JPH06266037A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH06266037A JPH06266037A JP5572393A JP5572393A JPH06266037A JP H06266037 A JPH06266037 A JP H06266037A JP 5572393 A JP5572393 A JP 5572393A JP 5572393 A JP5572393 A JP 5572393A JP H06266037 A JPH06266037 A JP H06266037A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- chemical
- sensitive material
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 172
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 34
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004656 alkyl sulfonylamino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005242 carbamoyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 claims description 5
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical class C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002843 nonmetals Chemical group 0.000 claims 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 13
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 16
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 16
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 16
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 9
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2OC=NC2=C1 UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCYKTJONLYIENW-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-5-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C2OC=NC2=C1 QCYKTJONLYIENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical group C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- WNJSKZBEWNVKGU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxyethylbenzene Chemical group COC(OC)CC1=CC=CC=C1 WNJSKZBEWNVKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical group O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YVORRVFKHZLJGZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-Dimethyloxazole Chemical compound CC=1N=COC=1C YVORRVFKHZLJGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole Chemical compound CC1=COC=N1 PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTFMLYSGIKHECT-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-oxazole Chemical compound O1C=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 NTFMLYSGIKHECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RWNMLYACWNIEIG-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=C1OC=N2 RWNMLYACWNIEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGOGTWDYLFKOHI-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1,3-benzoxazole Chemical compound BrC1=CC=C2OC=NC2=C1 PGOGTWDYLFKOHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound ClC1=CC=C2OC=NC2=C1 VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTXHXNYRARAIBV-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,3-benzoxazole Chemical compound CCC1=CC=C2OC=NC2=C1 FTXHXNYRARAIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound COC1=CC=C2OC=NC2=C1 IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2OC=NC2=C1 UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYMHCFYHVYGFMS-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-oxazole Chemical compound CC1=CN=CO1 ZYMHCFYHVYGFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-indazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2NN=CC2=C1 WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C=1C=C2OC=NC2=CC=1C1=CC=CC=C1 NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQCZXWMJMGQHC-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-methyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=C(Cl)C(C)=CC2=C1OC=N2 SNQCZXWMJMGQHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 6-methylbenzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2N=COC2=C1 SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVRCEUVOXCJYSV-UHFFFAOYSA-N CN(C)S(=O)=O Chemical group CN(C)S(=O)=O LVRCEUVOXCJYSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCGKYAORRXGWMN-UHFFFAOYSA-N CNS(=O)=O Chemical group CNS(=O)=O KCGKYAORRXGWMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYTPOXPRHJKGHD-UHFFFAOYSA-N benzo[f][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C=C(OC=N3)C3=CC2=C1 GYTPOXPRHJKGHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVVBQOJNXLFIIG-UHFFFAOYSA-N benzo[g][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=CC2=C(OC=N3)C3=CC=C21 BVVBQOJNXLFIIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N chembl1717603 Chemical compound N1=C(C)C=C(O)N2N=CN=C21 ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- NYONLFVSTRIQFN-UHFFFAOYSA-N ethyl 1,3-benzoxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C2OC=NC2=C1 NYONLFVSTRIQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical group O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYLYVJBCMQFRCB-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] TYLYVJBCMQFRCB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】
【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤がポリスルフィド化合物の存在
下で化学増感し、かつローダニン及び／又はチオヒダン
トインから導かれるオキソノールで表される増感色素の
少なくとも１つにより分光増感されていることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。尚、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料はテトラゾリウム化
合物を含有することが望ましい。 【効果】 超硬調でしかも高感度、低カブリで経時安定
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供。
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤がポリスルフィド化合物の存在
下で化学増感し、かつローダニン及び／又はチオヒダン
