能とする技術も提供
する。
として廃棄処分されているシリカ質の廃吸着剤の有効利
用を可能とするため、シリカ質の廃吸着剤の原料とし
て、水ガラスの製法並びに石英の分離精製法、さらに
は、該水ガラスを原料として、高品質のメタケイ酸ナト
リウム・九水塩の製造またはゼオライトAの製造の方法
のそれぞれの具体的技術を提供することを主な目的とす
る。併せて、SiO2 の濃度を調整した水ガラスからで
も高品質のゼオライトAの製造を可能とする技術も提供
する。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な現状に鑑みて鋭意研究を進めた結果、廃吸着剤に吸着
された有用成分を分離回収または除去し、廃吸着剤の主
成分であるシリカ質をアルカリ性溶液で可溶化してアル
カリ可溶液を得て、このアルカリ可溶液を組成調整及び
化学処理して水ガラスを製造する一連の技術、並びに、
アルカリ可溶化の際の不溶物を精製して石英を得る技
術、さらには該水ガラスを原料としてメタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩または、ゼオライトAを製造する一連の技
術を完成するに至った。
な現状に鑑みて鋭意研究を進めた結果、廃吸着剤に吸着
された有用成分を分離回収または除去し、廃吸着剤の主
成分であるシリカ質をアルカリ性溶液で可溶化してアル
カリ可溶液を得て、このアルカリ可溶液を組成調整及び
化学処理して水ガラスを製造する一連の技術、並びに、
アルカリ可溶化の際の不溶物を精製して石英を得る技
術、さらには該水ガラスを原料としてメタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩または、ゼオライトAを製造する一連の技
術を完成するに至った。
【0008】本発明は、これら一連の技術の中で、シリ
カ質のけいそう土中の有機物を除去した物質をアルカリ
で可溶化して得たアルカリ可溶液を組成調整し化学処理
して水ガラスを、またアルカリ不溶物を精製して石英を
得る方法、さらに該水ガラスを原料として、メタケイ酸
ナトリウム・九水塩およびゼオライトAを得る方法に係
るものである。
カ質のけいそう土中の有機物を除去した物質をアルカリ
で可溶化して得たアルカリ可溶液を組成調整し化学処理
して水ガラスを、またアルカリ不溶物を精製して石英を
得る方法、さらに該水ガラスを原料として、メタケイ酸
ナトリウム・九水塩およびゼオライトAを得る方法に係
るものである。
【0009】すなわち、本発明は、下記の方法を提供す
るものである: 1.有機物の除去に使用されたシリカ質の廃吸着剤中に
含まれている有機物を実質的に除去したものを原料と
し、水酸化ナトリウム水溶液、または希釈水ガラス溶液
と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させて濾過するこ
とによりアルカリ可溶液と不溶物とを得、該アルカリ可
溶液を組成調整及び化学処理することを特徴とする水ガ
ラスの製造法。
るものである: 1.有機物の除去に使用されたシリカ質の廃吸着剤中に
含まれている有機物を実質的に除去したものを原料と
し、水酸化ナトリウム水溶液、または希釈水ガラス溶液
と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させて濾過するこ
とによりアルカリ可溶液と不溶物とを得、該アルカリ可
溶液を組成調整及び化学処理することを特徴とする水ガ
ラスの製造法。
【0010】2.アルカリ可溶液の組成調整方法が、粉
砕カレット、シリカゲル、脱有機物シリカゲル廃吸着剤
または水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを溶解する方
法である上記1に記載の水ガラスの製造法。
砕カレット、シリカゲル、脱有機物シリカゲル廃吸着剤
または水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを溶解する方
法である上記1に記載の水ガラスの製造法。
【0011】3.アルカリ可溶液の化学処理方法が、酸
化剤または還元剤とともに加熱処理を行う方法である上
記1に記載の水ガラスの製造法。
化剤または還元剤とともに加熱処理を行う方法である上
記1に記載の水ガラスの製造法。
【0012】4.上記1〜3のいずれかで得られた水ガ
ラスを原料とすることを特徴とするメタケイ酸ナトリウ
