JPH062643B2

JPH062643B2 - 工業用殺菌剤

Info

Publication number: JPH062643B2
Application number: JP27279388A
Authority: JP
Inventors: 晋光井; 亮二船津; 茂黒瀬
Original assignee: Somar Corp
Current assignee: Somar Corp
Priority date: 1988-10-27
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1994-01-12
Anticipated expiration: 2009-01-12
Also published as: JPH02117603A

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明は工業用殺菌剤に関するものである。本発明の工
業用殺菌剤は、紙パルプ工業に関係ある工業用水、各種
工業用の冷却水等に好適に使用される。

（従来技術及び問題点）従来、紙パルプ工業分野における抄紙工程からの廃水、
各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系にあっ
ては、また、工業用水を使用して作る水性塗料、紙用塗
工液、ラテックス、捺染糊、皮革などにあっては、それ
らに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性や品
質の低下の原因となっている。

特に、紙パルプ工業分野における用水系では、最近、糸
状菌及び酵母類の増繁殖によりスライムが発生し、パル
プスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁
面の粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイ
プ、その他のパルプスラリーの流速が小さくなって淀む
ような場所において、スライムが付着形成される。この
スライムは、しばしば脱離し、紙切れや紙パルプ製品汚
染の原因となっているほか、微生物の繁殖による種々の
障害を発生させている。このような障害発生は、高速マ
シンを使用する際には特に大きな問題となり、著しい生
産性低下及び経済的損失を招来している。

また、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、微
生物が増繁殖し、加工油剤の冷却性能や乳化性を阻害し
たり、また、悪臭が発生し作業環境の悪化を起させ公衆
衛生上好ましくない現象をひきおこしている。

さらに、冷却水系においては、微生物が増殖し、スライ
ムが生成すると、熱交換器の伝熱効率の低下や流路の閉
塞などの原因となる。

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料、紙
用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮
革、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。

ところで、前記用水系や、前記工業用製品における有害
微生物の発生を抑制ないし防除する薬剤としては、これ
まで例えば有機金属化合物類、有機塩素化合物類、有機
硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩化合物類などが使
用されてきたが、これらの化合物類は人体に対し毒性を
有し、また、悪臭や異臭を発し、更には発泡などの好ま
しくない現象を生じる。加えて、これらの防除剤含有水
系は、これを一般河川や海等に投流した場合に魚介類に
対し悪影響を与え環境保全上問題を生じる。

（発明の課題）本発明は、従来技術に見られる前記問題点を解決した工
業用殺菌剤を提供することをその課題とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明によれば、一般式（式中、R¹及びR²は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級ヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原
子を示す）で表わされる脂肪族ニトロアルコールと、式で表わされるトリブロモアセトキシプロパンを含有する
ことを特徴とする工業用殺菌剤が提供される。

なお、前記したハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨ
ウ素、フッ素等が挙げられる。

また、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基などが、低級ヒドロキシアルキル基として
は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などが挙
げられる。

本発明の工業用殺菌剤の１成分であるハロゲン化脂肪族
ニトロアルコールは、それ自体公知の化合物であって、
それ単独では糸状菌類、酵母類に対して活性が著しく劣
り、細菌類に対しても低濃度で所望の効果が得られな
い。

また、同じくトリブロモアセトキシプロパンもそれ自体
公知の化合物であって、それ単独では酵母類、細菌類、
糸状菌類に対して低濃度で所望の効果が得られない。

本発明の工業用殺菌剤は、構成成分単独では、到底予期
することのできない極めて優れた殺菌及び防菌作用を発
揮し、しかも有害微生物である糸状菌、細菌、酵母等に
対して、その種類に係わりなく広い適用範囲を有する。

本発明における一般式（Ｉ）の化合物としては、以下の
ものを例示することができる。

2-クロロ-2-ニトロエタノール、1-クロロ-1-ニトロプロ
パノール-(2)、3-クロロ-3-ニトロブタノール-(2)、2-
クロロ-2-ニトロブタンジオール(1・3)、1-クロロ-1-ニ
トロブタノール-(2)、2-クロロ-2-ニトロブタノール、2
-クロロ-2-ニトロペンタノール(3)、2・2-ジクロロ-2-ニ
トロエタノール、2-クロロ-2-ブロモ-2-ニトロエタノー
ル、3-クロロ-3-ニトロペンタンジオール−(2・4)、4-ク
ロロ-4-ニトロヘキサノール-(3)、2-ブロモ-2-ニトロエ
タノール、2-ブロモ-2-ニトロプロパノール(3)、2-ブロ
モ-2-ニトロブタンジオール(1・3)、3-ブロモ-3-ニトロ
ペンタンジオール-(2・4)、2・2-ジブロモ-2-ニトロ−エ
タノール、1・1-ジブロモ-1-ニトロ-プロパノール(2)、4
-ブロモ-4-ニトロヘキサノール(3)、2-フルオロ-2-ニト
ロエタノール、2-フルオロ-2-ニトロブタンジオール-(1
・3)、3-ヨード-3-ニトロブタノール-(2)、2-フルオロ-2
-クロロ-2-ニトロエタノール、2-ヨード-2-ブロモ-2-ニ
トロエタノール、2-クロル-2-ニトロプロパンジオール
(1・3)、2-ブロム-2-ニトロ-プロパンジオール-(1・3)等
があげられる。