トインから導かれるオキソノールで表される増感色素の
少なくとも１つにより分光増感されていることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。尚、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料はテトラゾリウム化
合物を含有することが望ましい。 【効果】 超硬調でしかも高感度、低カブリで経時安定
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】超硬調なハロゲン化銀写真感光材
料であって経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。
料であって経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】印刷製版分野における目覚ましい品質向
上の動きに充分対応するためには高コントラストでさら
に高感度化し、粒状性、カブリ、現像性、保存性等の一
層の改良が望まれている。特に近年は低出力だが安い光
源の採用とか、作業時間の短縮等の要請から現像速度を
向上し、さらに高感度化が必要になってきている。
上の動きに充分対応するためには高コントラストでさら
に高感度化し、粒状性、カブリ、現像性、保存性等の一
層の改良が望まれている。特に近年は低出力だが安い光
源の採用とか、作業時間の短縮等の要請から現像速度を
向上し、さらに高感度化が必要になってきている。
【０００３】しかし高感度化の技術は例えば乳剤粒子を
大きくするとか、臭化銀比率の増加は一般に軟調化を齎
し、保存性を劣化させる傾向がある。近時テトラゾリウ
ム化合物あるいはヒドラジン誘導体等のいわゆる硬調化
剤の採用によりリス現像によらずに硬調化する技術が用
いられているが、この場合経時により性能が変動し易
い。また、ハイポ、チオウレアによる硫黄増感や金など
の貴金属類と前記硫黄増感剤の併用による高感度化の技
術では一般にカブリ濃度の増大を齎し、保存性を劣化さ
せたり、望ましいカブリ濃度まで低減させると大きく感
度が減少する等の不都合を生ずるという問題があった。
大きくするとか、臭化銀比率の増加は一般に軟調化を齎
し、保存性を劣化させる傾向がある。近時テトラゾリウ
ム化合物あるいはヒドラジン誘導体等のいわゆる硬調化
剤の採用によりリス現像によらずに硬調化する技術が用
いられているが、この場合経時により性能が変動し易
い。また、ハイポ、チオウレアによる硫黄増感や金など
の貴金属類と前記硫黄増感剤の併用による高感度化の技
術では一般にカブリ濃度の増大を齎し、保存性を劣化さ
せたり、望ましいカブリ濃度まで低減させると大きく感
度が減少する等の不都合を生ずるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、超硬調でしかも高感度、低カブ
リで経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
して、本発明の課題は、超硬調でしかも高感度、低カブ
リで経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤がポリスルフィド化合物の存在下で化学増感
し、かつ一般式〔１〕（化１）及び／又は一般式〔２〕
（化２）で表される増感色素の少なくとも１つにより分
光増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料により達成される。
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤がポリスルフィド化合物の存在下で化学増感
し、かつ一般式〔１〕（化１）及び／又は一般式〔２〕
（化２）で表される増感色素の少なくとも１つにより分
光増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料により達成される。
【０００６】尚、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
テトラゾリウム化合物（化３）を含有することが望まし
い。
テトラゾリウム化合物（化３）を含有することが望まし
い。
【０００７】以下、さらに具体的に説明する。
【０００８】まず本発明に係るポリスルフィド化合物に
ついて述べる。
ついて述べる。
【０００９】本発明におけるポリスルフィド化合物は３
つ以上の硫黄原子が連結した部位を１つ以上もつ有機お
よび無機化合物を言う。ポリスルフィド化合物は、直鎖
状，分岐状，環状のいずれの態様の化合物を用いても良
いが、ポリスルフィド化合物の安定性といった観点から
は、環状のポリスルフィド基を有する化合物が特に好ま
しい。これらの化合物の具体的例として以下のような化
合物が挙げられる。なお当然ではあるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
つ以上の硫黄原子が連結した部位を１つ以上もつ有機お
よび無機化合物を言う。ポリスルフィド化合物は、直鎖
状，分岐状，環状のいずれの態様の化合物を用いても良
いが、ポリスルフィド化合物の安定性といった観点から
は、環状のポリスルフィド基を有する化合物が特に好ま
しい。これらの化合物の具体的例として以下のような化
合物が挙げられる。なお当然ではあるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
【００１０】
【化４】
【００１１】ポリスルフィド化合物を添加する時期につ
いては、該ポリスルフィド化合物の存在下で、ハロゲン
化銀粒子化学増感される状態であれば、任意の工程にお
いて添加することができる。具体的には、ハロゲン化銀
粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化
銀粒子形成終了時から脱塩工程前、脱塩工程後から化学
増感開始前までの間、化学増感開始時および化学増感中
から選ばれる任意の時期でよい。好ましくは、ハロゲン
化銀粒子形成終了時から脱塩工程前、脱塩工程後から化
学増感開始前までの間、化学増感開始時及び化学増感中
である。このなかで特によいのは、化学増感開始であ
る。
いては、該ポリスルフィド化合物の存在下で、ハロゲン
化銀粒子化学増感される状態であれば、任意の工程にお
いて添加することができる。具体的には、ハロゲン化銀
粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化
銀粒子形成終了時から脱塩工程前、脱塩工程後から化学
増感開始前までの間、化学増感開始時および化学増感中
から選ばれる任意の時期でよい。好ましくは、ハロゲン
化銀粒子形成終了時から脱塩工程前、脱塩工程後から化
学増感開始前までの間、化学増感開始時及び化学増感中
である。このなかで特によいのは、化学増感開始であ
る。
【００１２】ポリスルフィド化合物の添加量は、適用さ
れるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさ等
により適量が異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり1×1
0-5mg〜100mgである。好ましくは、1×10-3〜10mgであ
る。
れるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさ等
により適量が異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり1×1
0-5mg〜100mgである。好ましくは、1×10-3〜10mgであ
る。
【００１３】次に一般式〔１〕（化１）で表される化合
物について説明する。
物について説明する。
【００１４】一般式〔１〕中Ｒ1はアルキル基、具体的
には例えば炭素数１〜８のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-メトキシエチ
ル基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2-
カルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カル
ボキシブチル基、スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ビニールメ
チル基、ベンジル基、フェネチル基、n-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基等が好ましい。Ｚは５員環ま
たは６員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であり、前記複素環としては例えばチアゾール環、セレ
ナゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ベンズオキサゾール環、ナフトチ
アゾール環、ナフトセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、ビリジン環、キノリン環等を挙げることができ、
さらにこれら複素環は置換基を有していてもよく、これ
ら置換基は例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、例えばアルキル基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、n-プロピ
ル基等）、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロ
メチル基等）、アルコキシ基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、n-
プロピルオキシ基等）、ヒドロキシ基、アリール基（例
えばフェニル基等）等が挙げられる。Ｑ1は５員環の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、これ
らの複素環としては例えばローダニン環、チオヒダント
イン環、チオオキサゾリジンジオン環、チオセレナゾリ
ジンジオン環等を挙げることができ、これら複素環は置
換基を有していてもよく、これら置換基はアルキル基好
ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、n-プロピル基、2-ヒドロキシエチル基、
2-ヒドロキシエチルオキシエチル基、2-メトキシエチル
基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2-カ
ルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カルボ
キシブチル基、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ベンジル
基、フェネチル基、n-プロピル基、n-ブチル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、p-スルホフェニル基
等）、ピリジル基（例えば2-ピリジル基、3-ピリジル
基、4-ピリジル基、4-メチル-2-ピリジル基等）が挙げ
られる。またｍは１または２を表わす。
には例えば炭素数１〜８のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-メトキシエチ
ル基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2-
カルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カル
ボキシブチル基、スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ビニールメ