ム・九水塩またはゼオライトAの製造法。
ラスを原料とすることを特徴とするメタケイ酸ナトリウ
ム・九水塩またはゼオライトAの製造法。
【0013】5.有機物の除去に使用されたシリカ質の
廃吸着剤中に含まれている有機物を実質的に除去したも
のを原料とし、水酸化ナトリウム水溶液または希釈水ガ
ラス溶液と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させた後
濾過して得た不溶物を化学処理することを特徴とする石
英の分離精製法。
廃吸着剤中に含まれている有機物を実質的に除去したも
のを原料とし、水酸化ナトリウム水溶液または希釈水ガ
ラス溶液と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させた後
濾過して得た不溶物を化学処理することを特徴とする石
英の分離精製法。
【0014】6.不溶物の化学処理方法が酸化剤および
鉱酸とともに加熱処理した後分散剤で処理を行なう方法
である上記5に記載の石英の分離精製法。
鉱酸とともに加熱処理した後分散剤で処理を行なう方法
である上記5に記載の石英の分離精製法。
【0015】使用するシリカ質の廃吸着剤は、まず最初
に、吸着されている有機物を公知の方法で取り除く必要
がある。該有機物が別途利用可能である場合は、熱水抽
出等により、廃吸着剤から分離・除去する。該有機物が
別途利用できない場合は、簡便な焼却等により分離・除
去する。
に、吸着されている有機物を公知の方法で取り除く必要
がある。該有機物が別途利用可能である場合は、熱水抽
出等により、廃吸着剤から分離・除去する。該有機物が
別途利用できない場合は、簡便な焼却等により分離・除
去する。
【0016】シリカゲル−けいそう土廃吸着剤のシリカ
ゲルとけいそう土の混合割合は、一般に一定でなく、か
なり変動するものである。前述したように、一定でない
理由は、吸着剤の使用目的及び使用形態、すなわち、濾
過助剤としてけいそう土がシリカゲルに混入される場合
或いはシリカゲル吸着剤とけいそう土吸着剤が個別に使
用されこれらが一括処理される場合があるからである。
しかし、純粋にシリカゲルのみからなる廃シリカ吸着剤
も存在する。例えば、製薬原料をクロマトグラフィーに
より精製分離する時に使用される場合には、けいそう土
が混入されていない(特公昭63−8759)。
ゲルとけいそう土の混合割合は、一般に一定でなく、か
なり変動するものである。前述したように、一定でない
理由は、吸着剤の使用目的及び使用形態、すなわち、濾
過助剤としてけいそう土がシリカゲルに混入される場合
或いはシリカゲル吸着剤とけいそう土吸着剤が個別に使
用されこれらが一括処理される場合があるからである。
しかし、純粋にシリカゲルのみからなる廃シリカ吸着剤
も存在する。例えば、製薬原料をクロマトグラフィーに
より精製分離する時に使用される場合には、けいそう土
が混入されていない(特公昭63−8759)。
【0017】吸着有機物を除去したシリカ質の廃吸着剤
は、水酸化ナトリウム水溶液で加熱して可溶化する。こ
のアルカリ可溶化条件は、上述のような原料の及び希釈
水ガラス溶液の多様化、アルカリ可溶液の組成調整方法
の如何、また、組成調整した水ガラスからの製造品の如
何等により、一義的に定義することは容易ではないが、
吸着有機物が除去されたシリカ質の廃吸着剤を、水酸化
ナトリウム水溶液のみによる可溶化の場合、当然のこと
ながら、該アルカリ可溶液の組成調整に際し調整剤の使
用量が少ないことが望ましい。これらを考慮して、一般
的には、吸着有機物が除去されたシリカ質の廃吸着剤
(乾燥重量換算)に対し水酸化ナトリウム0.4〜0.
6倍程度の量を添加し、70℃以上の温度で約3時間程
度攪拌しながら溶解させることが好ましい。
は、水酸化ナトリウム水溶液で加熱して可溶化する。こ
のアルカリ可溶化条件は、上述のような原料の及び希釈
水ガラス溶液の多様化、アルカリ可溶液の組成調整方法
の如何、また、組成調整した水ガラスからの製造品の如
何等により、一義的に定義することは容易ではないが、
吸着有機物が除去されたシリカ質の廃吸着剤を、水酸化
ナトリウム水溶液のみによる可溶化の場合、当然のこと
ながら、該アルカリ可溶液の組成調整に際し調整剤の使
用量が少ないことが望ましい。これらを考慮して、一般
的には、吸着有機物が除去されたシリカ質の廃吸着剤
(乾燥重量換算)に対し水酸化ナトリウム0.4〜0.