上記した一般式(I)及び(II)の化合物は、それぞれ１種
に限定されるものではなく、２種以上を併用してもよ
い。

また、一般式(I)の化合物と式(II)の化合物の使用割合
は、重量比で、1/100〜100/1、好ましくは1/50〜50/1、
さらに好ましくは1/10〜10/1である。

本発明の工業用殺菌剤は、基本的には上記の２成分を均
一に混合することにより製造される。一般的には水溶
液、溶剤溶液、乳化分散液等として使用に供される。こ
こで使用することのできる溶剤としては、アルコール系
溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤
等が例示される。また、本発明の殺菌剤は任意の担体に
担持して使用してもよく、使用態様に特に制限はなく種
々の方法を採用することができる。

殺菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度によって
も異なるが、一般的に紙パルプ工業等の分野における用
水系の場合は0.01〜100ppm、水性塗料、糊、皮革等の分
野の場合は１〜500ppmであり、この程度で良好な殺菌効
果が得られる。

本発明の工業用殺菌剤には、この発明の目的を阻害しな
い範囲で、安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら
差支えない。

（実施例）次に、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
なお、以下において示す部はいずれも重量部を示す。

実施例下記成分組成からなる各種工業用殺菌剤を調製した。

本発明品〔Ｉ〕 2-ブロモ-2-ニトロ-プロパンジオール-(1,3) 10部トリブロモアセトキシプロパン 10部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80（界面活性剤・日本油脂社製） 2部本発明品〔II〕 2,2-ジブロモ-2-ニトロエタノール 10部トリブロモアセトキシプロパン 10部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部本発明品〔III〕 1,1-ジブロモ-1-ニトロプロパノール(2) 10部トリブロモアセトキシプロパン 10部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部本発明品〔IV〕 2,2-ジブロモ-2-ニトロエタノール 5部トリブロモアセトキシプロパン 15部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部本発明品〔Ｖ〕 3-ブロモ-3-ニトロペンタン-2,4−ジオール 10部トリブロモアセトキシプロパン 15部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部本発明品〔VI〕 2-ブロモ-2-ニトロブタン-1,3−ジオール 10部トリブロモアセトキシプロパン 15部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部本発明品〔VII〕 2-ブロモ-2-ニトロプロパノール(3) 10部トリブロモアセトキシプロパン 15部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部比較品〔Ｉ〕 2-ブロモ-2-ニトロ-プロパンジオール-(1,3) 20部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部比較品〔II〕 2,2-ジブロモ-2-ニトロエタノール 20部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部比較品〔III〕 1,1-ジブロモ-1-ニトロプロパノール(2) 20部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部比較品〔IV〕トリブロモアセトキシプロパン 20部ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78部ラピゾール・B-80 2部次に、前記した各々の工業用殺菌剤について、下記のよ
うな試験方法により微生物生育阻止濃度、スライム発生
防止効果、防腐効果を調べた（以下、％は重量％を示
す）。

試験例１〔微生物生育阻止濃度試験〕使用培地の組成はペプトン0.1％、ブドウ糖0.05％、燐
酸第一カリウム0.01％及び硫酸マグネシウム0.005％の
混合水溶液である。試験方法は、調製培養液中に下記供
試菌を懸濁させ、この一定量をきれいな試験管に取り、
その中に、５、10、20、40、80ppmの各規定濃度の殺菌
剤を添加し、32℃にて振盪培養を行った。24時間後の菌
の繁殖によって生じた濁度により微生物の生育度を判定
して、その微生物の完全生育阻止濃度とした。

その結果を第１表に示す。

供試菌の菌名略号は次のとおりである。

試供菌Ｐse ：Ｐseudomonas aeruginosa Ａ．a ：Ａerobactor aerogenes Ｂ．s ：Ｂacillus subtillis Ａ．v ：Ａlcaligenes viscosus Ａ．n ：Ａspergillus niger Ｇ．sp：Ｇeotrichum sp. 上記第１表から明らかなように、本発明の工業用殺菌剤
（本発明品〔Ｉ〕〜〔VII〕）はいずれの供試菌に対し
ても10ppm以下の低濃度で効果を示すのに対して、比較
品ではすべての供試菌に対して一様に有効な効果を得る
ことができないことがわかる。

試験例２〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びス
ライム発生防止試験〕某製紙工場の抄紙工程において、上記本発明品〔Ｉ〕〜
〔VII〕の殺菌剤を白水ビットに１日のうち２時間、３
回にわたり、水中濃度が20ppmになるように７日間添加
して、白水中の微生物の菌数を測定した。その結果を第
２表に示す。

試験方法は白水試料を滅菌水で希釈し、この一定量をシ
ャーレに採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入
し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内（32℃）で
２日間培養後発生する微生物コロニーをコロニー計数器
にて測定した。また、抄造時の紙切れの回数も測定し、
殺菌効果を確認した。

上記第２表の結果から、本発明の工業用殺菌剤（本発明
品〔Ｉ〕〜〔VII〕は、優れた菌増殖阻止作用を有する
ことがわかる。

試験例３〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕 pH10.0の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐敗
させた塗工液を加えて撹拌し、300ppm濃度になるように
上記で製造した工業用殺菌剤を添加した。

これを32℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中の
生菌数を測定した。その結果を下記の第３表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（式中、R¹及びR²は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級ヒドロキシアルキル基を、Ｘはハロゲン
原子を示す）で表わされる脂肪族ニトロアルコールと、式で表わされるトリブロモアセトキシプロパンを含有する
ことを特徴とする工業用殺菌剤。