チル基、ベンジル基、フェネチル基、n-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基等が好ましい。Ｚは５員環ま
たは６員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であり、前記複素環としては例えばチアゾール環、セレ
ナゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ベンズオキサゾール環、ナフトチ
アゾール環、ナフトセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、ビリジン環、キノリン環等を挙げることができ、
さらにこれら複素環は置換基を有していてもよく、これ
ら置換基は例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、例えばアルキル基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、n-プロピ
ル基等）、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロ
メチル基等）、アルコキシ基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、n-
プロピルオキシ基等）、ヒドロキシ基、アリール基（例
えばフェニル基等）等が挙げられる。Ｑ1は５員環の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、これ
らの複素環としては例えばローダニン環、チオヒダント
イン環、チオオキサゾリジンジオン環、チオセレナゾリ
ジンジオン環等を挙げることができ、これら複素環は置
換基を有していてもよく、これら置換基はアルキル基好
ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、n-プロピル基、2-ヒドロキシエチル基、
2-ヒドロキシエチルオキシエチル基、2-メトキシエチル
基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2-カ
ルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カルボ
キシブチル基、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ベンジル
基、フェネチル基、n-プロピル基、n-ブチル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、p-スルホフェニル基
等）、ピリジル基（例えば2-ピリジル基、3-ピリジル
基、4-ピリジル基、4-メチル-2-ピリジル基等）が挙げ
られる。またｍは１または２を表わす。
【００１５】本発明に用いられる一般式〔１〕で示され
る化合物は、例えば以下１−１〜１−25が挙げられる。
る化合物は、例えば以下１−１〜１−25が挙げられる。
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】
【化９】
【００２１】本発明で用いる上記一般式〔１〕で示され
る化合物は、例えば米国特許第2,161,331号公報および
西独特許第936,071号公報等に記載されている方法に基
づいて容易に合成することができる。上記一般式〔１〕
で示される化合物をハロゲン化銀乳剤に使用するには、
塗布液中に添加溶解せしめるか、水あるいはメタノー
ル、エタノール、アセトン等の有機溶媒の単独もしくは
それらの混合物に溶解して任意の時期に塗布液中に添加
すればよい。通常は熟成終了後から塗布直前までの任意
の時期に添加すればよい。好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層等にも添加することができる。
る化合物は、例えば米国特許第2,161,331号公報および
西独特許第936,071号公報等に記載されている方法に基
づいて容易に合成することができる。上記一般式〔１〕
で示される化合物をハロゲン化銀乳剤に使用するには、
塗布液中に添加溶解せしめるか、水あるいはメタノー
ル、エタノール、アセトン等の有機溶媒の単独もしくは
それらの混合物に溶解して任意の時期に塗布液中に添加
すればよい。通常は熟成終了後から塗布直前までの任意
の時期に添加すればよい。好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層等にも添加することができる。
【００２２】また、本発明で用いる上記一般式〔１〕で
示される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使
用量については、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種
類によって異なるが、通常ハロゲン化銀１モルあたり１
mgから２g、更に好ましくは10mg〜１gであり、適宜効果
の得られる最適量を任意に選択することができる。
示される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使
用量については、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種
類によって異なるが、通常ハロゲン化銀１モルあたり１
mgから２g、更に好ましくは10mg〜１gであり、適宜効果
の得られる最適量を任意に選択することができる。
【００２３】次に一般式〔２〕について説明する。
【００２４】式中、Ｚはオキサゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核またはナフトオキサゾール核を完成するに必要
な原子群を表し、これらの核は炭素原子上に置換基を有
していてもよい。置換基の具体例としては、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、クロル原子、プロム原子）、炭
素数１〜６の無置換アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数
１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基）、ヒドロキシ基、炭素
数２〜６のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素数２〜５
のアルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基等）、フェニル基、ヒドロキ
シフェニル基等があげられる。
ゾール核またはナフトオキサゾール核を完成するに必要
な原子群を表し、これらの核は炭素原子上に置換基を有
していてもよい。置換基の具体例としては、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、クロル原子、プロム原子）、炭
素数１〜６の無置換アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数
１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基）、ヒドロキシ基、炭素
数２〜６のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素数２〜５
のアルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基等）、フェニル基、ヒドロキ
シフェニル基等があげられる。
【００２５】これらの核の具体例としては、オキサゾー
ル核としてオキサゾール、4‐メチルオキサゾール、5‐
メチルオキサゾール、4,5‐ジメチルオキサゾール、4‐
フェニルオキサゾールなど；ベンゾオキサゾール核とし
てベンゾオキサゾール、5‐クロロベンゾオキサゾー
ル、5‐ブロモベンゾオキサゾール、5‐メチルベンゾオ
キサゾール、5‐エチルベンゾオキサゾール、5‐メトキ
シベンゾオキサゾール、5‐ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、5‐エトキシカルボニルベンゾオキサゾール、5‐
アセチルオキシベンゾオキサゾール、5‐フェニルベン
ゾオキサゾール、6‐メチルベンゾオキサゾール、6‐メ
トキシベンゾール、5,6‐ジメチルベンゾオキサゾー
ル、6‐クロロ‐5‐メチルベンゾオキサゾールなど、ナ
フトオキサゾール核としてナフト[1,2‐d]オキサゾー
ル、ナフト[2,1‐d]オキサゾール、ナフト[2,3‐d]オキ
サゾール等の核をあげることができる。
ル核としてオキサゾール、4‐メチルオキサゾール、5‐
メチルオキサゾール、4,5‐ジメチルオキサゾール、4‐
フェニルオキサゾールなど；ベンゾオキサゾール核とし
てベンゾオキサゾール、5‐クロロベンゾオキサゾー
ル、5‐ブロモベンゾオキサゾール、5‐メチルベンゾオ
キサゾール、5‐エチルベンゾオキサゾール、5‐メトキ
シベンゾオキサゾール、5‐ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、5‐エトキシカルボニルベンゾオキサゾール、5‐
アセチルオキシベンゾオキサゾール、5‐フェニルベン
ゾオキサゾール、6‐メチルベンゾオキサゾール、6‐メ
トキシベンゾール、5,6‐ジメチルベンゾオキサゾー
ル、6‐クロロ‐5‐メチルベンゾオキサゾールなど、ナ
フトオキサゾール核としてナフト[1,2‐d]オキサゾー
ル、ナフト[2,1‐d]オキサゾール、ナフト[2,3‐d]オキ
サゾール等の核をあげることができる。
【００２６】R1は無置換もしくは置換アルキル基を表
す。置換基の例としては、ヒドロキシ基、スルホネート
基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、炭素数１〜４の無置換または置換アル
コキシ基（アルコキシ基は更にスルホ基やヒドロキシ基
で置換されていてもよい）、炭素数２〜５のアルコキシ
カルボニル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、
スルファモイル基、無置換または置換カルバモイル基
（炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換カルバモ
イル基を含む）、置換フェニル基（置換基の例として
は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等）、ビニ
ル基等があげられる。
す。置換基の例としては、ヒドロキシ基、スルホネート
基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、炭素数１〜４の無置換または置換アル
コキシ基（アルコキシ基は更にスルホ基やヒドロキシ基
で置換されていてもよい）、炭素数２〜５のアルコキシ
カルボニル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、
スルファモイル基、無置換または置換カルバモイル基
（炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換カルバモ
イル基を含む）、置換フェニル基（置換基の例として
は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等）、ビニ
ル基等があげられる。
【００２７】無置換アルキル基の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基があげられる。
置換アルキル基の例としてはヒドロキシアルキル基とし
て2‐ヒドロキシエチル基、3‐ヒドロキシプロピル基な
ど、スルホアルキル基として2‐スルホエチル基、3‐ス
ルホプロピル基、3‐スルホブチル基、4‐スルホブチル
基、2‐ヒドロキシ‐3‐スルホプロピル基、2‐クロロ