6倍程度の量を添加し、70℃以上の温度で約3時間程
度攪拌しながら溶解させることが好ましい。
【0018】水酸化ナトリウム水溶液の代りに稀薄水ガ
ラス液を一部使用する場合には、アルカリ当量で換算す
る。この場合、第一段階として使用する水酸化ナトリウ
ムの約半量と稀薄水ガラス液を使用し70℃以上の温度
で1時間程度加熱攪拌し、第二段階として、残量の水酸
化ナトリウムを添加し70℃以上で1〜2時間攪拌し溶
解させることが好ましい。使用する水酸化ナトリウム水
溶液の濃度は後段のアルカリによる組成調整を考え、4
0〜30%程度が好適である。また、水酸化ナトリウム
水溶液のみによる可溶化に比し、稀薄水ガラス液と水酸
化ナトリウム水溶液による可溶化の方が好適のようであ
る。
ラス液を一部使用する場合には、アルカリ当量で換算す
る。この場合、第一段階として使用する水酸化ナトリウ
ムの約半量と稀薄水ガラス液を使用し70℃以上の温度
で1時間程度加熱攪拌し、第二段階として、残量の水酸
化ナトリウムを添加し70℃以上で1〜2時間攪拌し溶
解させることが好ましい。使用する水酸化ナトリウム水
溶液の濃度は後段のアルカリによる組成調整を考え、4
0〜30%程度が好適である。また、水酸化ナトリウム
水溶液のみによる可溶化に比し、稀薄水ガラス液と水酸
化ナトリウム水溶液による可溶化の方が好適のようであ
る。
【0019】いずれの可溶化処理においても、原料を溶
解させた後には濾過処理を行う。若干着色したアルカリ
可溶液を後の製品の原料に適した組成調整して水ガラス
を得る。他方、不溶物は水で洗浄し、その洗浄液は前述
した稀薄水ガラス液として使用する。ここで得られる不
溶物は、後述する精製法によって微細な石英として分離
精製する。
解させた後には濾過処理を行う。若干着色したアルカリ
可溶液を後の製品の原料に適した組成調整して水ガラス
を得る。他方、不溶物は水で洗浄し、その洗浄液は前述
した稀薄水ガラス液として使用する。ここで得られる不
溶物は、後述する精製法によって微細な石英として分離
精製する。
【0020】シリカ質の廃吸着剤をアルカリで可溶化し
たアルカリ可溶液は、前述したように、製造される製品
に応じて組成調整を行う。組成調整には、粉砕カレッ
ト、シリカゲル、脱有機物シリカゲル廃吸着剤または水
酸化ナトリウム水溶液が用いられる。
たアルカリ可溶液は、前述したように、製造される製品
に応じて組成調整を行う。組成調整には、粉砕カレッ
ト、シリカゲル、脱有機物シリカゲル廃吸着剤または水
酸化ナトリウム水溶液が用いられる。
【0021】アルカリ可溶液中には、前処理で有機物を
除去したとはいえ微量の有機物が混合されている場合も
あるので、その有機物を除去するために、組成調整の前
か後に化学処理を行なう。使用される化学処理剤として
は、過酸化水素液や次亜塩素酸ナトリウム液等のような
酸化剤、または、ヒドラジン等のような還元剤等が挙げ
られる。組成調整の前か又は後にこの化学処理を行った
後、濾過することにより水ガラスが得られる。本発明の
方法により得られる水ガラスは、カレットから製造した
市販の水ガラスと比較すると、通常Al2 O3 およびF
e2 O3 等の含有率が約一桁高い。
除去したとはいえ微量の有機物が混合されている場合も
あるので、その有機物を除去するために、組成調整の前
か後に化学処理を行なう。使用される化学処理剤として
は、過酸化水素液や次亜塩素酸ナトリウム液等のような
酸化剤、または、ヒドラジン等のような還元剤等が挙げ
られる。組成調整の前か又は後にこの化学処理を行った
後、濾過することにより水ガラスが得られる。本発明の
方法により得られる水ガラスは、カレットから製造した
市販の水ガラスと比較すると、通常Al2 O3 およびF
e2 O3 等の含有率が約一桁高い。
【0022】前述の該水ガラスを原料として、メタケイ
酸ナトリウム・九水塩を結晶として析出させる。また、
該水ガラス液をアルミン酸ナトリウム溶液と加熱反応さ
せると、ゼオライトAが固体として得られる。本発明の
水ガラスから製造されるメタケイ酸ナトリウム・九水塩
及びゼオライトAの品質は、市販のカレットからの水ガ
ラスを原料としたものに比べ、遜色がない。
酸ナトリウム・九水塩を結晶として析出させる。また、
該水ガラス液をアルミン酸ナトリウム溶液と加熱反応さ
せると、ゼオライトAが固体として得られる。本発明の
水ガラスから製造されるメタケイ酸ナトリウム・九水塩
及びゼオライトAの品質は、市販のカレットからの水ガ
ラスを原料としたものに比べ、遜色がない。
【0023】前述した、水酸化ナトリウム等のアルカリ
溶液によるアルカリ可溶化での不溶物は、主成分として
結晶質の石英からなっている。本発明では又、前記アル
カリ液可溶化工程において得られる不溶物から高品質な
石英の精製法を提供する。
溶液によるアルカリ可溶化での不溶物は、主成分として