‐3‐スルホプロピル基など、2-スルホネートエチル
基、3-スルホネートプロピル基、カルボキシアルキル基
としてカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カル
ボキシプロピル基など、2,2,2‐トリフルオロエチル
基、2‐(3‐スルホプロピルオキシ)エチル基、2‐(2‐
ヒドロキシエトキシ)エチル基、エトキシカルボニルエ
チル基、メチルスルホニルエチル基、スルファモイルア
ルキル基として2‐スルファモイルエチル基、2‐カルバ
モイルエチル基、2‐N,N‐ジメチルカルバモイルエチル
基など、フェネチル基、p‐カルボキシフェネチル基、
スルホアラルキル基としてp‐スルホフェネチル基、o‐
スルホフェネチル基など、p‐ヒドロキシフェネチル
基、フェノキシエチル基等が挙げられる。 R2はアルコ
キシカルボニルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒ
ドロキシアルコキシアルキル基、カルバモイルアルキル
基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキルフェニ
ル基、フェニル基、アルコキシアルキル基、または置換
基(CH2)n Aもしくは（CH2)n O (CH2)n Aを表す。ここで
はＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホンア
ミド基、アルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１
〜８のアルコキシ基を表し、nは１〜４の整数値を表
す。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基があげられる。
置換アルキル基の例としてはヒドロキシアルキル基とし
て2‐ヒドロキシエチル基、3‐ヒドロキシプロピル基な
ど、スルホアルキル基として2‐スルホエチル基、3‐ス
ルホプロピル基、3‐スルホブチル基、4‐スルホブチル
基、2‐ヒドロキシ‐3‐スルホプロピル基、2‐クロロ
‐3‐スルホプロピル基など、2-スルホネートエチル
基、3-スルホネートプロピル基、カルボキシアルキル基
としてカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カル
ボキシプロピル基など、2,2,2‐トリフルオロエチル
基、2‐(3‐スルホプロピルオキシ)エチル基、2‐(2‐
ヒドロキシエトキシ)エチル基、エトキシカルボニルエ
チル基、メチルスルホニルエチル基、スルファモイルア
ルキル基として2‐スルファモイルエチル基、2‐カルバ
モイルエチル基、2‐N,N‐ジメチルカルバモイルエチル
基など、フェネチル基、p‐カルボキシフェネチル基、
スルホアラルキル基としてp‐スルホフェネチル基、o‐
スルホフェネチル基など、p‐ヒドロキシフェネチル
基、フェノキシエチル基等が挙げられる。 R2はアルコ
キシカルボニルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒ
ドロキシアルコキシアルキル基、カルバモイルアルキル
基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキルフェニ
ル基、フェニル基、アルコキシアルキル基、または置換
基(CH2)n Aもしくは（CH2)n O (CH2)n Aを表す。ここで
はＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホンア
ミド基、アルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１
〜８のアルコキシ基を表し、nは１〜４の整数値を表
す。
【００２８】R2が表す上記各基は置換基を有するものも
含む。例えば上記基のアルキル部分がハロゲン原子で置
換されたものも好ましく使用することができる。
含む。例えば上記基のアルキル部分がハロゲン原子で置
換されたものも好ましく使用することができる。
【００２９】R2の例としては、それぞれアルキル基がハ
ロゲン原子で置換されたアルコキシカルボニルアルキル
基（例えばメトキシカルボニルフルオロメチル基、エト
キシカルボニルフルオロメチル基、フルオロエトキシカ
ルボニルエチル基等）、ヒドロキシアルキル基（例えば
2‐ヒドロキシフルオロエチル基、2‐ヒドロキシフルオ
ロプロピル基、3‐ヒドロキシフルオロプロピル基、2,3
‐ジヒドロキシフルオロプロピル基等）、ヒドロキシア
ルコキシアルキル基（例えばヒドロキシメトキシフルオ
ロメチル基、2‐(2‐ヒドロキシフルオロエトキシ)エチ
ル基、2‐ヒドロキシフルオロエトキシメチル基等)、カ
ルバモイルアルキル基（N‐アルキル置換、N,N‐ジアル
キル置換、N‐ヒドロキシアルキル置換、N‐アルキル‐
N‐ヒドロキシアルキル置換、N,N‐ジ(ヒドロキシアル
キル)置換の置換カルバモイルアルキル基及び５・６員
環の環状アミンのカルバモイルアルキル基を含む）（例
えば2‐カルバモイルクロロエチル基、2‐N‐(2‐ヒド
ロキシエチル)カルバモイルクロロエチル基、N‐ヒドロ
キシフルオロエチルカルバモイルメチル基、N,N‐ジ(2
‐ヒドロキシフルオロエチル)カルバモイルメチル基、2
‐N,N‐ジ(2‐ヒドロキシエチル)カルバモイルクロロエ
チル基、N,N‐ジメチルカルバモイルクロロメチル基、モ
ルホリノカルバモイルクロロメチル基、ピペリジノカル
バモイルメチル基等）、ヒドロキシフェニル基、炭素数
７〜９のヒドロキシアルキルフェニル基(例えばp‐(2‐
ヒドロキシフルオロエチル）フェニル基、m‐(1‐ヒド
ロキシフルオロエチル)フェニル基等）、または置換基
(CH2)n Aもしくは(CH2)n O (CH2)n Aを表す。ここでＡは
ニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホンアミド
基、アルキルスルホニルアミノ基、または低級アルコキ
シ基を表すが、このうちアルキルスルホニル基は、好ま
しくは炭素数１〜４個のアルキルスルホニル基（例えば
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）であり、
スルホンアミド基は、好ましくは炭素数１〜４個のスル
ホンアミド基（例えばN‐メチルスルホンアミド基、N,N
‐ジメチルスルホンアミド基等）であり、アルキルスル
ホニルアミド基等）であり、アルキルスルホニルアミノ
基は、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルスルホニル
アミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基等）であ
り、低級アルコキシ基は、好ましくは炭素数１〜４個の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）であ
る。ｎは１〜４の整数値を表す。
ロゲン原子で置換されたアルコキシカルボニルアルキル
基（例えばメトキシカルボニルフルオロメチル基、エト
キシカルボニルフルオロメチル基、フルオロエトキシカ
ルボニルエチル基等）、ヒドロキシアルキル基（例えば
2‐ヒドロキシフルオロエチル基、2‐ヒドロキシフルオ
ロプロピル基、3‐ヒドロキシフルオロプロピル基、2,3
‐ジヒドロキシフルオロプロピル基等）、ヒドロキシア
ルコキシアルキル基（例えばヒドロキシメトキシフルオ
ロメチル基、2‐(2‐ヒドロキシフルオロエトキシ)エチ
ル基、2‐ヒドロキシフルオロエトキシメチル基等)、カ
ルバモイルアルキル基（N‐アルキル置換、N,N‐ジアル
キル置換、N‐ヒドロキシアルキル置換、N‐アルキル‐
N‐ヒドロキシアルキル置換、N,N‐ジ(ヒドロキシアル
キル)置換の置換カルバモイルアルキル基及び５・６員
環の環状アミンのカルバモイルアルキル基を含む）（例
えば2‐カルバモイルクロロエチル基、2‐N‐(2‐ヒド
ロキシエチル)カルバモイルクロロエチル基、N‐ヒドロ
キシフルオロエチルカルバモイルメチル基、N,N‐ジ(2
‐ヒドロキシフルオロエチル)カルバモイルメチル基、2
‐N,N‐ジ(2‐ヒドロキシエチル)カルバモイルクロロエ
チル基、N,N‐ジメチルカルバモイルクロロメチル基、モ
ルホリノカルバモイルクロロメチル基、ピペリジノカル
バモイルメチル基等）、ヒドロキシフェニル基、炭素数
７〜９のヒドロキシアルキルフェニル基(例えばp‐(2‐
ヒドロキシフルオロエチル）フェニル基、m‐(1‐ヒド
ロキシフルオロエチル)フェニル基等）、または置換基
(CH2)n Aもしくは(CH2)n O (CH2)n Aを表す。ここでＡは
ニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホンアミド
基、アルキルスルホニルアミノ基、または低級アルコキ
シ基を表すが、このうちアルキルスルホニル基は、好ま
しくは炭素数１〜４個のアルキルスルホニル基（例えば
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）であり、
スルホンアミド基は、好ましくは炭素数１〜４個のスル
ホンアミド基（例えばN‐メチルスルホンアミド基、N,N
‐ジメチルスルホンアミド基等）であり、アルキルスル
ホニルアミド基等）であり、アルキルスルホニルアミノ
基は、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルスルホニル
アミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基等）であ
り、低級アルコキシ基は、好ましくは炭素数１〜４個の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）であ
る。ｎは１〜４の整数値を表す。
【００３０】R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、
各々水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４の
もの、例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜４のもの、例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アルキルスルホニル基、スルホ基、
塩素原子、フッ素原子またはカルボキシル基を表す。上
記一般式〔２〕で示した化合物において特に好ましいも
のは、R1がスルホ基またはカルボキシル基及び／または
ヒドロキシル基で置換された直鎖あるいは分岐の炭素数
１〜４個のアルキル基を表す場合であり、具体的にはス
ルホエチル基、スルホプロピル基、3‐スルホブチル
基、4‐スルホブチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、ヒドロキシエチル基、3‐スルホ‐2‐ヒ
ドロキシプロピル基等があげられる。
各々水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４の
もの、例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜４のもの、例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アルキルスルホニル基、スルホ基、
塩素原子、フッ素原子またはカルボキシル基を表す。上
記一般式〔２〕で示した化合物において特に好ましいも
のは、R1がスルホ基またはカルボキシル基及び／または
ヒドロキシル基で置換された直鎖あるいは分岐の炭素数
１〜４個のアルキル基を表す場合であり、具体的にはス
ルホエチル基、スルホプロピル基、3‐スルホブチル
基、4‐スルホブチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、ヒドロキシエチル基、3‐スルホ‐2‐ヒ
ドロキシプロピル基等があげられる。
【００３１】次に本発明に用いられる上記一般式〔２〕
で示される化合物の代表的具体例をあげるが、本発明に
おいて使用する化合物がこれ等に限定されるものではな
いことは勿論である。
で示される化合物の代表的具体例をあげるが、本発明に
おいて使用する化合物がこれ等に限定されるものではな
いことは勿論である。
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】
【化１７】
【００４０】
【化１８】
【００４１】
【化１９】
【００４２】本発明において使用される上記一般式
〔２〕で示される化合物は、特公昭46‐549号、同46‐18
105号、同46‐18106号、同46‐18108号、同47‐4085号、同5
8‐52574号、米国特許2,839,403号、同3,384,486号、同3,6
25,698号、同3,480,439号、同3,567,458号等に記載されて
いるジメチンメロシアニンの合成方法に準じて合成する
ことができる。 本発明において使用される上記一般式〔２〕で示される
メロシアニン色素をハロゲン化銀乳剤中に添加分散せし
めることは、従来公知の方法によって行うことができ
る。例えば特公昭49-44895号、特開昭50-11419号の明細
書に記載の界面活性剤と共に分散させて添加する方法、
特開昭53-16624号、同53-102732号、同53-102733号、米
国特許第3,469,987号、同3,676,147号の明細書に記載の
親水性基質との分散物として添加する方法、東独特許第
143,324号の明細書に記載の固溶体として添加する方法
等が挙げられる。その他メロシアニン色素を水溶性溶
媒、例えば水、エタノール、メタノール、アセトン、n-
プロパノール、フッソ化アルコール、ピリジン等の単独
またはそれらの混合溶媒に溶解して乳剤中に添加しても
よい。添加の時期は乳剤製造工程中のどの時期でも良い
が、化学熟成中あるいは化学熟成後が好ましい。本発明
に用いられるメロシアニン色素の添加量は、ハロゲン化
銀乳剤の分光増感を行う量、例えばハロゲン化銀１モル
当り１mg〜２g、好ましくは10mg〜１gである。
〔２〕で示される化合物は、特公昭46‐549号、同46‐18
105号、同46‐18106号、同46‐18108号、同47‐4085号、同5
8‐52574号、米国特許2,839,403号、同3,384,486号、同3,6
25,698号、同3,480,439号、同3,567,458号等に記載されて
いるジメチンメロシアニンの合成方法に準じて合成する
ことができる。 本発明において使用される上記一般式〔２〕で示される
メロシアニン色素をハロゲン化銀乳剤中に添加分散せし
めることは、従来公知の方法によって行うことができ
る。例えば特公昭49-44895号、特開昭50-11419号の明細
書に記載の界面活性剤と共に分散させて添加する方法、
特開昭53-16624号、同53-102732号、同53-102733号、米
国特許第3,469,987号、同3,676,147号の明細書に記載の
親水性基質との分散物として添加する方法、東独特許第
143,324号の明細書に記載の固溶体として添加する方法
等が挙げられる。その他メロシアニン色素を水溶性溶
媒、例えば水、エタノール、メタノール、アセトン、n-
プロパノール、フッソ化アルコール、ピリジン等の単独
またはそれらの混合溶媒に溶解して乳剤中に添加しても
よい。添加の時期は乳剤製造工程中のどの時期でも良い
が、化学熟成中あるいは化学熟成後が好ましい。本発明
に用いられるメロシアニン色素の添加量は、ハロゲン化
銀乳剤の分光増感を行う量、例えばハロゲン化銀１モル
当り１mg〜２g、好ましくは10mg〜１gである。
【００４３】また、本発明に使用するメロシアニン色素
は、例えば、特公昭43-4933号、同43-4936号、同46-181
07号、同46-1999号、同47-11114号、同48-1762号、同48
-1762号、同48-38408号、同56-38937号、同58-52574号、
米国特許2,519,001号、同3,745,014号等の明細書中に開
示された他の色素と任意の量比で組み合わせて使用する
ことにより強色増感することができる。
は、例えば、特公昭43-4933号、同43-4936号、同46-181
07号、同46-1999号、同47-11114号、同48-1762号、同48
-1762号、同48-38408号、同56-38937号、同58-52574号、
米国特許2,519,001号、同3,745,014号等の明細書中に開
示された他の色素と任意の量比で組み合わせて使用する
ことにより強色増感することができる。
【００４４】本発明において、一般式〔３〕で示される
トリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の置換
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子もしくは電子吸引性度を示
すハメットのシグマ値(σＰ)が負又は正のものが好まし
い。特に負のものが好ましい。
トリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の置換
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子もしくは電子吸引性度を示
すハメットのシグマ値(σＰ)が負又は正のものが好まし
い。特に負のものが好ましい。
【００４５】フェニル置換におけるハメットのシグマ値
は多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ
ミストリー（Journal of Medical Chemistry）第20巻、
304頁、1977年、記載のＣ.ハンシュ（C.Hansch）等の報
文等に見ることが出来、とくに好ましい負のシグマ値を
有する基としては、例えばメチル基（σP＝-0.17以下い
ずれもσP値）エチル基（-0.15)、シクロプロピル基（-
0.21)、n-プロピル基（-0.13)、isoプロピル基（-0.1
5)、シクロブチル基（-0.15)、n-ブチル基（-0.16)、is
o-ブチル基（-0.20)、n-ペンチル基（-0.15)、シクロヘ
キシル基（-0.22)、アミノ基（-0.66)、アセチルアミノ
基（-0.15)、ヒドロキシル基（-0.37)、メトキシ基（-
0.27)、エトキシ基（-0.24)、プロポキシ基（-0.25)、
ブトキシ基（-0.32)、ペントキシ基（-0.34）等が挙げ
られ、これらはいずれも本発明の一般式〔３〕の化合物
の置換基として有用である。
は多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ
ミストリー（Journal of Medical Chemistry）第20巻、
304頁、1977年、記載のＣ.ハンシュ（C.Hansch）等の報
文等に見ることが出来、とくに好ましい負のシグマ値を
有する基としては、例えばメチル基（σP＝-0.17以下い
ずれもσP値）エチル基（-0.15)、シクロプロピル基（-
0.21)、n-プロピル基（-0.13)、isoプロピル基（-0.1
5)、シクロブチル基（-0.15)、n-ブチル基（-0.16)、is
o-ブチル基（-0.20)、n-ペンチル基（-0.15)、シクロヘ
キシル基（-0.22)、アミノ基（-0.66)、アセチルアミノ
基（-0.15)、ヒドロキシル基（-0.37)、メトキシ基（-
0.27)、エトキシ基（-0.24)、プロポキシ基（-0.25)、
ブトキシ基（-0.32)、ペントキシ基（-0.34）等が挙げ
られ、これらはいずれも本発明の一般式〔３〕の化合物
の置換基として有用である。
【００４６】以下本発明に用いられる一般式〔３〕の化
合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定
されるものでは無い。
合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定
されるものでは無い。
【００４７】
【表１】
【００４８】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル・レビュー（chemical Reviews）第
55巻第335〜483頁に記載の方法に従って容易に合成する
ことができる。
は、例えばケミカル・レビュー（chemical Reviews）第
55巻第335〜483頁に記載の方法に従って容易に合成する
ことができる。
【００４９】本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モル当り約１mg以上約10ｇまで、好ましくは約10mg
以上約１ｇの範囲で用いられるのが好ましい。
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モル当り約１mg以上約10ｇまで、好ましくは約10mg
以上約１ｇの範囲で用いられるのが好ましい。
【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持
体および該支持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層と少なくとも１つの親水性コロイド層を塗設してな
り、このハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設され
るか、あるいはハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロ
イド層を介して塗設され、親水性コロイド層は該ハロゲ
ン化銀乳剤層の上にあるいは支持体とハロゲン化銀乳剤
層の間に保護層として塗設してもよい。また、ハロゲン
化銀乳剤層は異なる感度、例えば高感度および低感度の
ハロゲン化銀乳剤層に分けてもよい。この場合、該ハロ
ゲン化銀乳剤層は、この層の間に、親水性コロイド層の
中間層を設けてもよいし、またハロゲン化銀乳剤層と保
護層との間には中間層を設けてもよい。本発明のテトラ
ゾリウム化合物が含有せしめられる層は、ハロゲン化銀
乳剤層および／または前記の各種親水性コロイド層であ
る。
体および該支持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層と少なくとも１つの親水性コロイド層を塗設してな
り、このハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設され
るか、あるいはハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロ
イド層を介して塗設され、親水性コロイド層は該ハロゲ
ン化銀乳剤層の上にあるいは支持体とハロゲン化銀乳剤
層の間に保護層として塗設してもよい。また、ハロゲン
化銀乳剤層は異なる感度、例えば高感度および低感度の
ハロゲン化銀乳剤層に分けてもよい。この場合、該ハロ
ゲン化銀乳剤層は、この層の間に、親水性コロイド層の
中間層を設けてもよいし、またハロゲン化銀乳剤層と保
護層との間には中間層を設けてもよい。本発明のテトラ
ゾリウム化合物が含有せしめられる層は、ハロゲン化銀
乳剤層および／または前記の各種親水性コロイド層であ
る。
【００５１】本発明の最も好ましい実施態様は、本発明
のテトラゾリウム化合物がハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめられ、且つハロゲン化銀乳剤層および親水性コロイ
ド層に含まれる親水性コロイドがゼラチンまたはゼラチ
ン誘導体であるハロゲン化銀写真感光材料である。
のテトラゾリウム化合物がハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめられ、且つハロゲン化銀乳剤層および親水性コロイ