結晶質の石英からなっている。本発明では又、前記アル
カリ液可溶化工程において得られる不溶物から高品質な
石英の精製法を提供する。
【0024】前述のように、シリカ質の廃吸着剤のアル
カリ溶液での可溶化工程で、非晶質のシリカはアルカリ
に可溶であるので、得られる不溶物は、実質的には廃吸
着剤たるけいそう土中の微小な結晶シリカに由来するも
のである。
カリ溶液での可溶化工程で、非晶質のシリカはアルカリ
に可溶であるので、得られる不溶物は、実質的には廃吸
着剤たるけいそう土中の微小な結晶シリカに由来するも
のである。
【0025】石英を研磨材として利用するに際して重要
なものは、石英の平均粒径及びその粒度分布、および含
有される無機不純物である。得られる石英の平均粒径
は、使用するけいそう土の平均粒径に大きく依存するの
は当然で、使用する廃けいそう土によって得られる石英
の径は異る。因みに、けいそう土の使用対象分野によ
り、平均粒径が小さいものも、大きいものもある。例え
ば、調味料の生産時には大きなものが使用されている。
なものは、石英の平均粒径及びその粒度分布、および含
有される無機不純物である。得られる石英の平均粒径
は、使用するけいそう土の平均粒径に大きく依存するの
は当然で、使用する廃けいそう土によって得られる石英
の径は異る。因みに、けいそう土の使用対象分野によ
り、平均粒径が小さいものも、大きいものもある。例え
ば、調味料の生産時には大きなものが使用されている。
【0026】アルカリ液可溶化工程で得られる不溶物中
に僅かの有機物或はFe2 O3 等が混入している。石英
を研磨材として利用する場合は、石英を油脂で固形化し
た形状で使用されているので、有機物の混入が必ずしも
障害になるとは限らない。もしこれらの僅かの不純物の
混入を避ける必要があれば、得られた不溶物を酸化剤お
よび鉱酸などと共に加熱する化学処理等で、これら不純
物を除去することもできる。
に僅かの有機物或はFe2 O3 等が混入している。石英
を研磨材として利用する場合は、石英を油脂で固形化し
た形状で使用されているので、有機物の混入が必ずしも
障害になるとは限らない。もしこれらの僅かの不純物の
混入を避ける必要があれば、得られた不溶物を酸化剤お
よび鉱酸などと共に加熱する化学処理等で、これら不純
物を除去することもできる。
【0027】不溶物を化学処理して得る微細石英をその
まま乾燥すると凝集が起き、見掛粒径が大となる。研磨
材の利用には凝集していない微細粒径の形態が望まれる
場合もある。それ故化学処理し濾別して得る石英を分散
させるため、微量のヘキサメタ燐酸ナトリウム等の分散
剤を加え、超音波処理後濾別して乾燥する。
まま乾燥すると凝集が起き、見掛粒径が大となる。研磨
材の利用には凝集していない微細粒径の形態が望まれる
場合もある。それ故化学処理し濾別して得る石英を分散
させるため、微量のヘキサメタ燐酸ナトリウム等の分散
剤を加え、超音波処理後濾別して乾燥する。
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、以下のような効果が達
成される。
成される。
【0029】(1)使用後は産業廃棄物として大量に埋
廃処分され、これまで利用されていなかったシリカ質の
けいそう土廃吸着剤を、有用物質製造のために再利用す
ることができる。
廃処分され、これまで利用されていなかったシリカ質の
けいそう土廃吸着剤を、有用物質製造のために再利用す
ることができる。
【0030】(2)廃吸着剤からアルカリ可溶液を製造
し、該液を使用目的に応じて組成調整し化学処理するこ
とにより水ガラスが得られる。
し、該液を使用目的に応じて組成調整し化学処理するこ
とにより水ガラスが得られる。
【0031】(3)該水ガラスを原料として、市販のカ
レットからの水ガラスと同様の品質のメタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩またはゼオライトAが得られる。
レットからの水ガラスと同様の品質のメタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩またはゼオライトAが得られる。
【0032】(4)水ガラス中のSiO2 濃度を直接設
定した水ガラスに依存せずに、該水ガラスから高品質の
ゼオライトAが得られる。
定した水ガラスに依存せずに、該水ガラスから高品質の
ゼオライトAが得られる。
【0033】(5)天然産の石英(ガーネット等)を原
料とする場合は、粉砕・分級の面倒な工程を径て初めて
微細の石英が得られるのに対し、本発明の方法によれ
ば、廃吸着剤から様々な平均粒径及び粒度分布を有す
る、微細の高品質の石英が製造される。
料とする場合は、粉砕・分級の面倒な工程を径て初めて
微細の石英が得られるのに対し、本発明の方法によれ
ば、廃吸着剤から様々な平均粒径及び粒度分布を有す