ド層に含まれる親水性コロイドがゼラチンまたはゼラチ
ン誘導体であるハロゲン化銀写真感光材料である。
【００５２】本発明のテトラゾリウム化合物をハロゲン
化銀乳剤層および／または親水性コロイド層に含有せし
めるには、適宜の水および有機溶媒にテトラゾリウム化
合物を溶解して添加する方法、あるいは有機溶媒に溶か
した液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体等の親水性コ
ロイドマトリックス中に分散してから添加する方法また
はラテックス中に分散して添加する方法等があげられ
る。本発明はこれらの方法のいずれかを用いてもよい。
化銀乳剤層および／または親水性コロイド層に含有せし
めるには、適宜の水および有機溶媒にテトラゾリウム化
合物を溶解して添加する方法、あるいは有機溶媒に溶か
した液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体等の親水性コ
ロイドマトリックス中に分散してから添加する方法また
はラテックス中に分散して添加する方法等があげられ
る。本発明はこれらの方法のいずれかを用いてもよい。
【００５３】本発明において用いられるテトラゾリウム
化合物は、単独に用いて好ましい画像特性を得ることが
できる。また、このテトラゾリウム化合物は、２種以上
を適宜の比率で組合わせて用いても画像特性に悪影響を
与えることはない。さらに本発明のテトラゾリウム化合
物と本発明外のテトラゾリウム化合物を適宜の割合で用
いてもよい。
化合物は、単独に用いて好ましい画像特性を得ることが
できる。また、このテトラゾリウム化合物は、２種以上
を適宜の比率で組合わせて用いても画像特性に悪影響を
与えることはない。さらに本発明のテトラゾリウム化合
物と本発明外のテトラゾリウム化合物を適宜の割合で用
いてもよい。
【００５４】本発明の好ましい一つの実施態様として、
本発明に係わるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳
剤層中に添加することがあげられる。また本発明の別の
好ましい実施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層を含
む親水性コロイド層に直接隣接する親水性コロイド層、
または中間層を介して隣接する親水性コロイド層に添加
される。
本発明に係わるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳
剤層中に添加することがあげられる。また本発明の別の
好ましい実施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層を含
む親水性コロイド層に直接隣接する親水性コロイド層、
または中間層を介して隣接する親水性コロイド層に添加
される。
【００５５】また別の態様としては、本発明に係わるテ
トラゾリウム化合物を適当な有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エステ
ル類等に溶解してオーバーコート法等によりハロゲン化
銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる
部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せ
しめてもよい。
トラゾリウム化合物を適当な有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エステ
ル類等に溶解してオーバーコート法等によりハロゲン化
銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる
部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せ
しめてもよい。
【００５６】本発明において、本発明のテトラゾリウム
化合物と結合し、本発明のテトラゾリウム化合物の親水
性を下げるアニオンを併用すると、特に好ましい結果が
得られる。このようなアニオンとしては例えば、過塩素
酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有機
酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはp-トルエン
スルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン
酸アニオン、p-ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン
類、アルキルナフタレンスルホン酸アニオン類、ラウリ
ルスルフェートアニオン類、テトラフェニールボロン
類、ジ-2-エチルヘキシルスルホサクシネートアニオン
類等のジアルキルスルフォサクシネートアニオン、セチ
ルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテ
ルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニ
オン類等、ポリアクリル酸アニオン類等をあげることが
できる。
化合物と結合し、本発明のテトラゾリウム化合物の親水
性を下げるアニオンを併用すると、特に好ましい結果が
得られる。このようなアニオンとしては例えば、過塩素
酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有機
酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはp-トルエン
スルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン
酸アニオン、p-ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン
類、アルキルナフタレンスルホン酸アニオン類、ラウリ
ルスルフェートアニオン類、テトラフェニールボロン
類、ジ-2-エチルヘキシルスルホサクシネートアニオン
類等のジアルキルスルフォサクシネートアニオン、セチ
ルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテ
ルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニ
オン類等、ポリアクリル酸アニオン類等をあげることが
できる。
【００５７】このようなアニオンは、本発明のテトラゾ
リウム化合物と予め混合した後、親水性コロイド層へ添
加してもよいし、また、単独で本発明のテトラゾリウム
を含有もしくは含有しないハロゲン化銀乳剤層または親
水性コロイド層に添加することができる。
リウム化合物と予め混合した後、親水性コロイド層へ添
加してもよいし、また、単独で本発明のテトラゾリウム
を含有もしくは含有しないハロゲン化銀乳剤層または親
水性コロイド層に添加することができる。
【００５８】本発明における化学増感においては、金、
白金などの貴金属による増感剤を併用することが特に好
ましい。これら貴金属増感剤の例としては、例えば金増
感剤（米国特許第2540085号、同第2597876号、同第2399
083号など）第VIII族金属イオン化合物による増感、
（米国特許第2448060号、同第2540086号、同第2566245
号、同第2566263号、同第2598079号など）が挙げられ
る。この他本発明においては、還元増感剤（米国特許第
2518698号、同第2419974号、同第2983610号など）など
も適用できる。
白金などの貴金属による増感剤を併用することが特に好
ましい。これら貴金属増感剤の例としては、例えば金増
感剤（米国特許第2540085号、同第2597876号、同第2399
083号など）第VIII族金属イオン化合物による増感、
（米国特許第2448060号、同第2540086号、同第2566245
号、同第2566263号、同第2598079号など）が挙げられ
る。この他本発明においては、還元増感剤（米国特許第
2518698号、同第2419974号、同第2983610号など）など
も適用できる。
【００５９】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば塩化銀を50モル％以上、
好ましくは55〜90モル％含有する塩臭化銀乳剤又は塩沃
臭化銀乳剤を用いられるが、好ましくは単分散度20以下
の単分散乳剤であって、粒径は３μm以下で特に0.1〜１
μmが好ましい。単分散度の定義は、特開昭62-32444号
に記載された定義を用いた。
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば塩化銀を50モル％以上、
好ましくは55〜90モル％含有する塩臭化銀乳剤又は塩沃
臭化銀乳剤を用いられるが、好ましくは単分散度20以下
の単分散乳剤であって、粒径は３μm以下で特に0.1〜１
μmが好ましい。単分散度の定義は、特開昭62-32444号
に記載された定義を用いた。
【００６０】本発明の乳剤には粒子形成終了までにハロ
ゲン化銀１モル当り10-5〜10-10モル、好ましくは10-6
〜10-9モルのロジウム塩（を含む錯塩）を含有させるこ
とが好ましい。このようなロジウム塩としては、従来知
られているものが任意に用いられ、代表的には〔Na3RhC
l6〕、〔K3RhBr6〕、塩化ロジウムアンミン錯体、ロジ
ウムトリクライド等が用いられる。
ゲン化銀１モル当り10-5〜10-10モル、好ましくは10-6
〜10-9モルのロジウム塩（を含む錯塩）を含有させるこ
とが好ましい。このようなロジウム塩としては、従来知
られているものが任意に用いられ、代表的には〔Na3RhC
l6〕、〔K3RhBr6〕、塩化ロジウムアンミン錯体、ロジ
ウムトリクライド等が用いられる。
【００６１】また本発明の乳剤は、ロジウム塩の他に粒
子形成終了までに、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）および鉄塩（を含
む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を含有することが
できる。
子形成終了までに、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）および鉄塩（を含
む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を含有することが
できる。
【００６２】ハロゲン化銀は、一般的に物理熟成後、不
要の塩類を除去するため脱塩を行う。脱塩の方法として
は、ゲル化、透析による方法、あるいは水溶性硫酸塩等
による塩析法等いずれの方法をも用いることができる
が、変性ゼラチンあるいはアクリル酸系ポリマーを用い
たゲル化法では、上述脱塩方法と本発明の増感法を用い
ると特にカブリの抑制効果が大きいといった観点から
は、好ましい。
要の塩類を除去するため脱塩を行う。脱塩の方法として
は、ゲル化、透析による方法、あるいは水溶性硫酸塩等
による塩析法等いずれの方法をも用いることができる
が、変性ゼラチンあるいはアクリル酸系ポリマーを用い
たゲル化法では、上述脱塩方法と本発明の増感法を用い
ると特にカブリの抑制効果が大きいといった観点から
は、好ましい。
【００６３】前記変性ゼラチンとしては、例えば特願平
3-324968号記載の化合物等が挙げられる。
3-324968号記載の化合物等が挙げられる。
【００６４】また前記アクリル酸系ポリマーとしては、
例えば特公昭47-17854号、特開昭52-67318号、特開平3-
288143号記載の化合物等が挙げられる。
例えば特公昭47-17854号、特開昭52-67318号、特開平3-
288143号記載の化合物等が挙げられる。
【００６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の他に親水性コロイ