る、微細の高品質の石英が製造される。
【0034】
【実施例】以下の実施例により、本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【0035】
【実施例1】食料品生産時に使用されたシリカ−けいそ
う土廃吸着剤(含水率62%、シリカゲル:けいそう土
約20:80)を、含有機物の除去のため800℃にて
5時間加熱した。加熱した原料100gに、21%水酸
化ナトリウム水溶液を850g添加し、80℃にて4時
間攪拌した。該混合溶液を60℃まで冷却した後、濾過
を行なった。残査を30mlの熱水で洗浄し、濾別した。
濾液と洗浄液とを合わせたアルカリ溶液(組成分析値
は、SiO2 9%、Na2 O 15%、Al2O3
0.12%、Fe2 O3 0.01%)は、濃茶色を呈
していた。濾別した不溶物(乾燥)18gを得た。
う土廃吸着剤(含水率62%、シリカゲル:けいそう土
約20:80)を、含有機物の除去のため800℃にて
5時間加熱した。加熱した原料100gに、21%水酸
化ナトリウム水溶液を850g添加し、80℃にて4時
間攪拌した。該混合溶液を60℃まで冷却した後、濾過
を行なった。残査を30mlの熱水で洗浄し、濾別した。
濾液と洗浄液とを合わせたアルカリ溶液(組成分析値
は、SiO2 9%、Na2 O 15%、Al2O3
0.12%、Fe2 O3 0.01%)は、濃茶色を呈
していた。濾別した不溶物(乾燥)18gを得た。
【0036】該アルカリ溶液400gに1%過酸化水素
溶液1mlを添加して加熱後、SiO2 およびNa2 Oの
濃度調整のため、シリカゲル 40g、水酸化ナトリウ
ム75g及び水50gとを加えて70℃で1時間攪拌を
した後、濾別した。濃度調整後に得られた水ガラスは、
淡黄色であった。この水ガラス液を、40℃において晶
析させ、僅かに黄色を帯びたメタケイ酸ナトリウム・九
水塩を153g得た。これを40gの市販水ガラスで洗
浄すると、無色のメタケイ酸ナトリウム・九水塩を15
3g得た。該メタケイ酸ナトリウム・九水塩の色度を色
度計で測定し、ハンター白度96.2であった。色度お
よび粒径等は、カレットを使用した市販の水ガラスから
製造したものと、ほぼ同等であった。
溶液1mlを添加して加熱後、SiO2 およびNa2 Oの
濃度調整のため、シリカゲル 40g、水酸化ナトリウ
ム75g及び水50gとを加えて70℃で1時間攪拌を
した後、濾別した。濃度調整後に得られた水ガラスは、
淡黄色であった。この水ガラス液を、40℃において晶
析させ、僅かに黄色を帯びたメタケイ酸ナトリウム・九
水塩を153g得た。これを40gの市販水ガラスで洗
浄すると、無色のメタケイ酸ナトリウム・九水塩を15
3g得た。該メタケイ酸ナトリウム・九水塩の色度を色
度計で測定し、ハンター白度96.2であった。色度お
よび粒径等は、カレットを使用した市販の水ガラスから
製造したものと、ほぼ同等であった。
【0037】
【実施例2】実施例1で得た有機物を除去した加熱原料
100gを容器に入れ、28%水酸化ナトリウム水溶液
を700g添加し、80℃にて3時間攪拌し、濾別し、
残査を50mlの水で洗浄し、濾別した濾液と洗浄液とを
合わせたアルカリ溶液(組成分析値、SiO2 10
%、Na2 O 20%)は、濃茶色を呈していた。洗浄
後の不溶物(乾燥)20gであった。
100gを容器に入れ、28%水酸化ナトリウム水溶液
を700g添加し、80℃にて3時間攪拌し、濾別し、
残査を50mlの水で洗浄し、濾別した濾液と洗浄液とを
合わせたアルカリ溶液(組成分析値、SiO2 10
%、Na2 O 20%)は、濃茶色を呈していた。洗浄
後の不溶物(乾燥)20gであった。
【0038】該アルカリ溶液400gに1%ヒドラジン
溶液2mlを添加して加熱後、粉末のカレット200gを
添加し、還流下で攪拌濾別後、水を加えてSiO2 1
2%、Na2 O 5.0%に濃度調整をし、濾別した。
無色に近い水ガラスを得た。
溶液2mlを添加して加熱後、粉末のカレット200gを
添加し、還流下で攪拌濾別後、水を加えてSiO2 1
2%、Na2 O 5.0%に濃度調整をし、濾別した。
無色に近い水ガラスを得た。
【0039】前記水ガラス液200gに、アルミン酸ナ
トリウム水溶液(Al2 O3 10.0%、Na2 O
10.0%)を200g添加して混合後、60℃にて1
時間加熱攪拌した。さらに80℃にて8時間攪拌して結
晶化を完了させた。生成したスラリーからゼオライトを
分離し、アルカリ分を除去するため水で洗浄し、乾燥し
製品とした。該製品は、色相がハンター白度97.1
で、平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定機で測定
すると5.3μmで、X線回折の結果ゼオライトAと同
定された。得られたゼオライトAの平均粒径の分布を図
1に示す。
トリウム水溶液(Al2 O3 10.0%、Na2 O
10.0%)を200g添加して混合後、60℃にて1
時間加熱攪拌した。さらに80℃にて8時間攪拌して結
晶化を完了させた。生成したスラリーからゼオライトを
分離し、アルカリ分を除去するため水で洗浄し、乾燥し
製品とした。該製品は、色相がハンター白度97.1
で、平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定機で測定
すると5.3μmで、X線回折の結果ゼオライトAと同
定された。得られたゼオライトAの平均粒径の分布を図
1に示す。
【0040】該ゼオライトAのカルシウムイオン交換量
(残存カルシウム濃度2.4×10-4モル/2分、1.
9×10-4モル/20分、初濃度10.0×10-4モ
ル)は、2分で151mg/l、20分で173mg/lで
あった。これらの値は、市販の水ガラスから同様にして
製造されたゼオライトAとほぼ同値であった。
(残存カルシウム濃度2.4×10-4モル/2分、1.
9×10-4モル/20分、初濃度10.0×10-4モ
ル)は、2分で151mg/l、20分で173mg/lで
あった。これらの値は、市販の水ガラスから同様にして
製造されたゼオライトAとほぼ同値であった。
【0041】
【実施例3】実施例1で使用したのと同様の有機物を除
去したシリカ−けいそう土廃吸着剤100gを使用し、
同一条件で操作して得たメタケイ酸ナトリウム・九水塩
の晶析母液100gと実施例2と同一条件で操作して得
たゼオライトA合成時の濾液100gと45%水酸化ナ
トリウム液300gを加え、80℃にて1時間攪拌し、
さらに、45%水酸化ナトリウム液110gを加え90
℃にて1時間攪拌し、濾別し、アルカリ可溶液を得た。
去したシリカ−けいそう土廃吸着剤100gを使用し、
同一条件で操作して得たメタケイ酸ナトリウム・九水塩
の晶析母液100gと実施例2と同一条件で操作して得
たゼオライトA合成時の濾液100gと45%水酸化ナ
トリウム液300gを加え、80℃にて1時間攪拌し、
さらに、45%水酸化ナトリウム液110gを加え90
℃にて1時間攪拌し、濾別し、アルカリ可溶液を得た。
【0042】このアルカリ可溶液400gを用いて、実
施例4に準拠して調整した含有機物除去のシリカゲル廃
吸着剤と水酸化ナトリウムで、実施例1と同一条件で組
成調整し、実施例1と同一条件で化学処理して得た水ガ
ラスを原料として、実施例1と同様にしてメタケイ酸ナ
トリウム・九水塩を晶析させた。その品質は実施例1の
それとほぼ同等であった。
施例4に準拠して調整した含有機物除去のシリカゲル廃
吸着剤と水酸化ナトリウムで、実施例1と同一条件で組
成調整し、実施例1と同一条件で化学処理して得た水ガ
ラスを原料として、実施例1と同様にしてメタケイ酸ナ
トリウム・九水塩を晶析させた。その品質は実施例1の
それとほぼ同等であった。
【0043】
【実施例4】製薬原料の分離精製に使用したシリカゲル
廃吸着剤(含水率40%)を原料に使用した以外は、実
施例1と同様の方法・条件で処理し、メタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩を得た。ただし、21%水酸化ナトリウム
水溶液による可溶化処理で得た水ガラス液の組成は、S
iO2 10.1%、Na2 O 14.0%、Al2O
3 0.01%、Fe2 O3 0.005%であった。
廃吸着剤(含水率40%)を原料に使用した以外は、実
施例1と同様の方法・条件で処理し、メタケイ酸ナトリ
ウム・九水塩を得た。ただし、21%水酸化ナトリウム
水溶液による可溶化処理で得た水ガラス液の組成は、S
iO2 10.1%、Na2 O 14.0%、Al2O
3 0.01%、Fe2 O3 0.005%であった。
【0044】この水ガラスを原料として得られたメタケ
イ酸ナトリウム・九水塩の色相、および粒径は、実施例
1で得られたものとほぼ同一であった。
イ酸ナトリウム・九水塩の色相、および粒径は、実施例
1で得られたものとほぼ同一であった。
【0045】
【実施例5】原料は実施例4と同一のものを使用した。
熱水抽出処理に用いる水の量を実施例2の2倍量の40
0mlとしたこと、水ガラス液に3%過酸化水素溶液を3
ml添加して加熱処理したこと、さらに2%ヒドラジン溶
液を1ml加えて水ガラス液を化学処理したこと以外は、
実施例2と同様の方法にて実施した。
熱水抽出処理に用いる水の量を実施例2の2倍量の40
0mlとしたこと、水ガラス液に3%過酸化水素溶液を3
ml添加して加熱処理したこと、さらに2%ヒドラジン溶
液を1ml加えて水ガラス液を化学処理したこと以外は、
実施例2と同様の方法にて実施した。
【0046】得られたゼオライトAのX線回折結果、お