ド層を有することができる。また支持体に対してハロゲ
ン化銀乳剤層の反対側に少なくとも１層の親水性コロイ
ド層を有することができる。ハロゲン化銀乳剤層及び親
水性コロイド層に含まれる親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン（石炭処理または酸処理いずれでもよい）、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンの高分子グラフト化合物、合成親
水性高分子化合物などが挙げられるが、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料ではゼラチンが好ましい。
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の他に親水性コロイ
ド層を有することができる。また支持体に対してハロゲ
ン化銀乳剤層の反対側に少なくとも１層の親水性コロイ
ド層を有することができる。ハロゲン化銀乳剤層及び親
水性コロイド層に含まれる親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン（石炭処理または酸処理いずれでもよい）、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンの高分子グラフト化合物、合成親
水性高分子化合物などが挙げられるが、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料ではゼラチンが好ましい。
【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、硬
調化剤として知られている特開昭56-106244等に記載さ
れているようなヒドラジン化合物や特開昭57-132137等
に記載されているテトラゾリウム化合物を用いることが
できる。
調化剤として知られている特開昭56-106244等に記載さ
れているようなヒドラジン化合物や特開昭57-132137等
に記載されているテトラゾリウム化合物を用いることが
できる。
【００６７】本発明のハロゲン化銀乳剤には当業界公知
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
【００６８】例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真
乳剤および他の親水性コロイド層には、必要に応じて各
種の化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘
剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イ
ラジェーション防止剤染料、重金属マット剤等を各種の
方法で更に含有させることができる。また、本発明ハロ
ゲン化銀写真乳剤および他の親水性コロイド層中にはポ
リマーラテックスを含有させることができる。
乳剤および他の親水性コロイド層には、必要に応じて各
種の化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘
剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イ
ラジェーション防止剤染料、重金属マット剤等を各種の
方法で更に含有させることができる。また、本発明ハロ
ゲン化銀写真乳剤および他の親水性コロイド層中にはポ
リマーラテックスを含有させることができる。
【００６９】これらの添加剤は、より詳しくは、リサー
チディスクロジャー第176巻Item17643（1978年12月）お
よび同187巻Item18716巻（1979年11月）に記載されてい
る。本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることが
できる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステ
ル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリエチレ
ン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラ
ス、金属等を挙げることができる。これらの支持体は必
要に応じて下地加工が施される。
チディスクロジャー第176巻Item17643（1978年12月）お
よび同187巻Item18716巻（1979年11月）に記載されてい
る。本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることが
できる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステ
ル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリエチレ
ン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラ
ス、金属等を挙げることができる。これらの支持体は必
要に応じて下地加工が施される。
【００７０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
露光後種々の方法、例えば通常用いられる方法により現
像処理することができる。
露光後種々の方法、例えば通常用いられる方法により現
像処理することができる。
【００７１】
実施例１ 次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。 〔溶液Ａ〕 オセインゼラチン 17g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩 10％エタノール水溶液 5ml 蒸留水 1280ml 〔溶液Ｂ〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液Ｃ〕 塩化ナトリウム 45.0g 臭化カリウム 27.4g 三塩化ロジウム３水塩 28μg ポリイソプロピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10％エタノール溶液 3ml オセインゼラチン 11g 蒸留水 407ml 溶液Ａを40℃に保温した後EAg値が160mＶになる様に塩
化ナトリウムを添加した。
を調製した。 〔溶液Ａ〕 オセインゼラチン 17g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩 10％エタノール水溶液 5ml 蒸留水 1280ml 〔溶液Ｂ〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液Ｃ〕 塩化ナトリウム 45.0g 臭化カリウム 27.4g 三塩化ロジウム３水塩 28μg ポリイソプロピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10％エタノール溶液 3ml オセインゼラチン 11g 蒸留水 407ml 溶液Ａを40℃に保温した後EAg値が160mＶになる様に塩
化ナトリウムを添加した。
【００７２】次に特開昭57-92523号と同57-92524号記載
の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液Ｂ及
び溶液Ｃを添加した。
の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液Ｂ及
び溶液Ｃを添加した。
【００７３】添加流量は表１に示した様に全添加時間80
分の間に亘って、徐々に添加流量を増加させEAg値を一
定に保ちながら添加を行った。
分の間に亘って、徐々に添加流量を増加させEAg値を一
定に保ちながら添加を行った。
【００７４】EAg値は160mＶより添加開始5分後に３ml／
ｌの塩化ナトリウム水溶液を用いてEAg値120mＶに変化
させ、以後混合の完了迄この値を維持した。 EAg値を一定に保つため、３モル／ｌの塩化ナトリウム
水溶液を用いてEAg値を制御した。
ｌの塩化ナトリウム水溶液を用いてEAg値120mＶに変化
させ、以後混合の完了迄この値を維持した。 EAg値を一定に保つため、３モル／ｌの塩化ナトリウム
水溶液を用いてEAg値を制御した。
【００７５】EAg値の測定には、金属銀電極と、ダブル
ジャンクション型飽和 Ag／AgCl 比較電極を用いた(電
極の構成は、特開昭57-197534号に開示されるダブルジ
ャンクションを使用した。)。
ジャンクション型飽和 Ag／AgCl 比較電極を用いた(電
極の構成は、特開昭57-197534号に開示されるダブルジ
ャンクションを使用した。)。
【００７６】又、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変
型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。
型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。
【００７７】又、添加中、乳剤のサンプリングにより、
系内に新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微
鏡により観察し、確認している。
系内に新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微
鏡により観察し、確認している。
【００７８】又、添加中、系のpH値を3.0に一定に保つ
ように３％硝酸水溶液で制御した。Ｂ液、Ｃ液を添加終
了後、乳剤は10分間オストワルド熟成した後、常法によ
り脱塩、水洗を行い、その後オセインゼラチンの水溶液
600ml（オセインゼラチン30g含有)を加えて、55℃・30
分間撹拌により分散した後、750mlに調整した。
ように３％硝酸水溶液で制御した。Ｂ液、Ｃ液を添加終
了後、乳剤は10分間オストワルド熟成した後、常法によ
り脱塩、水洗を行い、その後オセインゼラチンの水溶液
600ml（オセインゼラチン30g含有)を加えて、55℃・30
分間撹拌により分散した後、750mlに調整した。
【００７９】次にこれらの乳剤にクエン酸と塩化ナトリ
ウムをもちいてpH5.8、pAg7.0に調整した後、塩化金酸
を銀１モル当たり2×10-5モル、イオウ増感剤（表１に
示す）を銀１モルあたり２mg、また比較化合物としてチ
オ硫酸ナトリウム７mg添加し60℃で120分化学熟成し最
高感度に到達させた。そののち1-フェニル-5-メルカプ
トテトラゾールと4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テ
トラザインデンをそれぞれ銀１モルあたり60mgと600mg
添加して熟成を停止した。このようにして得られた乳剤
を分割し増感色素を添加した。
ウムをもちいてpH5.8、pAg7.0に調整した後、塩化金酸
を銀１モル当たり2×10-5モル、イオウ増感剤（表１に
示す）を銀１モルあたり２mg、また比較化合物としてチ
オ硫酸ナトリウム７mg添加し60℃で120分化学熟成し最
高感度に到達させた。そののち1-フェニル-5-メルカプ
トテトラゾールと4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テ
トラザインデンをそれぞれ銀１モルあたり60mgと600mg
添加して熟成を停止した。このようにして得られた乳剤
を分割し増感色素を添加した。
【００８０】n-ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム
600mg／Ag１モル、スチレン-マレイン酸共重合体２ｇ／
Ag１モルを加え、ポリエチレンテレフタレートフィルム
上にAg3.5ｇ、ゼラチン量2.0ｇ／m2になる様に塗布し