よびカルシウムイオン交換量は実施例2で得られた結果
とほぼ同一で、色度はさらに向上した。
よびカルシウムイオン交換量は実施例2で得られた結果
とほぼ同一で、色度はさらに向上した。
【0047】
【実施例6】食料品生産時に使用したシリカゲル−けい
そう土廃吸着剤(含水率62%、シリカ:けいそう土約
20:80)100gに15%水酸化ナトリウム溶液を
900g加え、80℃にて3時間加熱攪拌した。濾別
し、得られた不溶物を水で洗浄し、濾液が中性になるま
で水洗を繰り返した。得られた不溶物を3%過酸化水素
溶液5mlを加えて加熱処理した。濾別して得られる固体
は淡赤褐色を呈し、7g(乾燥重量)で、Fe2 O3 と
しての含量は2%であった。酸化鉄の除去の目的で35
%塩酸を10ml添加し、1時間加熱還流させ、濾別した
後、10mlの水を加えて攪拌しながら水酸化ナトリウム
で中和後、濾別し乾燥させた。
そう土廃吸着剤(含水率62%、シリカ:けいそう土約
20:80)100gに15%水酸化ナトリウム溶液を
900g加え、80℃にて3時間加熱攪拌した。濾別
し、得られた不溶物を水で洗浄し、濾液が中性になるま
で水洗を繰り返した。得られた不溶物を3%過酸化水素
溶液5mlを加えて加熱処理した。濾別して得られる固体
は淡赤褐色を呈し、7g(乾燥重量)で、Fe2 O3 と
しての含量は2%であった。酸化鉄の除去の目的で35
%塩酸を10ml添加し、1時間加熱還流させ、濾別した
後、10mlの水を加えて攪拌しながら水酸化ナトリウム
で中和後、濾別し乾燥させた。
【0048】このものの化学分析値として、Al2 O3
1.2%、Fe2 O3 0.1%であった。
1.2%、Fe2 O3 0.1%であった。
【0049】得られた固体は、X線回折の結果石英と同
定された。また、得られた石英の粒度分布を測定した結
果を図2に示す。石英の平均粒径は7.7μmであっ
た。
定された。また、得られた石英の粒度分布を測定した結
果を図2に示す。石英の平均粒径は7.7μmであっ
た。
【0050】ここに得られた乾燥石英10gに0.1%
ヘキサメタリン酸ナトリウム50mlを加え、6時間超音
波を照射し、濾別乾燥させ、10gを得た。この生成物
の平均粒径は5.3μmであった。
ヘキサメタリン酸ナトリウム50mlを加え、6時間超音
波を照射し、濾別乾燥させ、10gを得た。この生成物
の平均粒径は5.3μmであった。
【0051】
【実施例7】グルタミン酸ソーダ生産時に使用された廃
けいそう土(含水率58%)100gの他は実施例6と
同一条件で処理した。乾燥固体は、石英と同定され、そ
の平均粒径は17.2μmであった。
けいそう土(含水率58%)100gの他は実施例6と
同一条件で処理した。乾燥固体は、石英と同定され、そ
の平均粒径は17.2μmであった。
【図1】実施例2で得られたゼオライトAの粒度分布測
定結果のグラフを示す。
定結果のグラフを示す。
【図2】実施例6で得られた石英の粒度分布測定結果の
グラフを示す。
グラフを示す。
Claims (6)
- 【請求項1】 有機物の除去に使用されたシリカ質の廃
吸着剤中に含まれている有機物を実質的に除去したもの
を原料とし、水酸化ナトリウム水溶液、または希釈水ガ
ラス溶液と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させて濾
過することによりアルカリ可溶液と不溶物とを得、該ア
ルカリ可溶液を組成調整及び化学処理することを特徴と
する水ガラスの製造法。 - 【請求項2】 アルカリ可溶液の組成調整方法が、粉砕
カレット、シリカゲル、脱有機物シリカゲル廃吸着剤ま
たは水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを溶解する方法
である請求項1に記載の水ガラスの製造法。 - 【請求項3】 アルカリ可溶液の化学処理方法が、酸化
剤または還元剤とともに加熱処理を行う方法である請求
項1に記載の水ガラスの製造法。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかで得られた水ガ
ラスを原料とすることを特徴とするメタケイ酸ナトリウ
ム・九水塩またはゼオライトAの製造法。 - 【請求項5】 有機物の除去に使用されたシリカ質の廃
吸着剤中に含まれている有機物を実質的に除去したもの
を原料とし、水酸化ナトリウム水溶液または希釈水ガラ
ス溶液と水酸化ナトリウム水溶液で加熱溶解させた後濾
過して得た不溶物を化学処理することを特徴とする石英
の分離精製法。 - 【請求項6】 不溶物の化学処理方法が酸化剤および鉱
酸とともに加熱処理した後分散剤で処理を行なう方法で
ある請求項5に記載の石英の分離精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19535392A JPH06263432A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | シリカ質の廃吸着剤からの水ガラスの製造法および石英の分離精製法並びに該水ガラスからのメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライトaの製造法。 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19535392A JPH06263432A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | シリカ質の廃吸着剤からの水ガラスの製造法および石英の分離精製法並びに該水ガラスからのメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライトaの製造法。 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263432A true JPH06263432A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=16339762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19535392A Pending JPH06263432A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | シリカ質の廃吸着剤からの水ガラスの製造法および石英の分離精製法並びに該水ガラスからのメタケイ酸ナトリウム・九水塩またはゼオライトaの製造法。 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06263432A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014006206A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | 活断層の評価方法 |
| CN110734072A (zh) * | 2018-07-19 | 2020-01-31 | 新特能源股份有限公司 | 多晶硅生产中的固渣废弃物回收再利用的方法及装置 |
| CN114836629A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-02 | 昆明贵研新材料科技有限公司 | 一种废二氧化硅载体贵金属催化剂的富集方法 |
| CN114890431A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-08-12 | 凤阳常隆科技材料有限公司 | 一种改性水玻璃的湿法生产方法 |
| CN120795417A (zh) * | 2025-06-30 | 2025-10-17 | 上海唯革思生物科技有限公司 | 废硅藻土白炭黑的应用、鞋底材料及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-07-22 JP JP19535392A patent/JPH06263432A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014006206A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | 活断層の評価方法 |
| CN110734072A (zh) * | 2018-07-19 | 2020-01-31 | 新特能源股份有限公司 | 多晶硅生产中的固渣废弃物回收再利用的方法及装置 |
| CN114836629A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-02 | 昆明贵研新材料科技有限公司 | 一种废二氧化硅载体贵金属催化剂的富集方法 |
| CN114890431A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-08-12 | 凤阳常隆科技材料有限公司 | 一种改性水玻璃的湿法生产方法 |
| CN114890431B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-09-29 | 凤阳常隆科技材料有限公司 | 一种改性水玻璃的湿法生产方法 |
| CN120795417A (zh) * | 2025-06-30 | 2025-10-17 | 上海唯革思生物科技有限公司 | 废硅藻土白炭黑的应用、鞋底材料及其制备方法和应用 |
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