た。その際ゼラチン量1.0ｇ／m2になる様に延展剤とし
て1-デシル-2-(3-イソベンチル)サクシネート2-スルホ
ン酸ソーダを30mg／m2、硬化剤としてホルマリン25mg／
m2を含む硬膜保護層を重層塗布した。
600mg／Ag１モル、スチレン-マレイン酸共重合体２ｇ／
Ag１モルを加え、ポリエチレンテレフタレートフィルム
上にAg3.5ｇ、ゼラチン量2.0ｇ／m2になる様に塗布し
た。その際ゼラチン量1.0ｇ／m2になる様に延展剤とし
て1-デシル-2-(3-イソベンチル)サクシネート2-スルホ
ン酸ソーダを30mg／m2、硬化剤としてホルマリン25mg／
m2を含む硬膜保護層を重層塗布した。
【００８１】得られた試料を二分し、一半はそのまま、
一半を温度40℃、相対温度80％の高温・高湿下に３日間
放置した後、ウェッジを用いタングステン光源によっ
て、それぞれ露光した。
一半を温度40℃、相対温度80％の高温・高湿下に３日間
放置した後、ウェッジを用いタングステン光源によっ
て、それぞれ露光した。
【００８２】露光を与えた試料は、下記の処方による現
像液及び定着液を用いて自動現像機にて処理した。
像液及び定着液を用いて自動現像機にて処理した。
【００８３】 〈現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 2ｇ ジエチレングリコール 50ｇ 亜硫酸カリウム（55％w/v水溶液） 100ml 炭酸カリウム 50ｇ ハイドロキノン 15ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5ｇ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml ジエチレングリコール 50ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 700mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。
【００８４】 〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％w/v水溶液） 240ml 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5ｇ 硼酸 6ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 2ｇ 酢酸（90％w/v水溶液） 13.6ml （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸（50％w/v水溶液） 4.7ｇ 硫酸アルミニウム（Al2O3換算含量が8.1w/vの水溶液） 26.5ｇ 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。
【００８５】処理して得られた試料の写真特性を表３に
示す。尚、ガンマは光学濃度0.2から1.5までの直線部の
量logＥ値で示し、試料No.１の自然放置３日を100とし
た相対値である。
示す。尚、ガンマは光学濃度0.2から1.5までの直線部の
量logＥ値で示し、試料No.１の自然放置３日を100とし
た相対値である。
【００８６】カブリは、そのときの未露光処理を行った
フィルムの濃度を測定した。
フィルムの濃度を測定した。
【００８７】結果を表２に示した。
【００８８】
【化２０】
【００８９】
【表２】
【００９０】表２の結果から本発明の試料は感度、カブ
リに優れ、しかも経時に対して安定性が優れていること
がわかる。
リに優れ、しかも経時に対して安定性が優れていること
がわかる。
【００９１】実施例２ 乳剤調製時に各乳剤にテトラゾリウム化合物３−４を70
0mg/Ag1モル添加した以外は実施例１と同様にした。
0mg/Ag1モル添加した以外は実施例１と同様にした。
【００９２】結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】表３の結果からもテトラゾリウム化合物の
ような硬調化剤を添加した場合でも本発明の試料は、実
施例１と同様に写真性能および経時安定性に優れている
ことがわかる。
ような硬調化剤を添加した場合でも本発明の試料は、実
施例１と同様に写真性能および経時安定性に優れている
ことがわかる。
【００９５】
【発明の効果】本発明により、超硬調でしかも高感度、
低カブリで経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができた。
低カブリで経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができた。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤がポリスルフィド化合物の存
在下で化学増感し、かつ一般式〔１〕及び／又は一般式
〔２〕で表される増感色素の少なくとも１つにより分光
増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1はアルキル基、Ｚは５または６員環の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群、Ｑ1は５員環の
複素環を形成するために必要な非金属原子群を表し、ｍ
は１または２を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｚはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核ま
たはナフトオキサゾール核を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。R1は無置換または置換アルキル基を表
す。R2はアルコキシカルボニルアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、カルバ
モイルアルキル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
アルキルフェニル基、(CH2)n Aを表す。ここでＡはニト
リル基、アルキルスルホニル基、スルホンアミド基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、または低級アルコキシ基を
表わし、nは１〜４の整数値を表す。R3、R4は同一でも
異なっていてもよく、各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、塩素原子またはカルボキシル基を表す。〕 - 【請求項２】 一般式〔３〕で表される化合物を含有す
ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ水素原子もしくはハ
メットのシグマ値（σp）ｇａ負の値を示す基を表し、
Ｘ-はアニオンを表す。ただしＲ1、Ｒ2、Ｒ3は同時に水
素原子であることはない。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5572393A JPH06266037A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5572393A JPH06266037A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06266037A true JPH06266037A (ja) | 1994-09-22 |
Family
ID=13006787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5572393A Pending JPH06266037A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06266037A (ja) |
-
1993
- 1993-03-16 JP JP5572393A patent/JPH06266037A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4237214A (en) | Process for forming contrasty image | |
| JPS5851252B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| GB1586412A (en) | Process of producing a silver halide photographic emulsion | |
| US4105454A (en) | Silver halide photographic emulsion spectrally sensitized with merocyanine dyes | |
| JP3442165B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用現像剤、現像液組成物並びにハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 | |
| JPS62148942A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH01100533A (ja) | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH06324426A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 | |
| JPH09272809A (ja) | ロイコ染料、ハロゲン化銀写真感光材料、その画像形成方法およびその処理方法 | |
| JP2779738B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 | |
| JPS5911892B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JPH083606B2 (ja) | 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0588811B2 (ja) | ||
| JP2683743B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2711882B2 (ja) | 色増感されたハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2000231173A (ja) | メチン化合物を含有するハロゲン化銀感光材料 | |
| JPH0588453B2 (ja) | ||
| JPH06230507A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH02161423A (ja) | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0588810B2 (ja) | ||
| JPH0797202B2 (ja) | 分光増感された印刷用ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0711682B2 (ja) | 分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 | |
| JPH10123651A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH0748102B2 (ja) | 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH06222489A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |